一種合成硫酸四氨合鈀（Ⅱ）的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種合成硫酸四氨合鈀（Ⅱ）的方法，由以下步驟組成：將氯亞鈀酸鉀與醋酸銨用水溶解后回流反應(yīng)合成順式?二氯二氨合鈀（Ⅱ）；順式?二氯二氨合鈀（Ⅱ）與氨水反應(yīng)生成二氯四氨合鈀（Ⅱ）；二氯四氨合鈀（Ⅱ）與硫酸用水溶解后回流反應(yīng)生成硫酸四氨合鈀（Ⅱ）化合物。本發(fā)明操作簡單，能有效地除去氯離子，產(chǎn)率在90%以上。
【專利說明】
一種合成硫酸四氨合鈀(π)的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及化學(xué)化工領(lǐng)域，具體是一種合成硫酸四氨合鈀(Π )的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]為制造高穩(wěn)定高耐磨性的零件，通常需要在鍍層上沉積一層貴金屬，由于產(chǎn)品要求的不斷增高，對(duì)鹵元素的殘留要求越來越低，無鹵電鍍液的用量越來越大。
[0003]四氨合鈀(Π)類化合物是一類重要的鈀化合物，廣泛應(yīng)用在化學(xué)催化及電鍍工業(yè)。其中硫酸四氨合鈀(n)([Pd(NH3)4](S04))是一種新型電鍍主鹽，由于其電鍍效率高、清潔環(huán)保，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于電子行業(yè)鍍鈀。此外也?？梢宰鳛樨?fù)載型鈀催化劑的前驅(qū)體化合物。美國專利[US6346222B]報(bào)道使用硫酸驅(qū)趕硝酸鈀溶液中的硝酸，得到硫酸鈀溶液，再用氨水絡(luò)合得到硫酸四氨鈀。過程中需要硫酸驅(qū)趕硝酸鈀溶液中的硝酸，得到硫酸鈀，硫酸過量較多，副產(chǎn)物增加，會(huì)產(chǎn)生大量的硫酸銨，影響產(chǎn)品的質(zhì)量。中國專利(201210315379.6)采用氯化鈀與氨水反應(yīng)生成二氯四氨合鈀溶液，在通過多次陰離子交換出去氯離子，再與硫酸反應(yīng)生成硫酸四氨合鈀，該方法能有效的除去氯離子，避免硫酸銨副產(chǎn)物的生成，但是需要多次經(jīng)過離子交換，增加了工作量，而且部分貴金屬會(huì)吸附在離子樹脂上，增加了以后回收的工作量。中國專利(201210099564.6)采用將氯化鈀與氨水反應(yīng)生成二氯四氨合鈀(Π )，再與硫酸銀反應(yīng)生成硫酸四氨合鈀(Π )，該方法操作簡單，無硫酸銨副產(chǎn)物生成，但是在生產(chǎn)中要使用硫酸銀增加了成本，而且生成的氯化銀副產(chǎn)物中會(huì)有一定量的鈀殘留，為以后的貴金屬回收工作增加了難度。中國專利(201310312422.8)采用氯化鈀為原料，先與氫氧化鈉生成氫氧化鈀，在與硫酸反應(yīng)生成硫酸鈀，硫酸鈀與氨水反應(yīng)生成硫酸四氨合鈀(Π )，該方法能減少無機(jī)鹽的殘留，但是反應(yīng)工藝較長，而且硫酸鈀與氨水反應(yīng)時(shí)要用到大量的氨水，對(duì)環(huán)境影響較大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡單、能有效地除去氯離子、產(chǎn)率在90%以上的合成硫酸四氨合鈀(Π )的方法，以解決上述【背景技術(shù)】中提出的問題。
[0005]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:
[0006]—種合成硫酸四氨合鈀(Π )的方法，由以下步驟組成:
[0007](I)將氯亞鈀酸鉀與醋酸銨用水溶解后回流反應(yīng)合成順式-二氯二氨合鈀(Π );
[0008](2)順式-二氯二氨合鈀(Π )與氨水反應(yīng)生成二氯四氨合鈀(Π );
[0009](3)二氯四氨合鈀(Π )與硫酸用水溶解后回流反應(yīng)生成硫酸四氨合鈀(Π )。
[0010]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:步驟(I)中，氯亞鈀酸鉀與醋酸銨的質(zhì)量比為1:0.5?
0.6，氯亞鈀酸鉀與水的質(zhì)量體積比為1:50?100g/mL，并用醋酸調(diào)節(jié)pH值在5?6，回流反應(yīng)時(shí)間為3?5h。
[0011]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:步驟(3)中，二氯四氨合鈀(11)與!12504摩爾比為1:1.05?1.1，二氯四氨合鈀(Π )與水的摩爾體積比為1: 1.5?2mol/L，回流反應(yīng)時(shí)間為4?6h。
[0012]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是:
[0013]本發(fā)明提供了一種硫酸四氨合鈀(Π)的合成方法，利用氯亞鈀酸鉀與醋酸銨反應(yīng)合成順式-二氯二氨合鈀(Π );然后順式-二氯二氨合鈀(Π )與氨水反應(yīng)生成二氯四氨合鈀(Π );再將二氯四氨合鈀(Π )與硫酸回流反應(yīng)生成硫酸四氨合鈀(Π )化合物。本發(fā)明操作簡單，能有效地除去氯離子，產(chǎn)率在90 %以上。
【附圖說明】
[0014]圖1是本發(fā)明的合成工藝圖。
【具體實(shí)施方式】
[0015]下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0016]以下實(shí)施例中所用的氯亞鈀酸鉀為自制，其他試劑均為國產(chǎn)分析純，所用的水為純化水。
[0017]實(shí)施例1
[0018]請參閱圖1，本發(fā)明實(shí)施例中，分別稱取氯亞鈀酸鉀10g，醋酸銨55g，用水溶解后混合，補(bǔ)加水至6L，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至5后回流4h，冷卻后將得到的固體過濾，得到628順式_二氯二氨合鈀(Π)，產(chǎn)率96%。
[0019]稱取60g順式-二氯二氨合鈀(Π)，用適量的氨水溶解至溶液透明澄清后將溶液減壓濃縮至近干后得到68g二氯四氨合鈀(Π )固體，產(chǎn)率98%。
[0020]稱取61.2g二氯四氨合鈀(Π )用水溶解后，加入26.3mL lOmol/L的硫酸溶液，補(bǔ)加水至0.45L后回流5h，將溶液濃縮至近干后減壓濃縮得到65.5g硫酸四氨合鈀(Π )，產(chǎn)率97%，綜合產(chǎn)率(以氯亞鈀酸鉀計(jì))91.2%，氯離子殘留<5ppm。
[0021]實(shí)施例2
[0022]請參閱圖1，本發(fā)明實(shí)施例中，分別稱取氯亞鈀酸鉀750g，醋酸銨450g，用水溶解后混合，補(bǔ)加水至38L，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至5后回流4h，冷卻后將得到的固體過濾，得到461g順式-二氯二氨合鈀(Π )，產(chǎn)率95%。
[0023]稱取460g順式-二氯二氨合鈀(Π)，用適量的氨水溶解至溶液透明澄清后將溶液減壓濃縮至近干后得到523g二氯四氨合鈀(Π )固體，產(chǎn)率98%。
[0024]稱取490g二氯四氨合鈀(Π )用水溶解后，加入220mL 10mol/L的硫酸溶液，補(bǔ)加水至4L后回流5h，將溶液濃縮至近干后減壓濃縮得到518.4g硫酸四氨合鈀(Π)，產(chǎn)率97%，綜合產(chǎn)率(以氯亞鈀酸鉀計(jì))90.1%，氯離子殘留<5??!11。
[0025]實(shí)施例3
[0026]請參閱圖1，本發(fā)明實(shí)施例中，分別稱取氯亞鈀酸鉀100g，醋酸銨600g，用水溶解后混合，補(bǔ)加水至55L，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至5后回流4h，冷卻后將得到的固體過濾，得到621g順式-二氯二氨合鈀(Π )，產(chǎn)率96%。
[0027]稱取620g順式-二氯二氨合鈀(Π)，用適量的氨水溶解至溶液透明澄清后將溶液減壓濃縮至近干后得到705g二氯四氨合鈀(Π )固體，產(chǎn)率98%。
[0028]稱取612.5g二氯四氨合鈀(Π )用水溶解后，加入263mL lOmol/L的硫酸溶液，補(bǔ)加水至5L后回流5h，將溶液濃縮至近干后減壓濃縮得到648g硫酸四氨合鈀(Π )，產(chǎn)率96%，綜合產(chǎn)率(以氯亞鈀酸鉀計(jì))90.3%，氯離子殘留<5ppm。
[0029]對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此，無論從哪一點(diǎn)來看，均應(yīng)將實(shí)施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。
[0030]此外，應(yīng)當(dāng)理解，雖然本說明書按照實(shí)施方式加以描述，但并非每個(gè)實(shí)施方式僅包含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案，說明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將說明書作為一個(gè)整體，各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合，形成本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的其他實(shí)施方式。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種合成硫酸四氨合鈀(Π)的方法，其特征在于，由以下步驟組成: (1)將氯亞鈀酸鉀與醋酸銨用水溶解后回流反應(yīng)合成順式-二氯二氨合鈀(π); (2)順式-二氯二氨合鈀(Π)與氨水反應(yīng)生成二氯四氨合鈀(Π ); (3)二氯四氨合鈀(Π)與硫酸用水溶解后回流反應(yīng)生成硫酸四氨合鈀(Π )。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成硫酸四氨合鈀(Π)的方法，其特征在于，步驟(I)中，氯亞鈀酸鉀與醋酸銨的質(zhì)量比為1: 0.5?0.6，氯亞鈀酸鉀與水的質(zhì)量體積比為1:50?100g/mL，并用醋酸調(diào)節(jié)pH值在5?6，回流反應(yīng)時(shí)間為3?5h。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成硫酸四氨合鈀(Π)的方法，其特征在于，步驟(3)中，二氯四氨合鈀(Π )與H2SO4摩爾比為1: 1.05?1.1，二氯四氨合鈀(Π )與水的摩爾體積比為1: 1.5?2mol/L，回流反應(yīng)時(shí)間為4?6h。
【文檔編號(hào)】C01G55/00GK105836814SQ201610165127
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年3月22日
【發(fā)明人】王慶琨, 王安之
【申請人】云南鐵坦新材料科技股份有限公司