專利名稱：：清潔組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及包含蛋白酶清潔體系和潤濕劑的低磷酸鹽或無磷酸鹽并且低硼酸鹽或無硼酸鹽的清潔組合物，以及用于制造和使用上述組合物的方法。
背景技術：
：環(huán)境意識的增加導致了一場減少使用衍生自石油和/或以石油作為能源的物質(zhì)的運動。這些物質(zhì)包括表面活性劑、聚合物、溶劑、硼酸鹽、以及助洗劑如磷酸鹽。此外，由于不斷增加的環(huán)境壓力，人們還期望減少這些物質(zhì)在產(chǎn)品中的用量和使用這些產(chǎn)品時所需的水量，例如，對洗過的制品進行漂洗所需的水量。不幸的是，在消費品領域，當硼酸鹽、合成聚合物和/或助洗劑如磷酸鹽的量減少時，所期望的特性如清潔能力、光澤、粘度和金屬護理通常會受到不利的影響。因此，對基本上不含磷酸鹽并且基本上不含硼酸鹽，并且以最低限度保持著消費者所期望的粘度/清潔/光澤/金屬護理模式的產(chǎn)品存在需求。發(fā)明概述本發(fā)明涉及包含蛋白酶和高效的(massefficient)可逆蛋白酶抑制劑的無磷酸鹽并且無硼酸鹽的清潔組合物，以及用于制造和使用上述組合物的方法。發(fā)明詳述除非另有指明，本文所用術語“清潔組合物”包括粒狀或粉狀的通用或“重垢型”洗滌劑，尤其是清潔劑；形態(tài)為液體、凝膠或糊劑的多功能洗滌劑，尤其是所謂的重垢型液體型；液體精細織物洗滌劑；手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑，尤其是高發(fā)泡型的；機洗餐具洗滌劑，包括家用和機構(gòu)用的各種片劑、顆粒狀的、液體和漂洗助劑型；液體清潔劑和消毒劑，包括抗菌洗手型、清潔棒、漱口水、假牙清潔劑、牙粉、汽車或地毯香波、浴室清潔劑；洗發(fā)劑和護發(fā)劑；沐浴凝膠、泡沫浴露和金屬清潔劑；還有清潔輔劑如衣物洗滌添加劑、漂白添加劑和“去污棒”或預處理型，基底負載產(chǎn)品如機用干燥片、干或濕的擦拭物和墊子，非織造材料基底，和海綿；以及噴劑和霧劑。如本文所用，“高效的可逆蛋白酶抑制劑”是指具有約O.OOOOlmM至約10mM、約0.OOOlmM至約5mM、約0.005mM至約2mM、或者甚至約0.OOlmM至約0.5mMKI值的蛋白酶抑制劑。如本文所用，“封裝的蛋白酶”是指平均粒度為約0.05微米至約1000微米、或約0.2微米至約700微米、或者甚至約0.5微米至約150微米的封裝的蛋白酶。當所述封裝的蛋白酶為酶的微粒/微球形式時，所述封裝的蛋白酶通常具有約200微米至約1000微米的粒度。當所述封裝的蛋白酶為酶的微膠囊形式時，所述微膠囊通常具有約100微米至約0.05微米、約80微米至約0.05微米、或者甚至約50微米至約0.05微米的粒度。如本文所用，“環(huán)境友好的螯合劑”是選自由下列組成的組的螯合劑基于氨基酸的螯合劑、基于琥珀酸的螯合劑、檸檬酸及其鹽。如本文所用，“低潤濕非離子表面活性劑”是指具有小于或等于20mm、小于或等于10mm、或者甚至IOmm至約0.Imm的羅斯-邁爾斯泡沫高度，和大于或等于360秒、或者甚至360秒至約10，000秒的德拉夫斯?jié)櫇駮r間的非離子表面活性劑。如本文所用，“潤濕劑”是指具有小于360秒、小于200秒、小于100秒、小于60秒、或者甚至小于60秒至約1秒的德拉夫斯?jié)櫇駮r間，和小于或等于20mm、小于或等于10mm、或者甚至IOmm至約0.Imm的羅斯-邁爾斯泡沫高度的化合物。如本文所用，術語“發(fā)泡非離子表面活性劑”是指具有大于20mm、大于20mm至約500mm、或者甚至大于20mm至約IOOmm的羅斯-邁爾斯泡沫高度的非離子表面活性劑。如本文所用，術語“濁點”是指可以看到混合物發(fā)生相分離時的溫度。濁點可以通過標準方法如EN1890測定。如本文所用，當一項權利要求中使用了包括“一個”在內(nèi)的冠詞時，應理解為意指一個或多個所要求的或描述的對象。如本文所用“包括”的含義為非限制性的。本申請的測試方法部分中所公開的測試方法應被用于測定申請人的發(fā)明的各項參數(shù)的相應值。除非另外說明，所有成分或組分的水平均基于該成分或組分的活性部分，雜質(zhì)不計算在內(nèi)，所述雜質(zhì)例如可能存在于這些成分或組分的商品化來源中的殘余溶劑或副產(chǎn)物。除非另外指明，所有的百分比和比例均按重量計。除非另外指明，所有的百分比和比例均根據(jù)總的清潔組合物重量進行計算。應當理解，在本說明書中給出的每一上限值包括每一個下限值，即如同該下限值在本文中也有明確的表示。在本說明書全文中給出的每一最小數(shù)值限度將包括每一較高數(shù)值限度，如同此類較高數(shù)值限度在本文也有明確的表示。在本說明書全文中給出的每一數(shù)值范圍將包括包含于此類較寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一較窄數(shù)值范圍，如同此類較窄數(shù)值范圍在本文也有明確的表示。組合物在一個方面，清潔組合物可包含a.)包含選自由下列組成的組的物質(zhì)的蛋白酶清潔體系(i)蛋白酶和高效的可逆蛋白酶抑制劑；(ii)封裝的蛋白酶；(iii)它們的混合物；b.)潤濕劑；c.)溶劑；禾口d.)按總的清潔組合物重量計0%至約0.1%、約0%至約0.05%、0%至約0.01%或者甚至約0.0001%至約0.01%的磷酸鹽和/或多磷酸鹽；e.)按總的清潔組合物重量計0%至約0.1%、約0%至約0.05%、0%至約0.01%或者甚至約0.0001%至約0.01%的硼酸鹽；f.)按總的清潔組合物重量計0%至約0.1%、約0%至約0.05%、0%至約0.01%或者甚至約0.0001%至約0.01%的沸石；所述組合物的余量包括一種或多種輔助成分，所公開的清潔組合物具有約IOcps至約100，000cps>^30cps至約50，000cps>^50cps至約30，OOOcps、或者甚至約55cps至約20，OOOcps的粘度。在一個方面，前述清潔組合物可包含按總的清潔組合物重量計0%至約0.1%、約0%至約0.05%或約0%至0.01%的不是潤濕劑的物質(zhì)，所述物質(zhì)選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、發(fā)泡非離子表面活性劑以及它們的混合物；和0%至約5.0%、0%至約2%、0%至約重量比、0%至約0.8%、0%至約0.或者甚至約0.001%至約0.05%的不是潤濕劑的低潤濕非離子表面活性劑。在前述清潔組合物的一個方面，所述潤濕劑可包含選自由下列組成的組的物質(zhì)烷基脂肪醇、環(huán)氧封端的多聚(烷氧基化的)醇以及它們的混合物，其中所述烷基脂肪醇具有低于約60°C的濁點，并且包含具有約6至約24個碳原子和約2至約50個側(cè)掛烯化氧單元的烷基鏈；環(huán)氧封端的多聚(烷氧基化的)醇；以及它們的混合物。在前述清潔組合物的一個方面，所述組合物可包含按總的清潔組合物重量計至少0.00001%、約0.0001%至1%、約0.001%至0.5%、約0.01%至0.2%的蛋白酶和至少0.00001%、約0.0002%至約2%、或者甚至約0.002%至1%、或者甚至約0.005%至0.5%的高效的可逆蛋白酶抑制劑；和/或至少0.001%、約0.005%至約25%、約0.05%至約10%、或者甚至約0.01%至約2%的封裝的蛋白酶；以及至少0.1%、約0.3%至約10%、約0.5%至約2%、或者甚至約0.6%至1.3%的潤濕劑。在前述清潔組合物的一個方面，所述清潔組合物可具有至少500cps、約lOOOcps至約100，OOOcps、約5000cps至約50，OOOcps、或者甚至約10，OOOcps至約20，OOOcps的粘度。在前述清潔組合物的一個方面，所述清潔組合物可包含增稠劑，所述增稠劑可包含按總的增稠劑重量計至少1%、約1%至約39%、約2%至約28%、或者甚至約5%至約19%的醇部分。在前述清潔組合物的一個方面，所述增稠劑可包含多糖和/或多糖衍生物，所述多糖或多糖衍生物可在一個方面包括瓜耳膠、結(jié)冷膠(gellangum)、黃原膠以及它們的混合物。在前述清潔組合物的一個方面，所述清潔組合物可包含按總的清潔組合物重量計約0.5%至約10%、約0.6%至約5%、或者甚至約1%至約3%的硅酸鈉和黃原膠，在所述清潔組合物中，所述黃原膠可以使硅酸鈉與黃原膠的重量比為約151至約12、約101至約11.5、約31至約11、或者甚至約2.51至約1.51的水平存在。在前述清潔組合物的一個方面，所述蛋白酶可選自由下列組成的組金屬蛋白酶、絲氨酸蛋白酶以及它們的混合物；所述高效的可逆蛋白酶抑制劑可選自由下列組成的組肽醛、加拉定(galardin)、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、苯基硼酸衍生物以及它們的混合物。在前述清潔組合物的一個方面，所述絲氨酸蛋白酶可包括來自E.C.3.4.21.62的堿性絲氨酸蛋白酶；所述苯基硼酸衍生物可包括4-甲酰苯基硼酸。在前述清潔組合物的一個方面，所述清潔組合物可包含一種或多種酶，其中所述酶選自包含下列的組半纖維素酶，纖維素酶，纖維二糖脫氫酶，過氧化物酶，蛋白酶，木聚糖酶，脂肪酶，磷脂酶，酯酶，角質(zhì)酶，果膠酶，甘露聚糖酶，果膠酸裂合酶，角蛋白酶，還原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂氧合酶，木素酶，支鏈淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，麥拉寧酶(melanase)，β-葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，透明質(zhì)酸酶，軟骨素酶，漆酶，淀粉酶、以及它們的混合物。在前述清潔組合物的一個方面，所述清潔組合物可具有約6至約11、約7至約10、或者甚至約8.3至約9的pH值。在前述清潔組合物的一個方面，所述清潔組合物可包含按總的清潔組合物重量計至少0.1%，約0.1%至約40%、約0.5%至約20%、或者甚至約至約10%的納米顆粒組分。在前述清潔組合物的一個方面，所述清潔組合物可包含納米顆粒組分，所述納米顆粒組分可包含納米粘土，所述納米粘土選自由下列組成的組膨潤土、鋰蒙脫石以及它們的混合物。在前述清潔組合物的一個方面，所述清潔組合物可包含多聚物，所述多聚物選自由下列組成的組(a)聚羧酸酯類聚合物；(b)磺酸鹽或磺酸共聚物；(c)具有下列分子式的聚合物二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x_N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，其中η為20至30的整數(shù)，并且χ為3至8的整數(shù)，所述聚合物任選地為硫酸鹽化的或磺酸化的；(d)苯乙烯基共聚物；和(e)它們的混合物。在上述清潔組合物的一個方面，所述清潔組合物可包含酶穩(wěn)定劑成分，所述酶穩(wěn)定劑成分可包括無機鹽，所述無機鹽選自由下列組成的組鈣鹽、鎂鹽以及它們的混合物，包括氯化鈣和/或氯化鎂；碳水化合物，所述碳水化合物選自由下列組成的組低聚糖、多糖以及它們的混合物；以及它們的混合物。在前述清潔組合物的一個方面，所述清潔組合物可包含按總的清潔組合物重量計約至約30%、約2%至約20%、或者甚至約3%至約9%的對環(huán)境友好的螯合劑。在前述清潔組合物的一個方面，所述清潔組合物可包含金屬護理成分，所述金屬護理成分包括選自由下列組成的組的物質(zhì)苯并三唑、金屬絡合物、金屬鹽、硅酸鹽以及它們的混合物。在前述清潔組合物的一個方面，所述清潔組合物可包含金屬護理成分，所述金屬護理成分包括選自由下列組成的組的物質(zhì)鋅鹽、甲基苯并三氮唑、硅酸鈉以及它們的混合物。在一個方面，公開了包含金屬蛋白酶、高效的可逆蛋白酶抑制劑；和輔助成分的清潔組合物。此類清潔組合物可包含高效的可逆蛋白酶抑制劑，所述高效的可逆蛋白酶抑制劑可選自由下列組成的組加拉定、磷酰二肽(phosphoramidon)、桿菌肽鋅(bacitracinzinc)以及它們的混合物。在一個方面，公開了可包含本發(fā)明的或多種上述清潔組合物的制品和水溶性薄膜。在前述制品的一個方面，該制品可包含一種或多種根據(jù)本發(fā)明的流體的清潔組合物，所述流體的清潔組合物可具有約50cps至約lOOOcps的粘度，所述流體的清潔組合物包含按總的流體的清潔組合物重量計約至約90%、約2%至約10%或者甚至約5%至約78%的水。在一個方面，所述清潔組合物和包含相同組合物的制品可具有本說明書中所公開的參數(shù)和特性的任意組合。適當?shù)牡鞍酌赴ń饘俚鞍酌负徒z氨酸蛋白酶，包括中性或堿性的微生物絲氨酸蛋白酶，例如枯草桿菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。適當?shù)牡鞍酌赴▉碓从趧游?、植物或微生物的蛋白酶。在一個方面，此類適當?shù)牡鞍酌缚梢允俏⑸飦碓吹?。適當?shù)牡鞍酌赴ㄇ笆鲞m當?shù)牡鞍酌附?jīng)化學修飾或經(jīng)遺傳改性的突變型。在一個方面，適當?shù)牡鞍酌缚梢允墙z氨酸蛋白酶，例如堿性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。適當?shù)闹行曰驂A性蛋白酶的實例包括(a)枯草桿菌蛋白酶(EC3.4.21.62)，包括來自桿菌，例如在US6，312，936BUUS5,679,630,US4，760，025、DE102006022216A1和DE102006022224A1中所描述的遲緩芽孢桿菌、嗜堿芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、短小芽孢桿菌和吉氏芽孢桿菌的枯草桿菌蛋白酶。(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，例如胰蛋白酶(如來源于豬或牛的)，包括描述于WO89/06270中的鐮刀菌蛋白酶和描述于WO05/052161和WO05/052146中的衍生自單胞菌的胰凝乳蛋白酶。(c)金屬蛋白酶，包括WO07/044993A2中所描述的衍生自解淀粉芽孢桿菌的金屬蛋白酶。在一個方面，本發(fā)明的蛋白酶為低溫蛋白酶，其所包括的多肽表現(xiàn)出與來自遲緩芽孢桿菌的野生型酶具有至少90%，優(yōu)選至少95%，更優(yōu)選至少98%，甚至更優(yōu)選至少99%，以及特別地100%的同一性，利用如W000/37627(該專利以引用方式并入本文)中所圖示的BPN編號體系和氨基酸縮寫，所述蛋白酶在下列位點包含一個或多個，優(yōu)選地兩個或多個，更優(yōu)選地三個或多個突變68，87，99，101，103，104，118，128，129，130，167，170，194,205和222優(yōu)選地，所述突變選自下列中的一個或多個，優(yōu)選兩個或多個，更優(yōu)選三個或多個V68A，S87N,S99D，S101G,S103A,V104N/I,Y167A,R170S,A194P,V205I和/或M222S。若直接與SEQIDNO1的酶進行比較，則上述各組突變對應于下列位點處的突變66,85,97,99,101，102，116，126，127，128，160，164，188，199和216優(yōu)選地，所述突變選自相對于SEQIDNO:1的酶的下列中的一個或多個，優(yōu)選兩個或多個，更優(yōu)選三個或多個V66A,S85N,S97D,S99G,S101A,V102N/I,Y161A,R164S，A188P，V199I和/或M216S。最優(yōu)選地，所述酶選自包括下列相對于SEQIDNO1的突變(突變直接相對于SEQIDNO:1編號，而不是進行BPN編號)的組(i)Gl16V+S126L+P127Q+S128A(ii)G116V+S126N+P127S+S128A+S160D(iii)G116V+S126L+P127Q+S128A+S160D(iv)Gl16V+S126V+P127E+S128K(ν)Gl16V+S126V+P127M+S160D(vi)G116V+S126F+P127L+S128T(vii)G116V+S126L+P127N+S128V(viii)G116V+S126F+P127Q(ix)Gl16V+S126V+P127E+S128K+S160D(χ)Gl16V+S126R+P127S+S128P(xi)S126R+P127Q+S128D(xii)S126C+P127R+S128D(xiii)S126C+P127R+S128G(xiv)S99G+V102N(XV)N74D+N85S+S101A+V102I(xvi)N85S+V66A+S99G+V102N那些具有突變(i)>()>(xv)或(xvi)的為尤其優(yōu)選的蛋白酶。適當?shù)目缮藤彨@得的蛋白酶包括NovozymesA/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym、Polarzyme、Kannase、Liquanase、Ovozyme、Neutrase、Everlase禾口Esperase所出售的，GenencorInternational以商品名MaxataseλMaxacal、MaxapemProperase、Purafect、PurafectPrime、PurafectOx、FN3、FN4、Excellase和PurafectOXP所出售的，以及SolvayEnzymes以商品名Opticlem和Optimase所出售的。低溫蛋白酶的實例包括Polarzyme、(NovozymesA/S，Bagsvaerd，Denmark)、Properase、ProperaseBS，Excellase、FN3禾口FN4(GenencorInternationalInc.，PaloAlto,California，USA)。用于抑制絲氨酸蛋白酶的適當?shù)母咝У目赡娴鞍酌敢种苿┌ㄅ鹚岬难苌?，尤其是苯基硼酸及其衍生物，以及肽醛，包括三肽醛。此類化合物的實例公開于WO98/13458Al、WO07/113241Al和USP5，972，873中。在本發(fā)明的一個方面，所述穩(wěn)定劑可選自由下列組成的組噻吩_2硼酸、噻吩_3硼酸、乙酰氨基苯基硼酸、苯并呋喃_2硼酸、萘-1硼酸、萘_2二硼酸酸、2-甲酰苯基硼酸(2-FPBA)、3-FBPA、4-FPBA、l-噻蒽硼酸、4-二苯并呋喃硼酸、5-甲基噻吩_2硼酸、硫茚硼酸、呋喃_2硼酸、呋喃_3硼酸、4，4二苯基二硼酸、6-羥基-2-萘、4-(甲硫基)苯基硼酸、4(三甲基甲硅烷基)苯基硼酸、3-溴噻吩硼酸、4-甲基噻吩硼酸、2-萘硼酸、5-溴噻吩硼酸、5-氯噻吩硼酸、二甲基噻吩硼酸、2-溴苯基硼酸、3-氯苯基硼酸、3-甲氧基-2-噻吩、對甲基苯乙基硼酸、2-噻蒽硼酸、二苯并噻吩硼酸、4-羧苯基硼酸、9-蒽基硼酸、3，5二氯苯基硼酸、二苯基硼酸酐、鄰氯苯基硼酸、對氯苯基硼酸、間溴苯基硼酸、對溴苯基硼酸、對氟苯基硼酸、對甲苯基硼酸、鄰甲苯基硼酸、辛基硼酸、1，3，5三甲苯基硼酸、3氯-4-氟苯基硼酸、3-氨基苯基硼酸、3，5-二-(三氟甲基)苯基硼酸、2，4二氯苯基硼酸、4-甲氧苯基硼酸以及它們的混合物。更多適于作為穩(wěn)定劑的適當?shù)呐鹚嵫苌锩枋鲇赨SP4，963，655、USP5，159，060、WO95/12655、W095/29223、WO92/19707、WO94/04653、WO94/04654、USP5，442，100、USP5，488，157和USP5，472，628中。在一個方面，所述高效的可逆蛋白酶抑制劑可包含4-甲酰苯基硼酸。在一個方面，所述高效的可逆蛋白酶抑制劑包括可逆的肽蛋白酶抑制劑。適當?shù)目赡骐牡鞍酌敢种苿┑膶嵗捌渲圃旆椒纱嬖谟赨SP6，165，966和WO98/13459Al。9在一個方面，所述三肽酶抑制劑具有下列結(jié)構(gòu)合適的高效的可逆金屬蛋白酶抑制劑可選自由下列組成的組(i)磷酰二肽和/或肽等排磷酰胺；(ii)硫醇，在一個方面包括，塞奧芬(thiorphan)、卡托普利(captopril)、硫普羅寧(tiopronine)和/或N-2-巰基丙酰甘氨酸；(iii)鋅特異性螯合劑，包括四亞乙基戊胺和/或1，10-菲咯啉；(iv)次黃嘌呤，6-甲基6-異丙色酮，3-甲酰6-甲基色酮，和/或氯霉素；(ν)異羥肟酸，在一個方面包括乙酰氧肟酸、苯甲羥肟酸、水楊羥肟酸和/或亮氨酰羥肟酸；(vi)二肽異羥肟酸，在一個方面包括具有一個琥珀酰(二肽等排體)基序的異羥肟酸，例如加拉定；(Vii)N-羥基脲衍生物，在一個方面包括，二肽N-羥基脲衍生物；(viii)醇，羧基烷基胺肽，β_硫酯肽，斯達汀，巴馬司他(Batimastat)，和/或馬立馬司他(Marimastat)；(ix)三(異丙醇胺)，次黃嘌呤，3-甲酰6-異丙基色酮，3-甲酰6-甲基色酮，β-乙基甲基苯甲醇，對氨基苯磺酸，氯霉素，和/或斑蝥素；(x)N"磷酰亮氨酰胺，和/或桿菌肽鋅；(xi)氨基甲酸，N-[(苯甲氧基)羰基]N-羥基L-亮氨酰胺(N-CBZ-Leu-NHOH)和/或N-[(苯甲氧基)羰基]甘氨酰-N-羥基L-亮氨酰胺(N-CBZ-Gly-Leu-NHOH)；(xii)蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物選自包括下列的組小麥谷蛋白水解產(chǎn)物(如HyP印4601)，大豆蛋白酸水解產(chǎn)物(如Amisoy)，來自牛奶的酪蛋白水解產(chǎn)物(如Amicase)，來自植物蛋白的酶水解產(chǎn)物(如示蛋白胨)、以及它們的任意組合。(xiii)蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物混合物，所述蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物混合物選自包括下列的組蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物；不含維生素的酪蛋白酸水解產(chǎn)物；酪蛋白水解產(chǎn)物；酪蛋白水解肉湯；酪蛋白鎂肉湯；酪蛋白酵母鎂瓊脂；酪蛋白酵母鎂肉湯；EdaminK；明膠酶水解產(chǎn)物；來自玉米的谷蛋白酶水解產(chǎn)物；Hy-CaseP；Hy-CaseM；乳清蛋白水解產(chǎn)物；肝臟水解產(chǎn)物；N-Z-AmineB；N-Z-AmineBT；N-Z-AmineYTT；蛋白胨；酪蛋白胨，酸消化；來自乳清蛋白的蛋白胨，酶消化，易溶；來自肉類的蛋白胨，胃消化；來自牛奶固形物的蛋白胨；來自鮭魚的蛋白胨；蛋白胨Hy-SoyT；蛋白胨N-Z-SoyBL4、Primatone；蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物Amicase、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物N-Z-AmineAS；示蛋白胨；大豆蛋白酸水解產(chǎn)物；胰蛋白胨；胰蛋白；和植物水解產(chǎn)物(VegetableHydrolysate)No.2；以及(xiv)它們的混合物。權利要求清潔組合物，所述清潔組合物包含a.)包含選自由下列組成的組的物質(zhì)的蛋白酶清潔體系(i)蛋白酶和高效的可逆蛋白酶抑制劑；(ii)封裝的蛋白酶；和(iii)它們的混合物；b.)潤濕劑；c.)溶劑；和d.)按總的清潔組合物重量計0％至0.1％，優(yōu)選0％至0.05％，更優(yōu)選0％至0.01％，最優(yōu)選0.0001％至0.01％的磷酸鹽和/或多磷酸鹽；e.)按總的清潔組合物重量計0％至0.1％，優(yōu)選0％至0.05％，更優(yōu)選0％至0.01％，更優(yōu)選0.0001％至0.01％的硼酸鹽；f.)按總的清潔組合物重量計0％至0.1％，優(yōu)選0％至0.05％，更優(yōu)選0％至0.01％，最優(yōu)選0.0001％至0.01％的沸石；所述組合物的余量包括一種或多種輔助成分，所述清潔組合物具有10cps至100000cps，優(yōu)選30cps至50,000cps，更優(yōu)選50cps至30,000cps，最優(yōu)選55cps至20,000cps的粘度。2.如權利要求1所述的清潔組合物，所述清潔組合物包含按總的清潔組合物重量計a.)0%至0.1%，優(yōu)選0%至0.05%，更優(yōu)選0至0.01%的不是潤濕劑的物質(zhì)，所述物質(zhì)選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、發(fā)泡性非離子表面活性劑以及它們的混合物；和b.至5.0%、0%至2%、0%至1重量％、0%至0.8%、0%至0.1%、或者甚至0.001%至0.05%的不是潤濕劑的低潤濕非離子表面活性劑。3.如權利要求1或2所述的清潔組合物，其中所述潤濕劑包括選自由下列組成的組的物質(zhì)a.)烷氧基化脂肪醇，所述烷氧基化脂肪醇具有低于約60°C的濁點，并且包含含有6至24個碳原子和2至50個側(cè)掛烯化氧單元的烷基鏈；b.)環(huán)氧封端的多聚(烷氧基化的)醇；和c.)它們的混合物。4.如前述任一項權利要求所述的清潔組合物，所述組合物包含按總的清潔組合物重量計a.)至少0.00001%,0.0001%至1%、0.001%至0.5%、0.01%至0.2%的蛋白酶和至少0.00001%,0.0002%至2%、或者甚至0.002%至1%、或者甚至0.005%至0.5%的高效的可逆蛋白酶抑制劑；和/或至少0.001%,0.005%至25%、0.05%至10%或者甚至0.01%至2%的封裝的蛋白酶；和b.)至少0.1%、0.3%至10%、0.5%至2%、或者甚至0.6%至1.3%的所述潤濕劑。5.如前述任一項權利要求所述的清潔組合物，所述清潔組合物包含增稠劑，所述增稠劑包含按總的增稠劑重量計至少1%、1%至39%、2%至28%或者甚至5%至19%的醇部分，并且所述增稠劑優(yōu)選地選自由下列組成的組多糖和/或多糖衍生物，所述多糖或多糖衍生物在一個方面包括瓜耳膠、結(jié)冷膠、黃原膠以及它們的混合物。6.如前述任一項權利要求所述的清潔組合物，其中a.)所述蛋白酶選自由下列組成的組金屬蛋白酶、絲氨酸蛋白酶以及它們的混合物；和b.)所述高效的可逆蛋白酶抑制劑選自由下列組成的組肽醛、加拉定、苯基硼酸衍生物以及它們的混合物。7.如權利要求6所述的清潔組合物，其中a.)所述絲氨酸蛋白酶包括來自E.C.3.4.21.62類的堿性絲氨酸蛋白酶；并且b.)所述苯基硼酸衍生物包括4-甲酰苯基硼酸。8.如權利要求1至6中任一項所述的清潔組合物，所述清潔組合物包含一種或多種酶，其中所述酶選自由下列組成的組半纖維素酶、纖維素酶、纖維二糖脫氫酶、過氧化物酶、蛋白酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠酸裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、淀粉酶、以及它們的混合物。9.如權利要求1至6中任一項所述的清潔組合物，所述清潔組合物具有6至11、7至10、或者甚至8.3至9的ρΗ。10.如權利要求1至6中任一項所述的清潔組合物，所述清潔組合物包含按總的清潔組合物重量計至少0.1%,0.至40%、0.5%至20%、或者甚至至10%的納米顆粒組分。11.如權利要求1至6中任一項所述的清潔組合物，所述清潔組合物包含聚合物，所述聚合物選自由下列組成的組a.)聚羧酸酯基聚合物；b.)磺酸鹽或磺酸共聚物；c.)具有下式的聚合物二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，其中η為20至30的整數(shù)，并且χ為3至8的整數(shù)，所述聚合物任選地為硫酸鹽化的或磺化的；d.)苯乙烯基共聚物；和e.)它們的混合物。12.如權利要求1至6中任一項所述的清潔組合物，所述清潔組合物包含酶穩(wěn)定劑成分，所述酶穩(wěn)定劑成分包括a.)無機鹽，所述無機鹽選自由下列組成的組鈣鹽、鎂鹽以及它們的混合物，優(yōu)選氯化鈣和/或氯化鎂；b.)碳水化合物，所述碳水化合物選自由下列組成的組低聚糖、多糖以及它們的混合物；和c.)它們的混合物。13.包含金屬蛋白酶、高效的可逆蛋白酶抑制劑和輔助成分的清潔組合物，所述高效的可逆蛋白酶抑制劑優(yōu)選地選自由下列組成的組加拉定、磷酰二肽、桿菌肽鋅以及它們的混合物。全文摘要本發(fā)明涉及包含蛋白酶清潔體系和潤濕劑的低磷酸鹽或無磷酸鹽以及低硼酸鹽或無硼酸鹽的清潔組合物，以及用于制造和使用上述組合物的方法。上述組合物在產(chǎn)品中提供了更好的酶穩(wěn)定性和消費者所期望的清潔模式。文檔編號C11D3/28GK101945988SQ200980105134公開日2011年1月12日申請日期2009年2月12日優(yōu)先權日2008年2月15日發(fā)明者B·L·凱思,B·X·宋,C·W·桑德斯,G·S·加雷特,M·米克,N·L·里德,P·F·索特申請人:寶潔公司