戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯的合成新方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯的合成新方法。本發(fā)明采用過氧丁二酸極難溶于水且質(zhì)輕、能浮于水面的特性，將工藝過程設(shè)計為：在催化劑作用下，丁二酸與雙氧水反應(yīng)，生成過氧丁二酸，浮于水面，分離出過氧丁二酸，再在溶劑中與環(huán)戊酮或環(huán)己酮發(fā)生Baeyer-Villiger反應(yīng)，生成相應(yīng)的環(huán)戊內(nèi)酯或環(huán)己內(nèi)酯，而過氧丁二酸則被還原為丁二酸。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：過氧酸易分離，且反應(yīng)過程溫和，在常溫下進(jìn)行，能耗較低，己內(nèi)酯、戊內(nèi)酯的穩(wěn)定性大大增強(qiáng)，副反應(yīng)大幅度減少。這樣使己內(nèi)酯、戊內(nèi)酯的產(chǎn)率大幅度提高，原材料消耗大幅度減少，從而具有較大的經(jīng)濟(jì)價值和工業(yè)化可行性。
【專利說明】戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯的合成新方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯的合成新方法，屬于化工合成【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯是重要的有機(jī)中間體。目前，世界上只有美國、德國等國家的幾家 公司在生產(chǎn)。我國需求主要依靠進(jìn)口。近年來，隨著戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯的應(yīng)用越來越廣，市場 需求量越來越大，特別是近年來，其聚合物生物降解性在環(huán)保和醫(yī)用方面的前景，使其作為 單體的合成研究顯得越發(fā)重要。
[0003] 戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯的合成方法很多，但主要是用環(huán)戊酮、環(huán)己酮與過氧酸發(fā)生 Baeyer-Villiger反應(yīng)，生成相應(yīng)的環(huán)戊內(nèi)酯或環(huán)己內(nèi)酯。這里的過氧酸的種類非常多，對 工業(yè)化的安全性、可操作性以及經(jīng)濟(jì)性影響極大。大多數(shù)工業(yè)生產(chǎn)使用無水過氧乙酸，由于 過氧乙酸極不穩(wěn)定，有很多安全隱患，而且生成的乙酸溶于產(chǎn)品，極難完全分離，其酸性也 造成產(chǎn)品穩(wěn)定性降低，收率降低。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對以上一些情況，本發(fā)明采用過氧丁二酸極難溶于水且質(zhì)輕、能浮于水面的特 性，將工藝過程設(shè)計為：在催化劑作用下，丁二酸與雙氧水反應(yīng)，生成過氧丁二酸，浮于水 面，分離出過氧丁二酸，再在溶劑中與環(huán)酮如環(huán)戊酮或環(huán)己酮發(fā)生Baeyer-Villiger反應(yīng)， 生成相應(yīng)的環(huán)內(nèi)酯如環(huán)戊內(nèi)酯或環(huán)己內(nèi)酯，而過氧丁二酸則被還原為丁二酸，可重復(fù)利用， 利用率可達(dá)到98%以上。反應(yīng)方程式如下：

【權(quán)利要求】
1. 戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯的合成新方法，其特征在于：采用過氧丁二酸極難溶于水且質(zhì)輕、 能浮于水面的特性，將工藝過程設(shè)計為：在催化劑作用下，丁二酸與雙氧水反應(yīng)，生成過 氧丁二酸，浮于水面，分離出過氧丁二酸，再在溶劑中與環(huán)酮如環(huán)戊酮或環(huán)己酮等發(fā)生 Baeyer-Vi 11 iger反應(yīng)，生成相應(yīng)的環(huán)內(nèi)酯如環(huán)戊內(nèi)酯或環(huán)己內(nèi)酯等,而過氧丁二酸則被還 原為丁二酸，可重復(fù)利用，利用率可達(dá)到98%以上。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯的合成新方法，其特征在于：所述的催化劑指 的是有機(jī)磺酸類如甲基磺酸、對甲苯磺酸等。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯的合成新方法，其特征在于：所述的溶劑指的 是二氯乙烷、二氯甲烷以及二氯乙烷和二氯甲烷任意比的混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯的合成新方法，其特征在于：所述的環(huán)酮是指 環(huán)己酮、環(huán)戊酮等環(huán)酮類化合物。
【文檔編號】C07D313/04GK104151280SQ201410336192
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年7月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月16日
【發(fā)明者】張立, 余洪智, 徐少民, 范興山 申請人:山東方明藥業(yè)集團(tuán)股份有限公司