專利名稱：聯(lián)吡啶化合物、過(guò)渡金屬絡(luò)合物和使用該過(guò)渡金屬絡(luò)合物的共軛芳香族化合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聯(lián)吡啶化合物、過(guò)渡金屬絡(luò)合物和使用該過(guò)渡金屬絡(luò)合物的共軛芳香族化合物的制造方法。

背景技術(shù)：
已知聯(lián)吡啶化合物與各種過(guò)渡金屬配位形成絡(luò)合物并且該絡(luò)合物作為各種有機(jī)反應(yīng)的催化劑發(fā)揮作用。作為使用該絡(luò)合物的有機(jī)反應(yīng)，在Macromolecules，1992，25，1214-1223中公開(kāi)了芳香族二鹵化合物的偶合反應(yīng)。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供 <1>式(1)
(式中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示可以被取代的碳原子數(shù)1～10的烷基、可以被取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子數(shù)6～10的芳基，R4、R5、R6、R7和R8獨(dú)立地表示氫原子或可以被取代的碳原子數(shù)1～3的烷基。)表示的聯(lián)吡啶化合物(以下有時(shí)也稱為聯(lián)吡啶化合物(1))； <2><1>所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、芐基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基； <3><1>所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1、R2和R3為甲基； <4><1>所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1為甲基，R2和R3為苯基； <5><1>所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1和R2為甲基，R3為苯基； <6><1>所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1和R2為甲基，R3為環(huán)己基； <7><1>所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1和R2為甲基，R3為叔丁基； <8><1>所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1、R2和R3為苯基； <9><1>～<8>的任一項(xiàng)所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R4、R5、R6、R7和R8為氫原子； <10>過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其通過(guò)使式(1)
(式中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示可以被取代的碳原子數(shù)1～10的烷基、可以被取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子數(shù)6～10的芳基，R4、R5、R6、R7和R8獨(dú)立地表示氫原子或可以被取代的碳原子數(shù)1～3的烷基。)所示的聯(lián)吡啶化合物與第9族、第10族或第11族過(guò)渡金屬化合物接觸而得到； <11><10>所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其通過(guò)使式(1)所示的聯(lián)吡啶化合物與第10族過(guò)渡金屬化合物接觸而得到； <12><11>所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，第10族過(guò)渡金屬化合物是鎳化合物； <13><10>～<12>的任一項(xiàng)所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、芐基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基； <14><10>～<12>的任一項(xiàng)所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1、R2和R3為甲基； <15><10>～<12>的任一項(xiàng)所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1為甲基，R2和R3為苯基； <16><10>～<12>的任一項(xiàng)所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1和R2為甲基，R3為苯基； <17><10>～<12>的任一項(xiàng)所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1和R2為甲基，R3為環(huán)己基； <18><10>～<12>的任一項(xiàng)所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1和R2為甲基，R3為叔丁基； <19><10>～<12>的任一項(xiàng)所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1、R2和R3為苯基； <20><10>～<19>的任一項(xiàng)所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R4、R5、R6、R7和R8為氫原子； 21.式(1)
(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8表示與下述相同的含義)所示的聯(lián)吡啶化合物的制造方法，其特征在于，在鈀催化劑的存在下使式(2)
(式中，R4、R5和R6獨(dú)立地表示氫原子或可以被取代的碳原子數(shù)1～3的烷基，X1表示鹵素原子)所示的吡啶化合物和式(3)
(式中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示可以被取代的碳原子數(shù)1～10的烷基、可以被取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子數(shù)6～10的芳基，R7和R8獨(dú)立地表示氫原子或可以被取代的碳原子數(shù)1～3的烷基，X2表示鹵素原子、三氟甲磺酰氧基、對(duì)甲苯磺酰氧基或甲磺酰氧基)所示的吡啶化合物發(fā)生反應(yīng)； <22>共軛芳香族化合物的制造方法，其特征在于，在使式(1)
(式中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示可以被取代的碳原子數(shù)1～10的烷基、可以被取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子數(shù)6～10的芳基，R4、R5、R6、R7和R8獨(dú)立地表示氫原子或可以被取代的碳原子數(shù)1～3的烷基)所示的聯(lián)吡啶化合物與第9族、第10族或第11族過(guò)渡金屬化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物的存在下，使1個(gè)或2個(gè)離去基團(tuán)與芳香環(huán)鍵合的芳香族化合物(A)、和結(jié)構(gòu)與其相同的芳香族化合物(A)或與上述芳香族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同且1個(gè)或2個(gè)離去基團(tuán)與芳香環(huán)鍵合的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)； <23><22>所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物(A)和芳香族化合物(B)的芳香環(huán)獨(dú)立地是苯環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、萘環(huán)、芴環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)或喹喔啉環(huán)，并且該芳香環(huán)可以被至少一個(gè)不參與反應(yīng)的基團(tuán)取代； <24><22>或<23>所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，過(guò)渡金屬絡(luò)合物是使式(1)所示的聯(lián)吡啶化合物和第10族過(guò)渡金屬化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； <25><24>所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，第10族過(guò)渡金屬化合物是鎳化合物； <26><22>～<25>的任一項(xiàng)所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，使芳香族化合物(A)和結(jié)構(gòu)與其相同的芳香族化合物(A)發(fā)生反應(yīng)； <27><26>所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物(A)是式(4) Ar1-(X3)n(4) (式中，Ar1表示n價(jià)的芳香族基團(tuán)，構(gòu)成上述芳香族基團(tuán)的芳香環(huán)是苯環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、萘環(huán)、芴環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)或喹喔啉環(huán)，并且可以被至少一個(gè)不參與反應(yīng)的基團(tuán)取代，X3表示離去基團(tuán)，n表示1或2。n為2時(shí)，X3可以相同，也可以不同。)所示的芳香族化合物； <28><26>所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物(A)為式(5)
(式中，A1表示被1個(gè)或2個(gè)烴基取代且該烴基的碳原子數(shù)的合計(jì)為3～20的氨基或碳原子數(shù)3～20的烷氧基。在這里，上述烴基和烷氧基可以被選自氟原子、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基、碳原子數(shù)2～20的?；颓杌械闹辽僖粋€(gè)基團(tuán)取代。R9表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基、碳原子數(shù)2～20的?；蚯杌?，上述碳原子數(shù)1～20的烷基、上述碳原子數(shù)1～20的烷氧基、上述碳原子數(shù)6～20的芳基、上述碳原子數(shù)6～20的芳氧基和上述碳原子數(shù)2～20的酰基，可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代。R9為多個(gè)時(shí)，R9可以是相同的基團(tuán)，也可以是不同的基團(tuán)。此外，鄰接的2個(gè)R9可以結(jié)合形成環(huán)。X4表示氯原子、溴原子或碘原子。m表示1或2，k表示4-m。)所示的芳香族化合物； <29><26>所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物為式(6)
(式中，A2表示被1個(gè)或2個(gè)碳原子數(shù)1～20的烴基取代且該烴基的碳原子數(shù)的合計(jì)為3～20的氨基或碳原子數(shù)3～20的烷氧基。在這里，上述烴基和烷氧基可以被選自氟原子、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基、碳原子數(shù)2～20的?；颓杌械闹辽僖粋€(gè)基團(tuán)取代。
R10表示氟原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基、碳原子數(shù)2～20的?；蚯杌?，上述碳原子數(shù)1～20的烷基、上述碳原子數(shù)1～20的烷氧基、上述碳原子數(shù)6～20的芳基、上述碳原子數(shù)6～20的芳氧基和上述碳原子數(shù)2～20的?；?，可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代。R10為多個(gè)時(shí)，R10可以是相同的基團(tuán)，也可以是不同的基團(tuán)。此外，鄰接的2個(gè)R10可以結(jié)合形成環(huán)。
X5表示氯原子、溴原子或碘原子。j表示0～3的整數(shù)。)所示的芳香族化合物； <30><22>～<25>的任一項(xiàng)所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，使芳香族化合物(A)和與該芳香族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)； <31><30>所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，作為芳香族化合物(A)，使用式(4) Ar1-(X3)n(4) (式中，Ar1、X3和n表示與<27>中定義相同的含義。)所示的芳香族化合物，作為芳香族化合物(B)，使用與芳香族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同的式(4)所示的芳香族化合物、式(5)
(式中，A1、R9、X4、m和k表示與<28>中定義相同的含義。)所示的芳香族化合物、式(6)
(式中，A2、R10、X5和j表示與<29>中定義相同的含義。)所示的芳香族化合物或式(7)
(式中，a、b和c獨(dú)立地表示0或1，h表示5以上的整數(shù)。Ar2、Ar3、Ar4和Ar5獨(dú)立地表示2價(jià)的芳香族基團(tuán)。在這里，2價(jià)的芳香族基團(tuán)可以被選自下述(a2)～(e2)中的至少一種取代基取代。
(a2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)1～20的烷基； (b2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)1～20的烷氧基； (c2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基和碳原子數(shù)6～10的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)6～20的芳基； (d2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)6～20的芳氧基；和 (e2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)2～20的?；? Y1和Y2獨(dú)立地表示單鍵、-CO-、-SO2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或芴-9，9-二基。
Z1和Z2獨(dú)立地表示-O-或-S-。X6表示氯原子、溴原子或碘原子。)所示的芳香族化合物； <32><30>所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，作為芳香族化合物(A)，使用式(5)
(式中，A1、R9、X4、m和k表示與<28>中定義相同的含義。)所示的芳香族化合物，作為芳香族化合物(B)，使用與芳香族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同的式(5)所示的芳香族化合物或式(7)
(式中，a、b、c、h、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Z1、Z2和X6表示與<31>中定義相同的含義。)所示的芳香族化合物； <33><30>所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，作為芳香族化合物(A)，使用式(6)
(式中，A2、R10、X5和j表示與<29>中定義相同的含義。)表示的芳香族化合物，作為芳香族化合物(B)，使用與芳香族化合物(A)結(jié)構(gòu)上不同的式(6)所示的芳香族化合物或式(7)
(式中，a、b、c、h、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Z1、Z2和X6表示與<31>中定義相同的含義。)所示的芳香族化合物； <34><22>～<33>的任一項(xiàng)所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，離去基團(tuán)為氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲磺酰氧基、碳原子數(shù)1～6的烷基磺酰氧基或碳原子數(shù)6～10的芳基磺酰氧基；等。

具體實(shí)施例方式 在聯(lián)吡啶化合物(1)的式中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示可以被取代的碳原子數(shù)1～10的烷基、可以被取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子數(shù)6～10的芳基，R4、R5、R6、R7和R8獨(dú)立地表示氫原子或可以被取代的碳原子數(shù)1～3的烷基。
作為碳原子數(shù)1～10的烷基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正壬基、異丙基、異丁基、叔丁基、2，2-二甲基丙基、環(huán)己基等直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～6的烷基，優(yōu)選甲基、叔丁基和環(huán)己基。該烷基可以具有取代基，作為取代基，可以舉出苯基等。作為具有取代基的烷基，可以舉出芐基等。
作為碳原子數(shù)1～5的烷氧基，可以舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、異丙氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2，2-二甲基丙氧基等。該烷氧基可以具有取代基，作為取代基，可以舉出苯基等。作為具有取代基的烷氧基，可以舉出芐氧基等。
作為碳原子數(shù)6～10的芳基，可以舉出苯基、4-甲基苯基、3，5-二甲基苯基、1-萘基等，優(yōu)選苯基。該芳基可以具有取代基，作為取代基，可以舉出上述碳原子數(shù)1～5的烷氧基、二甲基氨基等碳原子數(shù)2～10的二烷基氨基、三氟甲基等碳原子數(shù)1～4的全氟烷基、乙?；忍荚訑?shù)2～10的酰基等。作為具有取代基的芳基，可以舉出2-二甲基氨基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙?；交?。
作為碳原子數(shù)1～3的烷基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基。
優(yōu)選R4、R5、R6、R7和R8是氫原子。
作為優(yōu)選的聯(lián)吡啶化合物(1)，可以舉出 R1、R2和R3獨(dú)立地是碳原子數(shù)1～10的烷基的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1和R2獨(dú)立地是碳原子數(shù)1～10的烷基、R3是碳原子數(shù)6～10的芳基的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1是碳原子數(shù)1～10的烷基、R2和R3獨(dú)立地是碳原子數(shù)6～10的芳基的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1、R2和R3獨(dú)立地是甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、芐基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1、R2和R3是甲基的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1和R2是甲基、R3是叔丁基的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1和R2是甲基、R3是環(huán)己基的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1和R2是甲基、R3是苯基的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1是甲基、R2和R3是苯基的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1、R2和R3獨(dú)立地是碳原子數(shù)6～10的芳基的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1、R2和R3是苯基的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1、R2和R3獨(dú)立地是碳原子數(shù)1～10的烷基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1和R2獨(dú)立地是碳原子數(shù)1～10的烷基、R3是碳原子數(shù)6～10的芳基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1是碳原子數(shù)1～10的烷基、R2和R3獨(dú)立地是碳原子數(shù)6～10的芳基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1、R2和R3獨(dú)立地是甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、芐基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1、R2和R3是甲基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1和R2是甲基、R3是叔丁基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1和R2是甲基、R3是環(huán)己基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1和R2是甲基、R3是苯基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1是甲基、R2和R3是苯基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1、R2和R3獨(dú)立地是碳原子數(shù)6～10的芳基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)； R1、R2和R3是苯基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)等。
該聯(lián)吡啶化合物(1)可以通過(guò)在鈀催化劑的存在下使式(2)
(式中，R4、R5和R6表示與上述相同的含義，X1表示鹵素原子。)所示的吡啶化合物(以下簡(jiǎn)稱為吡啶化合物(2))和式(3)
(式中，R1、R2、R3、R7和R8表示與上述相同的含義，X2表示鹵素原子、三氟甲磺酰氧基、對(duì)甲苯磺酰氧基或甲磺酰氧基。)所示的吡啶化合物(以下簡(jiǎn)稱為吡啶化合物(3))發(fā)生反應(yīng)而制造。
作為鹵素原子，可以舉出氯原子、溴原子、碘原子等。
作為吡啶化合物(2)，可以舉出2-吡啶基氯化鋅、2-吡啶基溴化鋅、2-吡啶基碘化鋅等。
吡啶化合物(3)可以按照J(rèn).Organomet.Chem.，2000，612，117-124中記載的方法來(lái)制造。具體地，如下述合成反應(yīng)式(A)
所示，使式(3’)所示的吡啶化合物和丁基鋰反應(yīng)，接著，使對(duì)應(yīng)的硅烷化合物反應(yīng)，從而能夠制造吡啶化合物(3)。
作為上述式(3’)所示的吡啶化合物，可以舉出2，5-二氯吡啶、2，5-二溴吡啶、2，5-二碘吡啶、2-氯-5-溴吡啶、2-(5-溴吡啶基)-對(duì)甲苯磺酸鹽、2-(5-溴吡啶基)-三氟甲磺酸鹽等，優(yōu)選2，5-二溴吡啶。作為上述硅烷化合物，可以舉出三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、三丙基氯硅烷、三己基氯硅烷、三異丙基氯硅烷、三苯基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、二甲基環(huán)己基氯硅烷、芐基二甲基氯硅烷、二甲基苯基氯硅烷、甲基二苯基氯硅烷、4-甲基苯基二甲基氯硅烷、三甲氧基氯硅烷、三乙氧基氯硅烷、三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸鹽、叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸鹽、二甲基苯基甲硅烷基三氟甲磺酸鹽、甲基二苯基甲硅烷基三氟甲磺酸鹽等。
合成反應(yīng)式(A)所示的兩個(gè)反應(yīng)，通常在有機(jī)溶劑的存在下實(shí)施。對(duì)有機(jī)溶劑的使用量并無(wú)限定。作為有機(jī)溶劑，可以舉出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑，1，4-二噁烷、四氫呋喃、二乙醚、叔丁基甲基醚、乙二醇二甲醚等醚溶劑，優(yōu)選醚溶劑，更優(yōu)選四氫呋喃、二乙醚和叔丁基甲基醚。
反應(yīng)溫度分別通常為-78～120℃，反應(yīng)時(shí)間分別通常為1～96小時(shí)。
在與硅烷化合物的反應(yīng)結(jié)束后，例如，將含有得到的吡啶化合物(3)的反應(yīng)混合物與水混合，根據(jù)需要加入在水中不溶的有機(jī)溶劑，進(jìn)行萃取處理，將得到的有機(jī)層濃縮，從而可以將吡啶化合物(3)取出。取出的吡啶化合物(3)可通過(guò)柱色譜、蒸餾、重結(jié)晶等通常的精制手段進(jìn)一步精制。
作為吡啶化合物(3)，可以舉出2-溴-5-三甲基甲硅烷基吡啶、2-溴-5-(二甲基環(huán)己基甲硅烷基)吡啶、2-溴-5-(二甲基-叔丁基甲硅烷基)吡啶、2-溴-5-(二甲基苯基甲硅烷基)吡啶、2-溴-5-(甲基二苯基甲硅烷基)吡啶、2-溴-5-三苯基甲硅烷基吡啶等。
吡啶化合物(2)和吡啶化合物(3)的反應(yīng)可以按照J(rèn).Org.Chem.，1977，42，1821-1823中記載的方法進(jìn)行。具體地，如下述合成反應(yīng)式(B)
所示，在鈀催化劑的存在下使吡啶化合物(2)和吡啶化合物(3)發(fā)生反應(yīng)，從而能夠制造聯(lián)吡啶化合物(1)。
作為鈀催化劑，可以舉出四(三苯膦)鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀氯仿加成體、雙(1，2-雙(二苯基膦基乙烷))鈀、雙(三環(huán)己基膦)鈀、雙(三叔丁基膦)鈀、乙酸鈀、三氟乙酸鈀、氯化鈀、溴化鈀、碘化鈀、氰化鈀、烯丙基氯化鈀二聚體、丁烯基氯化鈀二聚體、2-甲基烯丙基氯化鈀二聚體、乙酰丙酮鈀、二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鈀、二氯雙(乙腈)鈀、二氯雙(苯甲腈)鈀、二氯雙(三苯膦)鈀、二氯雙(三鄰甲苯基膦)鈀、二氯雙(三環(huán)己基膦)鈀、二氯(1，2-雙(二苯基膦基)乙烷)鈀等，優(yōu)選四(三苯膦)鈀。
關(guān)于鈀催化劑的使用量，相對(duì)于吡啶化合物(3)1摩爾，以鈀金屬換算，通常為0.0005～0.5摩爾。
根據(jù)需要，可以使用配體，作為配體，優(yōu)選膦配體。具體地，可以舉出三苯膦、三(2-甲基苯基)膦、三(3-甲基苯基)膦、三(4-甲基苯基)膦、三(五氟苯基)膦、三(4-氟苯基)膦、三(2-甲氧基苯基)膦、三(3-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、三(2，4，6-三甲氧基苯基)膦、三(3-氯苯基)膦、三(4-氯苯基)膦、三正丁基膦、三叔丁基膦、三環(huán)己基膦、1，2-二苯基膦基乙烷、1，3-二苯基膦基丙烷、1，4-二苯基膦基丁烷、1，2-二環(huán)己基膦基乙烷、1，3-二環(huán)己基膦基丙烷、1，4-二環(huán)己基膦基丁烷、1，2-二甲基膦基乙烷、1，3-二甲基膦基丙烷、1，4-二甲基膦基丁烷、1，2-二乙基膦基乙烷、1，3-二乙基膦基丙烷、1，4-二乙基膦基丁烷、1，2-二異丙基膦基乙烷、1，3-二異丙基膦基丙烷、1，4-二異丙基膦基丁烷、三-2-呋喃基膦、2-(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯、2-(二叔丁基膦基)聯(lián)苯、2-二叔丁基膦基-2’-甲基聯(lián)苯、2-(二環(huán)己基膦基-2’，6’-二甲氧基-1，1’-聯(lián)苯、2-(二環(huán)己基膦基)-2’-(N，N-二甲基氨基)聯(lián)苯、2-二環(huán)己基膦基-2’-甲基-聯(lián)苯、2-(二環(huán)己基膦基)-2’，4’，6’-三異丙基-1，1’-聯(lián)苯、1，1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵、1，1’-雙(二異丙基膦基)二茂鐵等。
關(guān)于配體的使用量，相對(duì)于鈀催化劑1摩爾，通常為1～10摩爾，優(yōu)選為1～5摩爾。
吡啶化合物(2)和吡啶化合物(3)的反應(yīng)通常在有機(jī)溶劑的存在下實(shí)施，對(duì)其使用量并無(wú)限定，作為有機(jī)溶劑，可以舉出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑，1，4-二噁烷、四氫呋喃、二乙醚、叔丁基甲基醚、乙二醇二甲醚等醚溶劑，優(yōu)選醚溶劑，更優(yōu)選四氫呋喃、二乙醚和叔丁基甲基醚。
反應(yīng)溫度通常為0～150℃，反應(yīng)時(shí)間通常為20分鐘～96小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束后，例如，將反應(yīng)混合物與氨水混合，根據(jù)需要加入在水中不溶的有機(jī)溶劑，進(jìn)行萃取處理，將得到的有機(jī)層濃縮，從而可以將聯(lián)吡啶化合物(1)取出。取出的聯(lián)吡啶化合物(1)可通過(guò)柱色譜、蒸餾、重結(jié)晶等通常的精制手段進(jìn)一步精制。
通過(guò)使聯(lián)吡啶化合物(1)與第9族、第10族或第11族過(guò)渡金屬化合物接觸，能夠制造過(guò)渡金屬絡(luò)合物。
作為第9族、第10族和第11族過(guò)渡金屬化合物，可以舉出鈷化合物、鎳化合物、銅化合物、銠化合物、鈀化合物、銥化合物、鉑化合物等。其中，優(yōu)選第10族過(guò)渡金屬化合物，更優(yōu)選鎳化合物。
作為鎳化合物，可以舉出雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(0)；氟化鎳、氯化鎳、溴化鎳、碘化鎳等鹵化鎳；甲酸鎳、乙酸鎳、2-乙基己酸鎳、環(huán)丁烷羧酸鎳、草酸鎳、硬脂酸鎳、環(huán)烷酸鎳、檸檬酸鎳等鎳羧酸鹽；次磷酸鎳；硫酸鎳；碳酸鎳；硝酸鎳；乙酰丙酮鎳等。該鎳化合物中，存在1，2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚等醚化合物配位的鎳化合物、水合物，可以使用該醚化合物配位的鎳化合物、水合物。
其中，優(yōu)選雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(0)、氟化鎳(II)、氯化鎳(II)、溴化鎳(II)、碘化鎳(II)、乙酸鎳(II)和硝酸鎳(II)。
第9族、第10族或第11族過(guò)渡金屬化合物和聯(lián)吡啶化合物(1)的接觸，通常在溶劑中將兩者混合而實(shí)施。作為溶劑，可以舉出水、有機(jī)溶劑和水與有機(jī)溶劑的混合溶劑。作為有機(jī)溶劑，可以舉出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑；1，4-二噁烷、四氫呋喃、二乙醚、叔丁基甲基醚、乙二醇二甲醚等醚溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇等醇溶劑；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺溶劑；二甲亞砜等亞砜溶劑等。
接觸溫度通常為-78～200℃。
可以在適當(dāng)?shù)奶砑游?例如還原劑等)的存在下，使第9族、第10族或第11族過(guò)渡金屬化合物與聯(lián)吡啶化合物(1)接觸。
例如，通過(guò)將使第9族、第10族或第11族過(guò)波金屬化合物與聯(lián)吡啶化合物(1)接觸而得到的混合物濃縮，可以將過(guò)渡金屬絡(luò)合物取出。可以通過(guò)重結(jié)晶等通常的精制手段，對(duì)取出的過(guò)渡金屬絡(luò)合物進(jìn)一步精制。此外，可以將含有得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物的混合物原樣用于后述的共軛芳香族化合物的制造方法中。
作為這樣得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，可以舉出 使R1、R2和R3獨(dú)立地是碳原子數(shù)1～10的烷基的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1和R2獨(dú)立地是碳原子數(shù)1～10的烷基、R3是碳原子數(shù)6～10的芳基的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1是碳原子數(shù)1～10的烷基、R2和R3獨(dú)立地是碳原子數(shù)6～10的芳基的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1、R2和R3獨(dú)立地是甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、芐基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1、R2和R3是甲基的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1和R2是甲基、R3是叔丁基的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1和R2是甲基、R3是環(huán)己基的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1和R2是甲基、R3是苯基的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1是甲基、R2和R3是苯基的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1、R2和R3獨(dú)立地是碳原子數(shù)6～10的芳基的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1、R2和R3是苯基的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1、R2和R3獨(dú)立地是碳原子數(shù)1～10的烷基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1和R2獨(dú)立地是碳原子數(shù)1～10的烷基、R3是碳原子數(shù)6～10的芳基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1是碳原子數(shù)1～10的烷基、R2和R3獨(dú)立地是碳原子數(shù)6～10的芳基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1、R2和R3獨(dú)立地是甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、芐基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1、R2和R3是甲基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1和R2是甲基、R3是叔丁基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1和R2是甲基、R3是環(huán)己基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1和R2是甲基、R3是苯基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1是甲基、R2和R3是苯基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1、R2和R3獨(dú)立地是碳原子數(shù)6～10的芳基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物； 使R1、R2和R3是苯基、R4、R5、R6、R7和R8是氫原子的聯(lián)吡啶化合物(1)與鎳化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物等。
接著，對(duì)在該過(guò)渡金屬絡(luò)合物的存在下，使1個(gè)或2個(gè)離去基團(tuán)與芳香環(huán)鍵合的芳香族化合物(A)、和結(jié)構(gòu)與其相同的的芳香族化合物(A)或與上述芳香族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同且1個(gè)或2個(gè)離去基團(tuán)與芳香環(huán)鍵合的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)，制造共軛芳香族化合物的方法進(jìn)行說(shuō)明。
芳香族化合物(A)和芳香族化合物(B)是具有至少1個(gè)芳香環(huán)、1個(gè)或2個(gè)離去基團(tuán)與芳香環(huán)鍵合的化合物。
芳香族化合物(B)與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同。
作為芳香環(huán)，可以舉出苯環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、萘環(huán)、芴環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)等芳香族烴環(huán)，噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)、喹喔啉環(huán)等芳香族雜環(huán)。
該芳香環(huán)可以被至少1個(gè)不參與反應(yīng)的基團(tuán)取代，作為不參與反應(yīng)的基團(tuán)的具體例，可以舉出下述(a1)～(g1)。
(a1)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)1～20的烷基； (b1)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)1～20的烷氧基； (c1)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)6～20的芳基； (d1)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)6～20的芳氧基； (e1)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)2～20的?；? (f1)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)2～20的酰氧基； (g1)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)6～20的芳基磺酰基； (h1)下述式
(式中，A表示被1個(gè)或2個(gè)碳原子數(shù)1～20的烴基取代的氨基或碳原子數(shù)1～20的烷氧基。在這里，上述烴基和烷氧基可以被選自氟原子、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基、碳原子數(shù)2～20的酰基和氰基中的至少一個(gè)基團(tuán)取代。)所示的基團(tuán)； (i1)氰基； (j1)氟原子。
作為上述(a1)～(h1)中的碳原子數(shù)1～20的烷氧基，可以舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2，2-二甲基丙氧基、正己氧基、環(huán)己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基、正二十烷氧基等，優(yōu)選碳原子數(shù)1～6的烷氧基。
作為上述(a1)～(h1)中的碳原子數(shù)6～20的芳基，可以舉出苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、1-萘基、2-萘基、3-菲基、2-蒽基等。
作為上述(a1)～(h1)中的碳原子數(shù)6～20的芳氧基，可以舉出苯氧基、4-甲基苯氧基、2-甲基苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、3-菲氧基、2-蒽氧基等由上述碳原子數(shù)6～20的芳基和氧原子構(gòu)成的基團(tuán)。
作為上述(a1)中的碳原子數(shù)1～20的烷基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2，2-二甲基丙基、環(huán)戊基、正己基、環(huán)己基、正庚基、2-甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。
作為上述(e1)和(h1)中的碳原子數(shù)2～20的?；?，可以舉出乙酰基、丙酰基、丁?；?、異丁酰基、苯甲酰基、1-萘甲酰基、2-萘甲?；忍荚訑?shù)2～20的脂肪族或芳香族?；?。
作為上述(f1)中的碳原子數(shù)2～20的酰氧基，可以舉出乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、異丁酰氧基、苯甲酰氧基、1-萘甲酰氧基、2-萘甲酰氧基等由上述碳原子數(shù)2～20的?；脱踉訕?gòu)成的基團(tuán)。
作為上述(g1)中的碳原子數(shù)6～20的芳基磺?；梢耘e出苯基磺?；?duì)甲苯磺?；取?br> 作為上述(h1)中的烴基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2，2-二甲基丙基、正己基、環(huán)己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、苯基、1，3-丁二烯-1，4-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1，5-二基、聯(lián)苯-2，2’-二基、鄰亞二甲苯基等。作為該被1個(gè)或2個(gè)烴基取代、該烴基的碳原子數(shù)的合計(jì)為3～20的氨基，可以舉出二乙基氨基、正丙基氨基、二正丙基氨基、異丙基氨基、二異丙基氨基、正丁基氨基、二正丁基氨基、仲丁基氨基、二仲丁基氨基、叔丁基氨基、二叔丁基氨基、正戊基氨基、2，2-二甲基丙基氨基、正己基氨基、環(huán)己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基、正壬基氨基、正癸基氨基、正十一烷基氨基、正十二烷基氨基、正十三烷基氨基、正十四烷基氨基、正十五烷基氨基、正十六烷基氨基、正十七烷基氨基、正十八烷基氨基、正十九烷基氨基、正二十烷基氨基、吡咯基、吡咯烷基、哌啶基、咔唑基、二氫吲哚基、二氫異吲哚基等。
作為(a1)，優(yōu)選碳原子數(shù)1～20的未取代烷基、三氟甲基等被1個(gè)或2個(gè)以上的氟原子取代的碳原子數(shù)1～20的烷基、甲氧基甲基等被碳原子數(shù)1～20的烷氧基取代的碳原子數(shù)1～20的烷基、氰基甲基等被氰基取代的碳原子數(shù)1～20的烷基。
作為(b1)，優(yōu)選碳原子數(shù)1～20的未取代烷氧基、甲氧基甲氧基等被碳原子數(shù)1～20的烷氧基取代的碳原子數(shù)1～20的烷氧基。
作為(c1)，優(yōu)選碳原子數(shù)6～20的未取代芳基。
作為(d1)，優(yōu)選碳原子數(shù)6～20的未取代芳氧基。
作為(e1)，優(yōu)選碳原子數(shù)2～20的未取代?；?、苯氧基苯甲?；缺惶荚訑?shù)6～20的芳氧基取代的碳原子數(shù)2～20的酰基。
作為(f1)，優(yōu)選碳原子數(shù)2～20的未取代酰氧基、苯氧基苯甲酰氧基等被碳原子數(shù)6～20的芳氧基取代的碳原子數(shù)2～20的酰氧基。
作為(g1)，優(yōu)選碳原子數(shù)6～20的未取代芳基磺?；?。
作為(h1)，優(yōu)選A為異丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、環(huán)己氧基、二乙基氨基或正十二烷基氨基的基團(tuán)，更優(yōu)選A為異丙氧基、2，2-二甲基丙氧基或環(huán)己氧基的基團(tuán)。
作為不參與該反應(yīng)的基團(tuán)，優(yōu)選上述(a1)、(b1)、(e1)和(h1)。
作為離去基團(tuán)，可以舉出氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲基磺酰氧基、甲磺酰氧基、乙基磺酰氧基等碳原子數(shù)1～6的烷基磺酰氧基、苯基磺酰氧基、對(duì)甲基苯基磺酰氧基等碳原子數(shù)6～10的芳基磺酰氧基等，優(yōu)選氯原子、溴原子、碘原子，更優(yōu)選氯原子、溴原子。
作為芳香族化合物的具體例，可以舉出式(4) Ar1-(X3)n(4) 所示的芳香族化合物(以下簡(jiǎn)稱為芳香族化合物(4)。)。
式(4)中，Ar1表示n價(jià)的芳香族基團(tuán)，構(gòu)成上述芳香族基團(tuán)的芳香環(huán)是苯環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、萘環(huán)、芴環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)或喹喔啉環(huán)，并且是可以被至少一個(gè)不參與反應(yīng)的基團(tuán)取代的芳香環(huán)。此外，X3表示離去基團(tuán)，n表示1或2。n為2時(shí)，X3可以相同，也可以不同。
作為不參與反應(yīng)的基團(tuán)，可以舉出與上述相同的基團(tuán)。
作為離去基團(tuán)，可以舉出與上述相同的基團(tuán)，優(yōu)選氯原子、溴原子、碘原子，更優(yōu)選氯原子、溴原子。
作為芳香族化合物(4)，可以舉出 氯苯、溴苯、碘苯、4-氯氟苯、3-氯氟苯、2-氯氟苯、4-氯苯甲腈、3-氯苯甲腈、2-氯甲苯、2，5-二甲基氯苯、2-乙基氯苯、3-正丙基氯苯、4-異丙基氯苯、5-正丁基氯苯、2-異丁基氯苯、3-仲丁基氯苯、4-叔丁基氯苯、5-(2，2-二甲基丙基)氯苯、2-正己基氯苯、4-環(huán)己基氯苯、4-氯聯(lián)苯、2-氯聯(lián)苯、4-芐基氯苯、4-氯三氟甲苯、2-氯三氟甲苯、4-氯三氯甲苯、3-氯三氯甲苯、2-氯三氯甲苯、(4-氯苯基)乙腈、 4-氯苯甲醚、2，3-二甲氧基氯苯、2，4-二甲氧基氯苯、2，5-二甲氧基氯苯、2-乙氧基氯苯、3-正丙氧基氯苯、4-異丙氧基氯苯、5-正丁氧基氯苯、4-叔丁氧基氯苯、4-苯氧基氯苯、4-芐氧基氯苯、4-(甲氧基甲基)氯苯、4-(正丁氧基甲基)氯苯、4-(甲氧基甲氧基)氯苯、4-(芐氧基甲氧基)氯苯、4-{2-(正丁氧基)乙氧基}氯苯、 3-氯苯乙酮、2-氯苯乙酮、4-氯苯丙酮、1-(4-氯苯基)-2，2-二甲基丙酮、(4-氯苯甲?；?環(huán)己烷、4-氯二苯甲酮、4-氯亞芐基丙酮、1-(4-氯苯基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮、3-(4-氯苯基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮、4-氯苯甲酸甲酯、2-氯苯甲酸甲酯、3-氯苯甲酸乙酯、4-氯苯甲酸正丙酯、3-氯苯甲酸正丁酯、2-氯苯甲酸2，2-二甲基丙酯、4-氯苯甲酸苯酯、對(duì)氯苯基乙酸甲酯、3-(4-氯苯基)丙酸甲酯、對(duì)氯肉桂酸甲酯、乙酸(4-氯苯基)酯、乙酸(2-氯苯基)酯、丙酸(4-氯苯基)酯、特戊酸(4-氯苯基)酯、4-(叔丁氧基羰氧基)氯苯、乙酸(4-氯芐基)酯、(4-氯苯基)甲基亞砜、(4-氯苯基)苯基亞砜、(4-氯苯基)乙基砜、4-氯苯磺酸甲酯、3-氯苯磺酸甲酯、2-氯苯磺酸甲酯、4-氯苯磺酸乙酯、4-氯苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、3-氯苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、2-氯苯磺酸(2，2-二甲基丙基)酯、4-氯苯磺酸苯酯、3-氯苯磺酸苯酯、2-氯苯磺酸苯酯、甲磺酸(4-氯苯基)酯、甲磺酸(2-氯苯基)酯、苯磺酸(4-氯苯基)酯、對(duì)甲苯磺酸(3-氯苯基)酯、 2-(4-氯苯基)吡啶、3-(4-氯苯基)吡啶、4-(4-氯苯基)吡啶、1-(4-氯苯基)吡咯、2-(4-氯苯基)吡咯、3-(4-氯苯基)吡咯、N，N-二甲基-4-氯芐基胺、N-(4-氯苯基)乙酰胺、N-(4-氯苯基)-N-甲基乙酰胺、N-(4-氯苯基)-N-苯基乙酰胺、苯甲酸(4-氯苯基)酰胺、N-(4-氯苯基)氨基甲酸叔丁酯、N-(4-氯芐基)乙酰胺、 4-氯苯磺酰胺、4-氯苯磺酸二甲基酰胺、4-氯-N-甲磺酰苯胺(methanesulfonic acid 4-chloroanilide)、對(duì)甲苯磺酸(4-芐基酰胺)、1-氯-4-(三甲基甲硅烷基)苯、1-氯-4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)苯、1-氯-4-(三甲基甲硅烷氧基)苯、1-氯-4-(三乙基甲硅烷氧基)苯、1-氯-4-(三異丙基甲硅烷氧基)苯、1-氯-4-(三苯基甲硅烷氧基)苯、1-氯-4-(苯基二甲基甲硅烷氧基)苯、 4-氯茚滿、4-氯茚、1-氯萘、2-溴噻吩、5-溴-3-己基噻吩、2-溴-3-十二烷基噻吩、5-溴-2，2’-聯(lián)噻吩、5-溴-3-環(huán)己基噻吩、2-氯-3-辛基噻吩、5-氯-3-苯基噻吩、1-甲基-5-氯吡咯、1-己基-2-溴吡咯、1-辛基-5-氯吡咯、2-氯吡啶、3-氯吡啶、5-溴吡啶、3-甲基-2-氯吡啶、3-己基-5-氯吡啶、5-氯-2，2’-聯(lián)吡啶、3，3’-二甲基-5-氯-2，2’-聯(lián)吡啶、3，3’-二辛基-5-溴-2，2’-聯(lián)吡啶、2-氯嘧啶、5-氯嘧啶、2-溴嘧啶、5-氯喹啉、8-溴喹啉、2-氯喹啉、1-氯異喹啉、4-氯異喹啉、8-溴異喹啉、5-溴異喹啉、4-溴-2，1，3-苯并噻二唑、7-氯苯并咪唑、4-氯苯并咪唑、5-氯喹喔啉、5-氯-2，3-二苯基喹喔啉、2-溴喹喔啉、6-溴喹喔啉、1，3-二氯苯、1，4-二氯苯、1，4-二碘苯、2，4-二氯甲苯、3，5-二溴甲苯、2，5-二碘甲苯、1，3-二氯-4-甲氧基苯、1，4-二溴-3-甲氧基苯、1，4-二碘-3-甲氧基苯、1，3-二氯-4-乙酰氧基苯、1，4-二溴-3-乙酰氧基苯、1，3-二碘-4-乙酰氧基苯、2，5-二氯-4’-苯氧基二苯甲酮、1，4-二溴-2-乙基苯、1，4-二溴-2-甲氧基苯、2，5-二溴對(duì)苯二甲酸二甲酯、1，4-二溴萘、1，1’-二溴-4，4’-聯(lián)苯、1，4-二溴-2，5-二己氧基苯、1-溴-4-氯苯、1-溴-4-氯甲苯、1-溴-4-氯-2-丙基苯、2，5-二溴-4’-苯氧基二苯甲酮、2，5-二溴噻吩、2，5-二溴-3-己基噻吩、2，5-二溴-3-十二烷基噻吩、5，5’-二溴-2，2’-聯(lián)噻吩、2，5-二溴-3-環(huán)己基噻吩、2，5-二氯-3-辛基噻吩、2，5-二氯-3-苯基噻吩、1-甲基-2，5-二氯吡咯、1-己基-2，5-二溴吡咯、1-辛基-2，5-二氯吡咯、2，5-二氯吡啶、3，5-二氯吡啶、2，5-二溴吡啶、3-甲基-2，5-二氯吡啶、3-己基-2，5-二氯吡啶、5，5’-二氯-2，2’-聯(lián)吡啶、3，3’-二甲基-5，5’-二氯-2，2’-聯(lián)吡啶、3，3’-二辛基-5，5’-二溴-2，2’-聯(lián)吡啶、2，5-二氯嘧啶、2，5-二溴嘧啶、5，8-二氯喹啉、5，8-二溴喹啉、2，6-二氯喹啉、1，4-二氯異喹啉、5，8-二溴異喹啉、4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑、4，7-二氯苯并咪唑、5，8-二氯喹喔啉、5，8-二氯-2，3-二苯基喹喔啉、2，6-二溴喹喔啉、 2，7-二溴-9，9-二己基-9H-芴、2，7-二溴-9，9-二辛基-9H-芴、2，7-二溴-9，9-二(十二烷基)-9H-芴、2，7-二氯-9，9-二己基-9H-芴、2，7-二氯-9，9-二辛基-9H-芴、2，7-二氯-9，9-二(十二烷基)-9H-芴、2-溴-7-氯-9，9-二己基-9H-芴、2-溴-7-氯-9，9-二辛基-9H-芴、2-溴-7-氯-9，9-二(十二烷基)-9H-芴等。
作為芳香族化合物的具體例，還可以舉出式(5)
所示的芳香族化合物(以下簡(jiǎn)稱為芳香族化合物(5)。)。
式(5)中，作為A1，優(yōu)選碳原子數(shù)3～20的未取代烷氧基，更優(yōu)選異丙基、異丁氧基、2，2-二甲基丙氧基和環(huán)己氧基。
作為R9中的碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基和碳原子數(shù)2～20的酰基，可以舉出分別與上述相同的基團(tuán)。作為R9，優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)1～20的未取代烷基、碳原子數(shù)1～20的未取代烷氧基，更優(yōu)選氫原子。
作為X4，優(yōu)選氯原子、溴原子，優(yōu)選m為1。
作為芳香族化合物(5)，可以舉出2，5-二氯苯磺酸異丙酯、2，5-二氯苯磺酸異丁酯、2，5-二氯苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，5-二氯苯磺酸環(huán)己酯、2，5-二氯苯磺酸正辛酯、2，5-二氯苯磺酸正十五烷基酯、2，5-二氯苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-2，5-二氯苯磺酰胺、N，N-二異丙基-2，5-二氯苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-2，5-二氯苯磺酰胺、N-正十二烷基-2，5-二氯苯磺酰胺、N-正二十烷基-2，5-二氯苯磺酰胺、3，5-二氯苯磺酸異丙酯、3，5-二氯苯磺酸異丁酯、3，5-二氯苯磺酸2，2-二甲基丙酯、3，5-二氯苯磺酸環(huán)己酯、3，5-二氯苯磺酸正辛酯、3，5-二氯苯磺酸正十五烷基酯、3，5-二氯苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-3，5-二氯苯磺酰胺、N，N-二異丙基-3，5-二氯苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-3，5-二氯苯磺酰胺、N-正十二烷基-3，5-二氯苯磺酰胺、N-正二十烷基-3，5-二氯苯磺酰胺、2，5-二溴苯磺酸異丙酯、2，5-二溴苯磺酸異丁酯、2，5-二溴苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，5-二溴苯磺酸環(huán)己酯、2，5-二溴苯磺酸正辛酯、2，5-二溴苯磺酸正十五烷基酯、2，5-二溴苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-2，5-二溴苯磺酰胺、N，N-二異丙基-2，5-二溴苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-2，5-二溴苯磺酰胺、N-正十二烷基-2，5-二溴苯磺酰胺、N-正二十烷基-2，5-二溴苯磺酰胺、3，5-二溴苯磺酸異丙酯、3，5-二溴苯磺酸異丁酯、3，5-二溴苯磺酸2，2-二甲基丙酯、3，5-二溴苯磺酸環(huán)己酯、3，5-二溴苯磺酸正辛酯、3，5-二溴苯磺酸正十五烷基酯、3，5-二溴苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-3，5-二溴苯磺酰胺、N，N-二異丙基-3，5-二溴苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-3，5-二溴苯磺酰胺、N-正十二烷基-3，5-二溴苯磺酰胺、N-正二十烷基-3，5-二溴苯磺酰胺、 2，5-二碘苯磺酸異丙酯、2，5-二碘苯磺酸異丁酯、2，5-二碘苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，5-二碘苯磺酸環(huán)己酯、2，5-二碘苯磺酸正辛酯、2，5-二碘苯磺酸正十五烷基酯、2，5-二碘苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-2，5-二碘苯磺酰胺、N，N-二異丙基-2，5-二碘苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-2，5-二碘苯磺酰胺、N-正十二烷基-2，5-二碘苯磺酰胺、N-正二十烷基-2，5-二碘苯磺酰胺、3，5-二碘苯磺酸異丙酯、3，5-二碘苯磺酸異丁酯、3，5-二碘苯磺酸2，2-二甲基丙酯、3，5-二碘苯磺酸環(huán)己酯、3，5-二碘苯磺酸正辛酯、3，5-二碘苯磺酸正十五烷基酯、3，5-二碘苯磺酸正二十烷基酯、N，N-二乙基-3，5-二碘苯磺酰胺、N，N-二異丙基-3，5-二碘苯磺酰胺、N-(2，2-二甲基丙基)-3，5-二碘苯磺酰胺、N-正十二烷基-3，5-二碘苯磺酰胺、N-正二十烷基-3，5-二碘苯磺酰胺、 2，4-二氯苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，4-二溴苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，4-二碘苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，4-二氯-5-甲基苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，5-二氯-4-甲基苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，4-二溴-5-甲基苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，5-二溴-4-甲基苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，4-二碘-5-甲基苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，5-二碘-4-甲基苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，4-二氯-5-甲氧基苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，5-二氯-4-甲氧基苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，4-二溴-5-甲氧基苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，5-二溴-4-甲氧基苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，4-二碘-5-甲氧基苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，5-二碘-4-甲氧基苯磺酸2，2-二甲基丙酯、1-(2，5-二氯苯磺?；?吡咯烷等。
其中，優(yōu)選2，5-二氯苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，5-二氯苯磺酸異丁酯、2，5-二氯苯磺酸環(huán)己酯、N，N-二乙基-2，5-二氯苯磺酰胺和N-正十二烷基-2，5-二氯苯磺酰胺、2，5-二溴苯磺酸2，2-二甲基丙酯、2，5-二溴苯磺酸異丁酯、2，5-二溴苯磺酸環(huán)己酯、N，N-二乙基-2，5-二溴苯磺酰胺、N-正十二烷基-2，5-二溴苯磺酰胺。
作為芳香族化合物的具體例，還可以舉出式(6)
所示的芳香族化合物(以下簡(jiǎn)稱為芳香族化合物(6)。)。
式(6)中，作為A2，可以舉出與上述A1相同的基團(tuán)，優(yōu)選碳原子數(shù)3～20的未取代烷氧基，更優(yōu)選異丙基、異丁氧基、2，2-二甲基丙氧基和環(huán)己氧基。
作為R10中的碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基和碳原子數(shù)2～20的?；?，可以舉出分別與上述相同的基團(tuán)。作為R10，優(yōu)選碳原子數(shù)1～20的未取代烷基、碳原子數(shù)1～20的未取代烷氧基。
作為X5，優(yōu)選氯原子、溴原子，優(yōu)選j為0。
作為芳香族化合物(6)，可以舉出4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二正丙酯、4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二異丙酯、4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二正丁酯、4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二異丁酯、4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二環(huán)己酯、4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二正辛酯、4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二正十五烷基酯、4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二正二十烷基酯、 N，N-二乙基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二正丙基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二異丙基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二正丁基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二異丁基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N-二(2，2-二甲基丙基)-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N-二正辛基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N-二正十二烷基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N-二正二十烷基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二苯基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、 3，3’-二甲基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、5，5’-二甲基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、6，6’-二甲基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、5，5’-二甲氧基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、6，6’-二甲氧基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、3，3’-二苯基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、3，3’-二乙?；?4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、5，5’-二乙?；?4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、 4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二正丙酯、4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二異丙酯、4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二正丁酯、4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二異丁酯、4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二環(huán)己酯、4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二正辛酯、4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二正十五烷基酯、4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二正二十烷基酯、 N，N-二乙基-4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二正丙基-4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二異丙基-4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二正丁基-4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二異丁基-4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N-二(2，2-二甲基丙基)-4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N-二正辛基-4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N-二正十二烷基-4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N-二正二十烷基-4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺、N，N-二苯基-4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酰胺等。
其中，優(yōu)選4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二異丙酯、4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二異丙酯和4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯。
作為芳香族化合物(4)，可以使用市售的產(chǎn)品，也可以使用按照公知的方法制造的產(chǎn)品。
芳香族化合物(5)，可以按照WO07/043274中記載的方法，在叔胺化合物或吡啶化合物的存在下，通過(guò)使式(10)
(式中，R9、X4、m和k表示與上述相同的含義。)所示的化合物(以下簡(jiǎn)稱為化合物(10)。)與式(11) A1-H(11) (式中，A1表示與上述相同的含義。)所示的化合物(以下簡(jiǎn)稱為化合物(11)。)發(fā)生反應(yīng)而制造。
作為化合物(10)，可以舉出2，5-二氯苯磺酰氯、3，5-二氯苯磺酰氯、2，5-二溴苯磺酰氯、3，5-二溴苯磺酰氯等。作為該化合物(10)，可以使用通常市售的產(chǎn)品。
作為化合物(11)，可以舉出異丙醇、異丁醇、2，2-二甲基丙醇、環(huán)己醇、正辛醇、正十五烷醇、正二十烷醇、二乙胺、二異丙胺、2，2-二甲基丙胺、正十二烷基胺、正二十烷基胺等。作為該化合物(11)，可以使用通常市售的產(chǎn)品。
關(guān)于化合物(11)的使用量，相對(duì)于化合物(10)中的-SO2Cl所示的基團(tuán)1摩爾，通常為0.2摩爾以上，對(duì)其上限并無(wú)特別限定，化合物(11)在反應(yīng)溫度下為液體時(shí)，可以兼作反應(yīng)溶劑而大量過(guò)量使用。關(guān)于實(shí)用的化合物(11)的使用量，相對(duì)于化合物(10)中的-SO2Cl所示的基團(tuán)1摩爾，為0.5～2摩爾。
作為叔胺化合物，可以舉出三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、二異丙基乙基胺、三正辛胺、三正癸胺、三苯胺、N，N-二甲基苯胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N-甲基吡咯烷等。叔胺化合物通常可以使用已市售的產(chǎn)品。關(guān)于叔胺化合物的使用量，相對(duì)于化合物(10)中的-SO2Cl所示的基團(tuán)1摩爾，通常為1摩爾以上，對(duì)其上限并無(wú)特別限定，叔胺化合物在反應(yīng)溫度下為液體時(shí)，可以兼作反應(yīng)溶劑而大量過(guò)量使用。關(guān)于實(shí)用的叔胺化合物的使用量，相對(duì)于化合物(10)中的-SO2Cl所示的基團(tuán)1摩爾，為1～30摩爾，優(yōu)選為1～20摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選為1～10摩爾。
作為吡啶化合物，可以舉出吡啶、4-二甲基氨基吡啶等。吡啶化合物，可以使用通常已市售的產(chǎn)品。關(guān)于吡啶化合物的使用量，相對(duì)于化合物(10)中的-SO2Cl所示的基團(tuán)1摩爾，通常為1摩爾以上，對(duì)其上限并無(wú)特別限定，吡啶化合物在反應(yīng)溫度下為液體時(shí)，可以兼作反應(yīng)溶劑而大量過(guò)量使用。關(guān)于實(shí)用的吡啶化合物的使用量，相對(duì)于化合物(10)中的-SO2Cl所示的基團(tuán)1摩爾，為1～30摩爾，優(yōu)選為1～20摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選為1～10摩爾。
化合物(10)與化合物(11)的反應(yīng)，通常在溶劑的存在下，將化合物(10)和化合物(11)和叔胺化合物或吡啶化合物混合而實(shí)施。混合順序并無(wú)特別限制。
作為溶劑，可以舉出甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑；二乙醚、四氫呋喃、1，4-二噁烷等醚溶劑；二甲亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、六甲基膦酸三酰胺等非質(zhì)子性極性溶劑；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、氯苯、二氯苯等鹵化烴溶劑等。此外，如上所述，化合物(11)、叔胺化合物或吡啶化合物在反應(yīng)溫度下為液體時(shí)，可以將它們作為反應(yīng)溶劑使用。該溶劑可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。溶劑的使用量并無(wú)特別限定。
化合物(10)和化合物(11)的反應(yīng)溫度通常為-30～150℃，優(yōu)選為-10～70℃。反應(yīng)時(shí)間通常為0.5～24小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束后，例如，在反應(yīng)混合物中加入水或酸的水溶液以及根據(jù)需要的在水中不溶的有機(jī)溶劑，進(jìn)行萃取處理，從而能夠得到含有芳香族化合物(5)的有機(jī)層，所述的在水中不溶的有機(jī)溶劑是甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑；己烷、庚烷等脂肪族烴溶劑；二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等鹵化烴溶劑；乙酸乙酯等酯溶劑等。根據(jù)需要用水、堿水溶液等對(duì)得到的有機(jī)層進(jìn)行洗滌后，進(jìn)行濃縮，從而能夠?qū)⒎枷阕寤衔?5)取出。
芳香族化合物(6)，在上述芳香族化合物(5)的制造方法中，可以代替化合物(10)而使用式(12)
(式中，R10、X5和j表示與上述相同的含義。)所示的化合物(以下簡(jiǎn)稱為化合物(12))，代替化合物(11)而使用式(13) A2-H(13) (式中，A2表示與上述相同的含義)所示的化合物(以下簡(jiǎn)稱為化合物(13))，同樣地實(shí)施而制造。
作為化合物(12)，可以舉出4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯、4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯、3，3’-二甲基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯、5，5’-二甲基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯、6，6’-二甲基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯、5，5’-二甲氧基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯、6，6’-二甲氧基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯、3，3’-二苯基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯、3，3’-二乙?；?4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯、5，5’-二乙?；?4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯、6，6’-二乙酰基-4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯等，優(yōu)選4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯和4，4’-二溴聯(lián)苯-2，2’-二磺酰氯。作為該化合物(12)，可以使用已市售的產(chǎn)品，例如，可以使用按照Bull.Soc.Chim.Fr.，4，49(1931)，1047-1049等中記載的公知的方法來(lái)制造的產(chǎn)品。
作為化合物(13)，可以舉出與化合物(11)相同的化合物，可以使用通常已市售的產(chǎn)品。
作為芳香族化合物的具體例，還可以舉出式(7)
所示的芳香族化合物(以下簡(jiǎn)稱為芳香族化合物(7))。
式(7)中，h優(yōu)選為5以上的整數(shù)，更優(yōu)選為10以上的整數(shù)。
作為Ar2、Ar3、Ar4和Ar5中的2價(jià)的芳香族基團(tuán)，可以舉出1，3-亞苯基、1，4-亞苯基、4，4’-聯(lián)苯-1，1’-二基等2價(jià)的單環(huán)狀芳香族基團(tuán)；萘-1，3-二基、萘-1，4-二基、萘-1，5-二基、萘-1，6-二基、萘-1，7-二基、萘-2，6-二基、萘-2，7-二基、9H-芴-2，7-二基等2價(jià)的稠合芳香族基團(tuán)；吡啶-2，5-二基、吡啶-2，6-二基、喹喔啉-2，6-二基、噻吩-2，5-二基、2，2’-聯(lián)噻吩-5，5’-二基、吡咯-2，5-二基、2，2’-聯(lián)吡啶-5，5’-二基、嘧啶-2，5-二基、喹啉-5，8-二基、喹啉-2，6-二基、異喹啉-1，4-二基、異喹啉-5，8-二基、2，1，3-苯并噻二唑-4，7-二基、苯并咪唑-4，7-二基、喹喔啉-5，8-二基、喹喔啉-2，6-二基等2價(jià)的雜芳香族基團(tuán)等。其中，優(yōu)選2價(jià)的單環(huán)狀芳香族基團(tuán)和2價(jià)的稠合芳香族基團(tuán)，更優(yōu)選1，4-亞苯基、萘-1，4-二基、萘-1，5-二基、萘-2，6-二基和萘-2，7-二基。
該2價(jià)的芳香族基團(tuán)，可以被選自下述(a2)～(e2)中的至少1個(gè)取代基取代。
(a2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)1～20的烷基； (b2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)1～20的烷氧基； (c2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基和碳原子數(shù)6～10的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)6～20的芳基； (d2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)6～20的芳氧基；和 (e2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)2～20的酰基。
作為(a2)～(e2)中的碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基、碳原子數(shù)1～20的烷基和碳原子數(shù)2～20的?；梢耘e出與上述相同的基團(tuán)。
作為(a2)，可以舉出與上述(a1)相同的基團(tuán)。作為(b2)，可以舉出與上述(b1)相同的基團(tuán)。作為(c2)，可以舉出與上述(c1)相同的基團(tuán)。作為(d2)，可以舉出與上述(d1)相同的基團(tuán)。作為(e2)，可以舉出與上述(e1)相同的基團(tuán)。
作為X6，優(yōu)選氯原子、溴原子。
作為芳香族化合物(7)的具體例，可以舉出以下所示的化合物、以下所示的化合物的兩末端的氯原子替換為溴原子的化合物等。應(yīng)予說(shuō)明，下述式中，h表示與上述相同的含義。



作為芳香族化合物(7)，可以使用按照日本專利第2,745,727號(hào)公報(bào)等的公知的方法制造的化合物，也可以使用已市售的化合物。作為已市售的化合物，可以舉出例如住友化學(xué)株式會(huì)社制SUMIKA EXCEL PES等。
作為芳香族化合物(7)，優(yōu)選使用其聚苯乙烯換算的重均分子量為2,000以上的化合物，更優(yōu)選為3,000以上的化合物。
本發(fā)明申請(qǐng)的共軛芳香族化合物的制造方法，是使芳香族化合物(A)、結(jié)構(gòu)與其相同的芳香族化合物(A)或與上述芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)。
本說(shuō)明書中，所謂共軛芳香族化合物，意味著具有至少1個(gè)芳香環(huán)，其分子的一部分或全部具有非定域化的π-電子系的化合物。
作為使芳香族化合物(A)和結(jié)構(gòu)與其相同的芳香族化合物(A)發(fā)生反應(yīng)時(shí)的具體例，可以舉出 作為芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(4)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(5)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(6)時(shí)等。
作為使芳香族化合物(A)和與該芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)時(shí)的具體例，可以舉出 作為芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(4)，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(4)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(4)，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(5)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(4)，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(6)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(4)，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(7)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(5)，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(4)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(5)，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(5)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(5)，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(6)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(5)，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(7)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(6)，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(4)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(6)，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(5)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(6)，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(6)時(shí)； 作為芳香族化合物(A)使用芳香族化合物(6)，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(7)時(shí)等。
使用的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，是使第9族、第10族或第11族過(guò)渡金屬化合物與聯(lián)吡啶化合物(1)接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，優(yōu)選使第10族過(guò)渡金屬絡(luò)合物與聯(lián)吡啶化合物(1)接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，更優(yōu)選使鎳化合物與聯(lián)吡啶化合物(1)接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物。
如果過(guò)渡金屬絡(luò)合物的使用量過(guò)少，存在得到分子量小的共軛芳香族化合物或者共軛芳香族化合物的收率低的傾向，如果過(guò)渡金屬絡(luò)合物的使用量過(guò)多，則存在得到分子量大的共軛芳香族化合物或者共軛芳香族化合物的收率高的傾向，但由于反應(yīng)結(jié)束后的后處理變得煩雜，因此關(guān)于過(guò)渡金屬絡(luò)合物的實(shí)用的使用量，以過(guò)渡金屬換算，相對(duì)于使用的全部芳香族化合物1摩爾，為0.001～1摩爾。
根據(jù)需要，可以使用還原劑，關(guān)于還原劑的種類和使用量，根據(jù)使用的過(guò)渡金屬絡(luò)合物、芳香族化合物的種類、使用量適當(dāng)選擇。作為還原劑，可以舉出鋅、鎂、錳、鋁、鈉等金屬，優(yōu)選鋅、鎂和錳。關(guān)于使用還原劑時(shí)的使用量，相對(duì)于使用的全部芳香族化合物1摩爾，通常為1～10摩爾，優(yōu)選為1～5摩爾。
反應(yīng)通常在溶劑的存在下實(shí)施。作為溶劑，是使用的芳香族化合物和生成的共軛芳香族化合物能溶解的溶劑即可。作為該溶劑的具體例，可以舉出甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑；四氫呋喃、1，4-二噁烷等醚溶劑；二甲亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、六甲基膦酸三酰胺等非質(zhì)子性極性溶劑；二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴溶劑等。該溶劑可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。其中，優(yōu)選醚溶劑和非質(zhì)子性極性溶劑，更優(yōu)選四氫呋喃、二甲亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮和N，N-二甲基乙酰胺。如果溶劑的使用量過(guò)多，則存在得到分子量小的共軛芳香族化合物或者共軛芳香族化合物的收率低的傾向，如果溶劑的使用量過(guò)少，反應(yīng)混合物的性狀容易變差，因此關(guān)于實(shí)用的溶劑的使用量，相對(duì)于使用的全部芳香族化合物1重量份，為1～200重量份，優(yōu)選為5～100重量份。
反應(yīng)通常在氮?dú)獾榷栊詺怏w的氣氛下，將溶劑、芳香族化合物、過(guò)渡金屬絡(luò)合物和根據(jù)需要使用的還原劑混合而實(shí)施。將溶劑、芳香族化合物、第9族、第10族或第11族過(guò)渡金屬化合物和聯(lián)吡啶化合物(1)混合，可以在制備過(guò)渡金屬絡(luò)合物的同時(shí)實(shí)施反應(yīng)。
反應(yīng)溫度通常為0～250℃，優(yōu)選為30～100℃。反應(yīng)時(shí)間通常為0.5～48小時(shí)。
在生成的共軛芳香族化合物為聚合物時(shí)，例如，反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)將不溶解或難溶解已生成的共軛芳香族化合物的溶劑與反應(yīng)混合物混合，使共軛芳香族化合物析出，接著進(jìn)行過(guò)濾，能夠從反應(yīng)混合物中分離已析出的共軛芳香族化合物。將不溶解或難溶解已生成的共軛芳香族化合物的溶劑與反應(yīng)混合物混合后，可以加入鹽酸等酸的水溶液，通過(guò)過(guò)濾將析出的共軛芳香族化合物從反應(yīng)混合物中分離。得到的共軛芳香族化合物的分子量、結(jié)構(gòu)可以通過(guò)凝膠滲透色譜法、NMR等通常的分析手段進(jìn)行分析。作為不溶解或難溶解已生成的共軛芳香族化合物的溶劑，例如可以舉出水、甲醇、乙醇、乙腈等，優(yōu)選水和甲醇。
在生成的共軛芳香族化合物不是聚合物時(shí)，例如，反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)濃縮反應(yīng)混合物，可以將生成的共軛芳香族化合物取出。取出的共軛芳香族化合物可以通過(guò)柱色譜、蒸餾、重結(jié)晶等通常的精制手段進(jìn)一步進(jìn)行精制。
以下示出得到的共軛芳香族化合物的具體例。
使芳香族化合物(A)和結(jié)構(gòu)與其相同的芳香族化合物(A)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，使用n為1的芳香族化合物(4)作為芳香族化合物(A)時(shí)，得到下述式(20) Ar1-Ar1(20) (Ar1表示與上述相同的含義)所示的共軛芳香族化合物。
作為該式(20)所示的共軛芳香族化合物，可以舉出 聯(lián)苯、4，4’-二氟聯(lián)苯、3，3’-二氟聯(lián)苯、2，2’-二氟聯(lián)苯、2，2’-二甲基聯(lián)苯、2，2’，5，5’-四甲基聯(lián)苯、2，2’-二乙基聯(lián)苯、3，3’-二正丙基聯(lián)苯、4，4’-二異丙基聯(lián)苯、5，5’-二正丁基聯(lián)苯、2，2’-二異丁基聯(lián)苯、3，3’-二仲丁基聯(lián)苯、4，4’-二叔丁基聯(lián)苯、5，5’-雙(2，2-二甲基丙基)聯(lián)苯、2，2’-二正己基聯(lián)苯、4，4’-二環(huán)己基聯(lián)苯、4，4’-二芐基聯(lián)苯、4，4’-二氰基聯(lián)苯、4，4’-雙(三氟甲基)聯(lián)苯、2，2’-雙(三氟甲基)聯(lián)苯、4，4’-雙(氰基甲基)聯(lián)苯、 3，3’-二甲氧基聯(lián)苯、4，4’-二甲氧基聯(lián)苯、2，2’，3，3’-四甲氧基聯(lián)苯、2，2’，4，4’-四甲氧基聯(lián)苯、2，2’，5，5’-四甲氧基聯(lián)苯、2，2’-二乙氧基聯(lián)苯、3，3’-二正丙氧基聯(lián)苯、4，4’-二異丙氧基聯(lián)苯、5，5’-二丁氧基聯(lián)苯、4，4’-二叔丁氧基聯(lián)苯、4，4’-二苯氧基聯(lián)苯、4，4’-二芐氧基聯(lián)苯、4，4’-雙(甲氧基甲基)聯(lián)苯、4，4’-雙(正丁氧基甲基)聯(lián)苯、4，4’-雙(甲氧基甲氧基)聯(lián)苯、4，4’-雙(芐氧基甲氧基)聯(lián)苯、4，4’-雙{2-(正丁氧基)乙氧基}聯(lián)苯、 4，4’-二乙酰基聯(lián)苯、4，4’-二苯甲?；?lián)苯、4，4’-雙(苯基磺酰基)聯(lián)苯、聯(lián)苯-4，4’-二磺酸二甲酯、聯(lián)苯-4，4’-二磺酸二乙酯、聯(lián)苯-4，4’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、聯(lián)苯-3，3’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯、1，1’-聯(lián)萘、2，2’-聯(lián)噻吩、3，3’-二己基-5，5’-聯(lián)噻吩、1，1’-二甲基-5，5’-聯(lián)吡咯、2，2’-聯(lián)吡啶、3，3’-二甲基-2，2’-聯(lián)吡啶、3，3’-二己基-5，5’-聯(lián)吡啶、2，2’-聯(lián)嘧啶、5，5’-聯(lián)喹啉、1，1’-聯(lián)異喹啉、4，4’-雙(2，1，3-苯并噻二唑)、7，7’-雙(苯并咪唑)等。
使芳香族化合物(A)和結(jié)構(gòu)與其相同的芳香族化合物(A)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，使用n為2的芳香族化合物(4)作為芳香族化合物(A)時(shí)，得到具有下述式(21)
(Ar1表示與上述相同的含義)所示重復(fù)單元的共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物通常含有2～10,000個(gè)式(21)所示的重復(fù)單元，其聚苯乙烯換算的重均分子量通常為500～3,000,000。
作為該式(21)所示重復(fù)單元的具體例，可以舉出下述式(21a)～(21d)所示的重復(fù)單元。

使芳香族化合物(A)和結(jié)構(gòu)與其相同的芳香族化合物(A)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，使用芳香族化合物(5)作為芳香族化合物(A)時(shí)，得到具有下述式(22)
(Ar1、R9、k和m表示與上述相同的含義)所示重復(fù)單元的共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物通常含有2～10,000個(gè)式(22)所示的重復(fù)單元，其聚苯乙烯換算的重均分子量通常為500～3,000,000。
作為式(22)所示重復(fù)單元的具體例，可以舉出下述式(22a)～(22e)所示的重復(fù)單元。

使芳香族化合物(A)和結(jié)構(gòu)與其相同的芳香族化合物(A)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，使用芳香族化合物(6)作為芳香族化合物(A)時(shí)，得到具有下述式(23)
所示重復(fù)單元的共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物通常含有2～10,000個(gè)式(23)所示的重復(fù)單元，其聚苯乙烯換算的重均分子量通常為1,000～6,000,000。
作為式(23)所示重復(fù)單元的具體例，可以舉出下述式(23a)～(23d)所示的重復(fù)單元。

使芳香族化合物(A)和與其在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，使用n為2的芳香族化合物(4)作為芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(7)作為芳香族化合物(B)時(shí)，得到包含上述式(21)所示重復(fù)單元和下述式(24)
所示鏈段的共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物的聚苯乙烯換算的重均分子量通常為3,000～3,000,000。
作為式(24)所示鏈段的具體例，可以舉出下述式(24a)～(24x)所示的鏈段。應(yīng)予說(shuō)明，下述式中，h表示與上述相同的含義，優(yōu)選為5以上的整數(shù)，更優(yōu)選為10以上的整數(shù)。


作為包含式(21)所示重復(fù)單元和式(24)所示鏈段的共軛芳香族化合物，可以舉出包含上述式(21a)～(21d)所示重復(fù)單元中的任一個(gè)重復(fù)單元和上述式(24a)～(24x)所示鏈段中的任一個(gè)鏈段的共軛芳香族化合物。具體地，可以舉出下述(I-1)～(I-16)所示的共軛芳香族化合物。其中，下述式中，h表示與上述相同的含義，p表示2以上的整數(shù)。



使芳香族化合物(A)和與其在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，使用芳香族化合物(5)作為芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(7)作為芳香族化合物(B)時(shí)，得到包含上述式(22)所示重復(fù)單元和上述式(24)所示鏈段的共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物的聚苯乙烯換算的重均分子量通常為3,000～3,000,000。該共軛芳香族化合物中的式(22)所示重復(fù)單元的量?jī)?yōu)選5重量％以上、95重量％以下，更優(yōu)選30重量％以上、90重量％以下，式(24)所示鏈段的量?jī)?yōu)選5重量％以上、95重量％以下，更優(yōu)選10重量％以上、70重量％以下。
作為包含式(22)所示重復(fù)單元和式(24)所示鏈段的共軛芳香族化合物，可以舉出包含上述式(22a)～(22e)所示重復(fù)單元中的任一個(gè)重復(fù)單元和上述式(24a)～(24x)所示鏈段中的任一個(gè)鏈段的共軛芳香族化合物。具體地，可以舉出下述(II-1)～(II-9)所示的共軛芳香族化合物。其中，下述式中，h和p表示與上述相同的含義。


使芳香族化合物(A)和與其在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，使用芳香族化合物(6)作為芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(7)作為芳香族化合物(B)時(shí)，得到包含上述式(23)所示重復(fù)單元和上述式(24)所示鏈段的共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物的聚苯乙烯換算的重均分子量通常為3,000～3,000,000。該共軛芳香族化合物中的式(23)所示重復(fù)單元的量?jī)?yōu)選5重量％以上、95重量％以下，更優(yōu)選30重量％以上、90重量％以下，式(24)所示鏈段的量?jī)?yōu)選5重量％以上、95重量％以下，更優(yōu)選10重量％以上、70重量％以下。
作為包含式(23)所示重復(fù)單元和式(24)所示鏈段的共軛芳香族化合物，可以舉出包含上述式(23a)～(23d)所示重復(fù)單元中的任一個(gè)重復(fù)單元和上述式(24a)～(24x)所示鏈段中的任一個(gè)鏈段的共軛芳香族化合物。具體地，可以舉出下述(III-1)～(III-6)所示的共軛芳香族化合物。其中，下述式中，h和p表示與上述相同的含義。

使芳香族化合物(A)和與其在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，使用n為2的芳香族化合物(4)作為芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(5)作為芳香族化合物(B)時(shí)，得到包含上述式(21)所示重復(fù)單元和上述式(22)所示重復(fù)單元的共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物的聚苯乙烯換算的重均分子量通常為1,000～2,000,000。該共軛芳香族化合物中的式(21)所示重復(fù)單元的量?jī)?yōu)選1重量％以上、99重量％以下，式(22)所示重復(fù)單元的量?jī)?yōu)選1重量％以上、99重量％以下。
作為包含式(21)所示重復(fù)單元和式(22)所示重復(fù)單元的共軛芳香族化合物，可以舉出包含上述式(21a)～(21d)所示重復(fù)單元中的任一個(gè)重復(fù)單元和上述式(22a)～(22e)所示重復(fù)單元中的任一個(gè)重復(fù)單元的共軛芳香族化合物。具體地，可以舉出下述(IV-1)～(IV-4)所示的共軛芳香族化合物。

使芳香族化合物(A)和與其在結(jié)構(gòu)上不同的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，使用n為2的芳香族化合物(4)作為芳香族化合物(A)，使用芳香族化合物(6)作為芳香族化合物(B)時(shí)，得到包含上述式(21)所示重復(fù)單元和上述式(23)所示重復(fù)單元的共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物的聚苯乙烯換算的重均分子量通常為1,000～2,000,000。該共軛芳香族化合物中的式(21)所示重復(fù)單元的量?jī)?yōu)選1重量％以上、99重量％以下，式(23)所示重復(fù)單元的量?jī)?yōu)選1重量％以上、99重量％以下。
作為包含式(21)所示重復(fù)單元和式(23)所示重復(fù)單元的共軛芳香族化合物，可以舉出包含上述式(21a)～(21d)所示重復(fù)單元中的任一個(gè)重復(fù)單元和上述式(23a)～(23d)所示重復(fù)單元中的任一個(gè)重復(fù)單元的共軛芳香族化合物。具體地，可以舉出下述(V-1)～(V-4)所示的共軛芳香族化合物。

包含兩種以上重復(fù)單元的共軛芳香族化合物中的各重復(fù)單元的含量，可以通過(guò)適當(dāng)調(diào)節(jié)使用的芳香族化合物的使用量來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)。
包含式(22)或式(23)所示重復(fù)單元的共軛芳香族化合物，可以用作固體高分子型燃料電池用的高分子電解質(zhì)的合成原料，此時(shí)優(yōu)選的聚苯乙烯換算的重均分子量為2,000～1,000,000，更優(yōu)選為3,000～800,000。
實(shí)施例 以下通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
在得到的共軛芳香族化合物不為聚合物時(shí)，采用氣相色譜內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)法進(jìn)行分析，由其結(jié)果算出收量。在得到的共軛芳香族化合物為聚合物時(shí)，采用凝膠滲透色譜(以下簡(jiǎn)稱GPC)進(jìn)行分析(分析條件如下所述)，由分析結(jié)果算出聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)。
<分析條件> GPC測(cè)定裝置CTO-10A(株式會(huì)社島津制作所制) 柱TSK-GEL(東曹株式會(huì)社制) 柱溫度40℃ 移動(dòng)相含有溴化鋰的N，N-二甲基乙酰胺(溴化鋰濃度10mmol/dm3) 流量0.5mL/分鐘 檢測(cè)波長(zhǎng)30nm <實(shí)施例1-1> 在安裝有滴液漏斗的反應(yīng)容器中，加入2，5-二溴吡啶8g和二乙醚90mL，將得到的溶液冷卻到-70℃后，滴入丁基鋰(1.58M/己烷溶液)21.37mL。將得到的混合物攪拌1小時(shí)30分鐘后，滴入將三甲基氯硅烷4.32mL溶解在二乙醚6.2mL中所得的溶液。將得到的混合物攪拌2小時(shí)40分鐘后，在0℃下滴入水60mL。在室溫下將得到的混合物攪拌一晚后，加入二乙醚30mL。用二乙醚30mL對(duì)得到的溶液進(jìn)行3次萃取。將得到的有機(jī)層混合，用硫酸鎂干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂后，將濾液濃縮，得到粗生成物。用硅膠柱色譜對(duì)粗生成物進(jìn)行精制，得到2-溴-5-三甲基甲硅烷基吡啶5.96g。純度為90％(由氣相色譜分析得到的面積百分率值)。
<實(shí)施例1-2> 在安裝有冷卻管的反應(yīng)容器中，加入四(三苯膦)鈀0.75g、上述實(shí)施例1-1中得到的2-溴-5-三甲基甲硅烷基吡啶1g和四氫呋喃25mL。邊在室溫下進(jìn)行攪拌邊將2-吡啶基溴化鋅(0.5M/四氫呋喃溶液)8.69mL加入得到的混合物中。在50℃下將得到的混合物攪拌8小時(shí)使其反應(yīng)。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫后，加入28％氨水33mL。用氯仿50mL對(duì)得到的混合物進(jìn)行3次萃取。將得到的有機(jī)層混合，用硫酸鎂干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂后，將濾液濃縮，得到粗生成物。
<實(shí)施例1-3> 在上述實(shí)施例1-2中，除了使各試劑的使用量為2倍以外，與實(shí)施例1-2同樣地實(shí)施，得到粗生成物。將得到的粗生成物和上述實(shí)施例1-2中得到的粗生成物混合后，用硅膠柱色譜進(jìn)行精制，進(jìn)一步進(jìn)行蒸餾，得到5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶1.17g。
1H-NMR(δppm、CDCl3溶劑、TMS基準(zhǔn)) 8.77(s，1H)，8.69(d，1H)，8.42(d，1H)，8.36(d，1H)，7.93(dd，1H)，7.82(m，1H)，7.27-7.33(m，1H)，0.34(s，9H) <實(shí)施例2-1> 在安裝有滴液漏斗的反應(yīng)容器中，加入2，5-二溴吡啶24g和二乙醚270mL。將得到的溶液冷卻到-70℃后，滴入丁基鋰(1.61M/己烷溶液)62.93mL。將得到的混合物攪拌2小時(shí)后，滴入將環(huán)己基二甲基氯硅烷18.75mL溶解在二乙醚18.6mL中所得的溶液。將得到的混合物攪拌4小時(shí)后，在0℃下滴入水140mL。在室溫下將得到的混合物攪拌一晚后，加入水40mL和二乙醚150mL。用二乙醚150mL對(duì)得到的溶液進(jìn)行3次萃取。將得到的有機(jī)層混合，用硫酸鎂干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂后，將濾液濃縮，得到粗生成物。用硅膠柱色譜對(duì)粗生成物進(jìn)行精制，得到2-溴-5-環(huán)己基二甲基甲硅烷基吡啶23g。純度為93％(由氣相色譜分析得到的面積百分率值)。
1H-NMR(δppm、CDCl3溶劑、TMS基準(zhǔn)) 8.38(s，1H)，7.59(dd，1H)，7.45(dd，1H)，1.60-1.76(c，5H)，1.00-1.22(c，5H)，0.78-0.84(m，1H)，0.25(s，6H) <實(shí)施例2-2> 在安裝有冷卻裝置的反應(yīng)容器中，加入四(三苯膦)鈀2.61g、上述實(shí)施例2-1中得到的2-溴-5-環(huán)己基二甲基甲硅烷基吡啶6.75g和四氫呋喃135mL。邊在室溫下進(jìn)行攪拌邊將2-吡啶基溴化鋅(0.5M/四氫呋喃溶液)45.26mL加入得到的混合物中。在50℃下將得到的混合物攪拌9小時(shí)使其反應(yīng)。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫后，加入28％氨水200mL。用氯仿230mL對(duì)得到的混合物進(jìn)行3次萃取。將得到的有機(jī)層混合，用硫酸鎂干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂后，將濾液濃縮，得到粗生成物。用硅膠柱色譜對(duì)得到的粗生成物進(jìn)行精制，進(jìn)一步進(jìn)行蒸餾，得到5-環(huán)己基二甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶4.04g。
1H-NMR(δppm、CDCl3溶劑、TMS基準(zhǔn)) 8.74(s，1H)，8.69(d，1H)，8.42(d，1H)，8.36(d，1H)，7.90(dd，1H)，7.81(m，1H)，7.27-7.32(m，1H)，1.68-1.71(c，5H)，1.07-1.20(c，5H)，0.79-0.90(m，1H)，0.34(s，6H) 13C-NMR(δppm、CDCl3溶劑) 156.27，156.04，153.80，149.16，142.69，136.82，133.57，123.66，120.96，120.11，27.87，27.26，26.72，25.54，-5.40 <實(shí)施例3-1> 在安裝有滴液漏斗的反應(yīng)容器中，加入2，5-二溴吡啶21.6g和二乙醚243mL。將得到的溶液冷卻到-70℃后，滴入丁基鋰(1.65M/己烷溶液)55.26mL。將得到的混合物攪拌3小時(shí)10分鐘后，滴入將叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸鹽20.96mL溶解在二乙醚16.7mL中所得的溶液。將得到的混合物攪拌17小時(shí)55分鐘后，在0℃下滴入水162mL。在室溫下將得到的混合物攪拌30分鐘后，加入乙酸乙酯81mL。用乙酸乙酯81mL對(duì)得到的溶液進(jìn)行3次萃取。將得到的有機(jī)層混合，用硫酸鎂干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂后，將濾液濃縮，得到粗生成物。用硅膠柱色譜對(duì)粗生成物進(jìn)行精制，進(jìn)而用己烷進(jìn)行重結(jié)晶，得到2-溴-5-叔丁基二甲基甲硅烷基吡啶2.57g。純度為98％(由氣相色譜分析得到的面積百分率值)。
1H-NMR(δppm、CDCl3溶劑、TMS基準(zhǔn)) 8.40(s，1H)，7.62(d，1H)，7.46(d，1H)，0.88(s，9H)，0.29(s，6H) <實(shí)施例3-2> 在安裝有冷卻裝置的反應(yīng)容器中，加入四(三苯膦)鈀0.64g、上述實(shí)施例3-1中得到的2-溴-5-叔丁基二甲基甲硅烷基吡啶1g和四氫呋喃25mL。邊在室溫下進(jìn)行攪拌邊將2-吡啶基溴化鋅(0.5M/四氫呋喃溶液)7.35mL加入得到的混合物中。在50℃下將得到的混合物攪拌7小時(shí)40分鐘使其反應(yīng)。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫后，加入28％氨水33mL。用氯仿50mL對(duì)得到的混合物進(jìn)行3次萃取。將得到的有機(jī)層混合，用硫酸鎂干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂后，將濾液濃縮，得到粗生成物。用硅膠柱色譜對(duì)得到的粗生成物進(jìn)行精制，進(jìn)一步用己烷進(jìn)行重結(jié)晶，得到5-叔丁基二甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶0.35g。
1H-NMR(δppm、CDCl3溶劑、TMS基準(zhǔn)) 8.76(s，1H)，8.69(d，1H)，8.42(d，1H)，8.36(d，1H)，7.93(dd，1H)，7.83(m，1H)，7.26-7.34(m，1H)，0.91(s，9H)，0.34(s，6H) <實(shí)施例4-1> 在安裝有滴液漏斗的反應(yīng)容器中，加入2，5-二溴吡啶24g和二乙醚270mL。將得到的溶液冷卻到-70℃后，滴入丁基鋰(1.65M/己烷溶液)61.4mL。將得到的混合物攪拌3小時(shí)40分鐘后，滴入將二甲基苯基氯硅烷16.79mL溶解在二乙醚18.6mL中所得的溶液。將得到的混合物攪拌3小時(shí)后，在0℃下滴入水80mL。在室溫下將得到的混合物攪拌一晚后，加入水100mL和乙酸乙酯150mL。用乙酸乙酯150mL對(duì)得到的溶液進(jìn)行3次萃取。將得到的有機(jī)層混合，用硫酸鎂干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂后，將濾液濃縮，得到粗生成物。用硅膠柱色譜對(duì)粗生成物進(jìn)行精制，得到2-溴-5-二甲基苯基甲硅烷基吡啶25.1g。純度為95％(由氣相色譜分析得到的面積百分率值)。
1H-NMR(δppm、CDCl3溶劑、TMS基準(zhǔn)) 8.41(s，1H)，7.58(dd，1H)，7.36-7.50(c，6H)，0.58(s，6H) <實(shí)施例4-2> 在安裝有冷卻裝置的反應(yīng)容器中，加入四(三苯膦)鈀2.37g、上述實(shí)施例4-1中得到的2-溴-5-二甲基苯基甲硅烷基吡啶6g和四氫呋喃125mL。邊在室溫下進(jìn)行攪拌邊將2-吡啶基溴化鋅(0.5M/四氫呋喃溶液)41.06mL加入得到的混合物中。在50℃下將得到的混合物攪拌6小時(shí)20分鐘使其反應(yīng)。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫后，加入28％氨水170mL。用氯仿200mL對(duì)得到的混合物進(jìn)行3次萃取。將得到的有機(jī)層混合，用硫酸鎂干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂后，將濾液濃縮，得到粗生成物。用硅膠柱色譜對(duì)得到的粗生成物進(jìn)行精制，進(jìn)一步用己烷進(jìn)行重結(jié)晶，得到5-二甲基苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶1.63g。
1H-NMR(δppm、CDCl3溶劑、TMS基準(zhǔn)) 877(s，1H)，868(d，1H)，8.41(d，1H)，8.38(d，1H)，792(dd，1H)，781(m，1H)，752-7.56(c，2H).727-739(c，4H)，062(s，6H) <實(shí)施例5-1> 在安裝有滴液漏斗的反應(yīng)容器中，加入2，5-二溴吡啶8g和二乙醚90mL。將得到的溶液冷卻到-70℃后，滴入丁基鋰(1.65M/己烷溶液)20.47mL。將得到的混合物攪拌2小時(shí)后，滴入將甲基二苯基氯硅烷7.08mL溶解在二乙醚6.2mL中所得的溶液。將得到的混合物攪拌5小時(shí)50分鐘后，在0℃下滴入水60mL。在室溫下將得到的混合物攪拌一晚后，加入乙酸乙酯50mL。用乙酸乙酯50mL對(duì)得到的溶液進(jìn)行3次萃取。將得到的有機(jī)層混合，用硫酸鎂干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂后，將濾液濃縮，得到粗生成物。
<實(shí)施例5-2> 在上述實(shí)施例5-1中，除了使各試劑的使用量為3倍以外，與實(shí)施例5-1同樣地實(shí)施，得到粗生成物。將得到的粗生成物和上述實(shí)施例5-1中得到的粗生成物混合后，用硅膠柱色譜進(jìn)行精制，得到2-溴-5-甲基二苯基甲硅烷基吡啶36.1g。純度為97％(由氣相色譜分析得到的面積百分率值)。
1H-NMR(δppm、CDCl3溶劑、TMS基準(zhǔn)) 841(s，1H)，734-760(c，12H)，0.86(s，3H) <實(shí)施例5-3> 在安裝有冷卻裝置的反應(yīng)容器中，加入四(三苯膦)鈀2.28g、上述實(shí)施例5-2中得到的2-溴-5-甲基二苯基甲硅烷基吡啶7g和四氫呋喃125mL。邊在室溫下進(jìn)行攪拌邊將2-吡啶基溴化鋅(0.5M/四氫呋喃溶液)39.51mL加入得到的混合物中。在50℃下將得到的混合物攪拌7小時(shí)25分鐘使其反應(yīng)。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫后，加入28％氨水170mL。用氯仿200mL對(duì)得到的混合物進(jìn)行3次萃取。將得到的有機(jī)層混合，用硫酸鎂干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂后，將濾液濃縮，得到粗生成物。用硅膠柱色譜對(duì)得到的粗生成物進(jìn)行精制，進(jìn)一步用己烷進(jìn)行重結(jié)晶，得到5-甲基二苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶2.56g。
1H-NMR(δppm、CDCl3溶劑、TMS基準(zhǔn)) 8.75(s，1H)，8.69(d，1H)，8.36-8.43(c，2H)，7.93(dd，1H)，7.81(m，1H)，7.29-7.56(c，11H)，0.90(s，3H) <實(shí)施例6-1> 在安裝有滴液漏斗的反應(yīng)容器中，加入2，5-二溴吡啶8g和二乙醚90mL。將得到的溶液冷卻到-70℃后，滴入丁基鋰(1.65M/己烷溶液)20.47mL。將得到的混合物攪拌1小時(shí)20分鐘后，每次少量地添加三苯基氯硅烷9.96g，再加入二乙醚10mL。將得到的混合物在室溫下攪拌27小時(shí)20分鐘后，在0℃下滴入水60mL。在室溫下將得到的混合物攪拌一晚后，加入水60mL和氯仿100mL。用氯仿100mL對(duì)得到的混合物進(jìn)行3次萃取。將得到的有機(jī)層混合，用硫酸鎂干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂后，將濾液濃縮，得到粗生成物。
<實(shí)施例6-2> 在上述實(shí)施例6-1中，除了使各試劑的使用量為1.25倍以外，與實(shí)施例6-1同樣地實(shí)施，得到粗生成物。將得到的粗生成物和上述實(shí)施例6-1中得到的粗生成物混合后，用硅膠柱色譜進(jìn)行精制，進(jìn)而用氯仿/己烷進(jìn)行重結(jié)晶，得到2-溴-5-三苯基甲硅烷基吡啶19.01g。
1H-NMR(δppm、CDCl3溶劑、TMS基準(zhǔn)) 8.46(s，1H)，7.65(dd，1H)，7.37-7.55(c，16H) 13C-NMR(δppm、CDCl3溶劑) 156.91，145.93，144.31，136.16，132.34，130.16，129.08，128.18，127.74 <實(shí)施例6-3> 在安裝有冷卻裝置的反應(yīng)容器中，加入四(三苯膦)鈀2.50g、上述實(shí)施例6-2中得到的2-溴-5-三苯基甲硅烷基吡啶9g和四氫呋喃125mL。邊在室溫下進(jìn)行攪拌邊將2-吡啶基溴化鋅(0.5M/四氫呋喃溶液)43.23mL加入得到的混合物中。在50℃下將得到的混合物攪拌7小時(shí)40分鐘使其反應(yīng)。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫后，加入28％氨水170mL。用氯仿200mL對(duì)得到的混合物進(jìn)行3次萃取。將得到的有機(jī)層混合，用硫酸鎂干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂后，將濾液濃縮，得到粗生成物。用硅膠柱色譜對(duì)得到的粗生成物進(jìn)行精制，進(jìn)一步用二乙醚進(jìn)行重結(jié)晶，得到5-三苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶1.92g。
1H-NMR(δppm、CDCl3溶劑、TMS基準(zhǔn)) 8.81(s，1H)，8.68(d，1H)，8.39-8.43(c，2H)，8.00(dd，1H)，7.80(m，1H)，7.49-7.61(c，6H)，7.36-7.46(c，9H)，7.24-7.32(m，1H) 13C-NMR(δppm、CDCl3溶劑) 156.56，155.79，155.75，149.01，144.68，136.56，136.07，132.83，129.78，129.64，127.92，123.65，120.91，120.10 <實(shí)施例7> 在室溫下將雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(0)0.55mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶0.46mg和四氫呋喃4mL混合，得到含有鎳絡(luò)合物的溶液。
UV-Vis(四氫呋喃溶劑)λmax 570nm <實(shí)施例8> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?5.3mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶19.2mg和鋅粉末91.6mg。在室溫下將4-氯甲苯88.6mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL加入得到的混合物中。在70℃下使得到的混合物反應(yīng)2小時(shí)，得到含有4，4’-二甲基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。4，4’-二甲基聯(lián)苯的收量為56.5mg。
<實(shí)施例9> 在實(shí)施例8中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-環(huán)己基二甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶24.9mg外，與實(shí)施例8同樣地實(shí)施，得到含有4，4’-二甲基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。4，4’-二甲基聯(lián)苯的收量為58.3mg。
<比較例1> 在實(shí)施例8中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了2，2’-聯(lián)吡啶13.1mg外，與實(shí)施例8同樣地實(shí)施，得到含有4，4’-二甲基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。4，4’-二甲基聯(lián)苯的收量為36.5mg。
<實(shí)施例10> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?5.3mg、5-二甲基苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶24.4mg和鋅粉末91.6mg。在室溫下將2-氯甲苯88.6mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL加入得到的混合物中。在70℃下使得到的混合物反應(yīng)2小時(shí)，得到含有2，2’-二甲基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。2，2’-二甲基聯(lián)苯的收量為25.5mg。
<實(shí)施例11> 在實(shí)施例10中，除了代替5-二甲基苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-甲基二苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶29.6mg外，與實(shí)施例10同樣地實(shí)施，得到含有2，2’-二甲基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。2，2’-二甲基聯(lián)苯的收量為36.5mg。
<實(shí)施例12> 在實(shí)施例10中，除了代替5-二甲基苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-三苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶34.8mg外，與實(shí)施例10同樣地實(shí)施，得到含有2，2’-二甲基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。2，2’-二甲基聯(lián)苯的收量為34.6mg。
<比較例2> 在實(shí)施例10中，除了代替5-二甲基苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了2，2’-聯(lián)吡啶13.1mg外，與實(shí)施例10同樣地實(shí)施，得到含有2，2’-二甲基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。2，2’-二甲基聯(lián)苯的收量為12.8mg。
<實(shí)施例13> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?5.3mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶19.2mg和鋅粉末91.6mg。在室溫下將4-氯苯甲醚99.8mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL加入得到的混合物中。在70℃下使得到的混合物反應(yīng)2小時(shí)，得到含有4，4’-二甲氧基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。4，4’-二甲氧基聯(lián)苯的收量為66.4mg。
<實(shí)施例14> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?5.3mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶19.2mg和鋅粉末91.6mg。在室溫下將3-氯苯甲醚99.8mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL加入得到的混合物中。在70℃下使得到的混合物反應(yīng)2小時(shí)，得到含有3，3’-二甲氧基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。3，3’-二甲氧基聯(lián)苯的收量為68.6mg。
<實(shí)施例15> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?5.3mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶19.2mg和鋅粉末91.6mg。在室溫下將1-氯-4-(甲氧基甲基)苯109.6mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL加入得到的混合物中。在70℃下使得到的混合物反應(yīng)2小時(shí)，得到含有4，4’-雙(甲氧基甲基)聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。4，4’-雙(甲氧基甲基)聯(lián)苯的收量為67.8mg。
<實(shí)施例16> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?5.3mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶19.2mg和鋅粉末91.6mg。在室溫下將4-氯苯乙酮108.2mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL加入得到的混合物中。在70℃下使得到的混合物反應(yīng)2小時(shí)，得到含有4，4’-二乙?；?lián)苯的反應(yīng)混合物。4，4’-二乙?；?lián)苯的收量為73.9mg。
<實(shí)施例17> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?5.3mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶19.2mg和鋅粉末91.6mg。在室溫下將4-氯苯酚90.0mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL加入得到的混合物中。在70℃下使得到的混合物反應(yīng)2小時(shí)，得到含有4，4’-二羥基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。4，4’-二羥基聯(lián)苯的收量為24.2mg。
<實(shí)施例18> 在實(shí)施例17中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-環(huán)己基二甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶24.9mg外，與實(shí)施例17同樣地實(shí)施，得到含有4，4’-二羥基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。4，4’-二羥基聯(lián)苯的收量為37.2mg。
<實(shí)施例19> 在實(shí)施例17中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-二甲基苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶24.4mg外，與實(shí)施例17同樣地實(shí)施，得到含有4，4’-二羥基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。4，4’-二羥基聯(lián)苯的收量為22.3mg。
<實(shí)施例20> 在實(shí)施例17中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-甲基二苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶29.6mg外，與實(shí)施例17同樣地實(shí)施，得到含有4，4’-二羥基聯(lián)苯的反應(yīng)混合物。4，4’-二羥基聯(lián)苯的收量為22.3mg。
<實(shí)施例21> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?5.3mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶19.2mg和鋅粉末91.6mg。在室溫下將2-氯嘧啶80.2mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL加入得到的混合物中。在70℃下使得到的混合物反應(yīng)2小時(shí)，得到含有2，2’-聯(lián)嘧啶的反應(yīng)混合物。2，2’-聯(lián)嘧啶的收量為7.9mg。
<實(shí)施例22> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?5.3mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶19.2mg和鋅粉末91.6mg。在室溫下將2-溴噻吩114.1mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL加入得到的混合物中。在70℃下使得到的混合物反應(yīng)2小時(shí)，得到含有2，2’-聯(lián)噻吩的反應(yīng)混合物。2，2’-聯(lián)噻吩的收量為34.9mg。
<實(shí)施例23> 在實(shí)施例22中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-環(huán)己基二甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶24.9mg外，與實(shí)施例22同樣地實(shí)施，得到含有2，2’-聯(lián)噻吩的反應(yīng)混合物。2，2’-聯(lián)噻吩的收量為36.6mg。
<實(shí)施例24> 在實(shí)施例22中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-二甲基苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶24.4mg外，與實(shí)施例22同樣地實(shí)施，得到含有2，2’-聯(lián)噻吩的反應(yīng)混合物。2，2’-聯(lián)噻吩的收量為38.2mg。
<實(shí)施例25> 在實(shí)施例22中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-甲基二苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶29.6mg外，與實(shí)施例22同樣地實(shí)施，得到含有2，2’-聯(lián)噻吩的反應(yīng)混合物。2，2’-聯(lián)噻吩的收量為34.9mg。
<實(shí)施例26> 在實(shí)施例22中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-三苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶34.8mg外，與實(shí)施例22同樣地實(shí)施，得到含有2，2’-聯(lián)噻吩的反應(yīng)混合物。2，2’-聯(lián)噻吩的收量為36.6mg。
<比較例3> 在實(shí)施例22中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了2，2’-聯(lián)吡啶13.1mg外，與實(shí)施例22同樣地實(shí)施，得到含有2，2’-聯(lián)噻吩的反應(yīng)混合物。2，2’-聯(lián)噻吩的收量為24.9mg。
<實(shí)施例27> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?2.9mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶28.8mg、4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯400.1mg、鋅粉末91.6mg和N-甲基-2-吡咯烷酮5mL。在70℃下將得到的混合物攪拌4小時(shí)使其反應(yīng)，得到含有只由下述式(i)
所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為184,200，Mn為52,100。
<比較例4> 在實(shí)施例27中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了2，2’-聯(lián)吡啶19.7mg外，與實(shí)施例27同樣地實(shí)施，得到含有只由上述式(i)所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為72,700，Mn為25,300。
<實(shí)施例28> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?5.3mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶16.0mg、4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯394.1mg、鋅粉末75.6mg和N，N-二甲基乙酰胺5mL。在70℃下將得到的混合物攪拌4小時(shí)使其反應(yīng)，得到含有只由上述式(i)所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為168,600，Mn為53,000。
<實(shí)施例29> 在實(shí)施例28中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-環(huán)己基二甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶20.8mg外，與實(shí)施例28同樣地實(shí)施，得到含有只由上述式(i)所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為137,900，Mn為43,000。
<實(shí)施例30> 在實(shí)施例28中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-叔丁基二甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶18.9mg外，與實(shí)施例28同樣地實(shí)施，得到含有只由上述式(i)所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為139,400，Mn為48,600。
<實(shí)施例31> 在實(shí)施例28中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-二甲基苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶20.3mg外，與實(shí)施例28同樣地實(shí)施，得到含有只由上述式(i)所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為194,900，Mn為64,500。
<實(shí)施例32> 在實(shí)施例28中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-三苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶29.0mg外，與實(shí)施例28同樣地實(shí)施，得到含有只由上述式(i)所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為145,500，Mn為48,200。
<比較例5> 在實(shí)施例28中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了2，2’-聯(lián)吡啶10.9mg外，與實(shí)施例28同樣地實(shí)施，得到含有只由上述式(i)所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為131,200，Mn為45,700。
<實(shí)施例33> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?.6mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶5.8mg、4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯402.2mg、鋅粉末94.3mg和N，N-二甲基乙酰胺5mL。在70℃下將得到的混合物攪拌4小時(shí)使其反應(yīng)，得到含有只由上述式(i)所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為12,600，Mn為7,400。
<實(shí)施例34> 在實(shí)施例33中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-二甲基苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶7.3mg外，與實(shí)施例33同樣地實(shí)施，得到含有只由上述式(i)所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為49,700，Mn為20,200。
<實(shí)施例35> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?0.6mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶38.4mg、2，7-二溴-9，9-二(十二烷基)-9H-芴462.5mg、鋅粉末91.6mg、N，N-二甲基乙酰胺3.5mL和甲苯1.5mL。在70℃下將得到的混合物攪拌4小時(shí)使其反應(yīng)，得到含有只由下述式
所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為97,400，Mn為37,200。
<實(shí)施例36> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?5.9mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶57.5mg、2，5-二氯-4’-苯氧基二苯甲酮240.2mg、鋅粉末91.6mg和N，N-二甲基乙酰胺5mL。在70℃下將得到的混合物攪拌4小時(shí)使其反應(yīng)，得到含有只由下述式
所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為85,700，Mn為18,000。
<實(shí)施例37> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?5.9mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶57.5mg、2，5-二氯-1-癸氧基苯212.3mg、鋅粉末91.6mg和N-甲基-2-吡咯烷酮3mL。在70℃下將得到的混合物攪拌4小時(shí)使其反應(yīng)，得到含有只由下述式
所示重復(fù)單元組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為13,800，Mn為7,700。
<實(shí)施例38> 在裝備有冷卻裝置的玻璃制反應(yīng)容器中，在氮?dú)夥障略谑覝叵录尤脘寤?2.9mg、5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶28.8mg、鋅粉末105.3mg、將4，4’-二氯聯(lián)苯-2，2’-二磺酸二(2，2-二甲基丙基)酯402.2mg溶解在N，N-二甲基乙酰胺3mL中所得的溶液和將下述式(ii)
所示SUMIKA EXCEL PES 3100P(住友化學(xué)株式會(huì)社制；Mw 36,000，Mn 18,000，在上述分析條件下測(cè)定)71.1mg溶解在N，N-二甲基乙酰胺2mL中所得的溶液。在70℃下將得到的混合物攪拌4小時(shí)使其反應(yīng)，得到含有由上述式(i)所示重復(fù)單元和下述式(iii)
所示鏈段組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為359,800，Mn為106,500。
<實(shí)施例39> 在實(shí)施例38中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-二甲基苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶36.6mg外，與實(shí)施例38同樣地實(shí)施，得到含有由上述式(i)所示重復(fù)單元和上述式(iii)所示鏈段組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為371,900，Mn為109,500。
<實(shí)施例40> 在實(shí)施例38中，除了代替式(ii)所示的SUMIKAEXCEL PES 3100P而使用了下述式(iv)
所示的芳香族化合物(Mw 5,900，Mn 3,900，在上述分析條件下測(cè)定)206.3mg外，與實(shí)施例38同樣地實(shí)施，得到含有由上述式(i)所示重復(fù)單元和下述式(v)
所示鏈段組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為351,600，Mn為94,500。
<實(shí)施例41> 在實(shí)施例40中，除了代替5-三甲基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶而使用了5-二甲基苯基甲硅烷基-2，2’-聯(lián)吡啶36.6mg外，與實(shí)施例40同樣地實(shí)施，得到含有由上述式(i)所示重復(fù)單元和上述式(v)所示鏈段組成的共軛芳香族化合物的反應(yīng)混合物。得到的共軛芳香族化合物的Mw為372,100，Mn為97,200。
產(chǎn)業(yè)上的利用可能性 本發(fā)明的新型的聯(lián)吡啶化合物，通過(guò)與第9族、第10族或第11族過(guò)渡金屬化合物接觸，能夠?qū)С鲂滦偷倪^(guò)渡金屬絡(luò)合物，通過(guò)使用該過(guò)渡金屬絡(luò)合物，能夠更有利地制造共軛芳香族化合物。
權(quán)利要求
1.式(1)表示的聯(lián)吡啶化合物
式中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示可以被取代的碳原子數(shù)1～10的烷基、可以被取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子數(shù)6～10的芳基，R4、R5、R6、R7和R8獨(dú)立地表示氫原子或可以被取代的碳原子數(shù)1～3的烷基。
2.權(quán)利要求1所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、芐基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基。
3.權(quán)利要求1所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1、R2和R3為甲基。
4.權(quán)利要求1所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1為甲基，R2和R3為苯基。
5.權(quán)利要求1所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1和R2為甲基，R3為苯基。
6.權(quán)利要求1所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1和R2為甲基，R3為環(huán)己基。
7.權(quán)利要求1所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1和R2為甲基，R3為叔丁基。
8.權(quán)利要求1所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R1、R2和R3為苯基。
9.權(quán)利要求1所述的聯(lián)吡啶化合物，其中，R4、R5、R6、R7和R8為氫原子。
10.過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其通過(guò)使式(1)所示的聯(lián)吡啶化合物與第9族、第10族或第11族過(guò)渡金屬化合物接觸而得到，
式中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示可以被取代的碳原子數(shù)1～10的烷基、可以被取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子數(shù)6～10的芳基，R4、R5、R6、R7和R8獨(dú)立地表示氫原子或可以被取代的碳原子數(shù)1～3的烷基。
11.權(quán)利要求10所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其通過(guò)使式(1)所示的聯(lián)吡啶化合物與第10族過(guò)渡金屬化合物接觸而得到。
12.權(quán)利要求11所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，第10族過(guò)渡金屬化合物是鎳化合物。
13.權(quán)利要求10所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、芐基、苯基、4-甲基苯基、甲氧基或乙氧基。
14.權(quán)利要求10所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1、R2和R3為甲基。
15.權(quán)利要求10所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1為甲基，R2和R3為苯基。
16.權(quán)利要求10所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1和R2為甲基，R3為苯基。
17.權(quán)利要求10所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1和R2為甲基，R3為環(huán)己基。
18.權(quán)利要求10所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1和R2為甲基，R3為叔丁基。
19.權(quán)利要求10所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R1、R2和R3為苯基。
20.權(quán)利要求10所述的過(guò)渡金屬絡(luò)合物，其中，R4、R5、R6、R7和R8為氫原子。
21.式(1)所示的聯(lián)吡啶化合物的制造方法，
式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8表示與下述相同的含義，
其特征在于，在鈀催化劑的存在下使式(2)所示的吡啶化合物和式(3)所示的吡啶化合物發(fā)生反應(yīng)，
式中，R4、R5和R6獨(dú)立地表示氫原子或可以被取代的碳原子數(shù)1～3的烷基，X1表示鹵素原子，
式中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示可以被取代的碳原子數(shù)1～10的烷基、可以被取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子數(shù)6～10的芳基，R7和R8獨(dú)立地表示氫原子或可以被取代的碳原子數(shù)1～3的烷基，X2表示鹵素原子、三氟甲磺酰氧基、對(duì)甲苯磺酰氧基或甲磺酰氧基。
22.共軛芳香族化合物的制造方法，其特征在于，在使式(1)所示的聯(lián)吡啶化合物與第9族、第10族或第11族過(guò)渡盒屬化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物的存在下，使1個(gè)或2個(gè)離去基團(tuán)與芳香環(huán)鍵合的芳香族化合物(A)、和結(jié)構(gòu)與其相同的芳香族化合物(A)或與所述芳香族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同且1個(gè)或2個(gè)離去基團(tuán)與芳香環(huán)鍵合的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)，
式中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示可以被取代的碳原子數(shù)1～10的烷基、可以被取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基或可以被取代的碳原子數(shù)6～10的芳基，R4、R5、R6、R7和R8獨(dú)立地表示氫原子或可以被取代的碳原子數(shù)1～3的烷基。
23.權(quán)利要求22所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物(A)和芳香族化合物(B)的芳香環(huán)獨(dú)立地是苯環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、萘環(huán)、芴環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)或喹喔啉環(huán)，并且該芳香環(huán)可以被至少一個(gè)不參與反應(yīng)的基團(tuán)取代。
24.權(quán)利要求22所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，過(guò)渡金屬絡(luò)合物是使式(1)所示的聯(lián)吡啶化合物和第10族過(guò)渡金屬化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物。
25.權(quán)利要求24所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，第10族過(guò)渡金屬化合物是鎳化合物。
26.權(quán)利要求22所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，使芳香族化合物(A)和結(jié)構(gòu)與其相同的芳香族化合物(A)發(fā)生反應(yīng)。
27.權(quán)利要求26所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物(A)是式(4)所示的芳香族化合物，
Ar1-(X3)n(4)
式中，Ar1表示n價(jià)的芳香族基團(tuán)，構(gòu)成所述芳香族基團(tuán)的芳香環(huán)是苯環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、萘環(huán)、芴環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)或喹喔啉環(huán)，并且可以被至少一個(gè)不參與反應(yīng)的基團(tuán)取代，X3表示離去基團(tuán)，n表示1或2，n為2時(shí)，X3可以相同，也可以不同。
28.權(quán)利要求26所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物(A)為式(5)所示的芳香族化合物，
式中，A1表示被1個(gè)或2個(gè)烴基取代且該烴基的碳原子數(shù)的合計(jì)為3～20的氨基或碳原子數(shù)3～20的烷氧基，在這里，所述烴基和烷氧基可以被選自氟原子、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基、碳原子數(shù)2～20的酰基和氰基中的至少一個(gè)基團(tuán)取代，R9表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基、碳原子數(shù)2～20的?；蚯杌?，所述碳原子數(shù)1～20的烷基、所述碳原子數(shù)1～20的烷氧基、所述碳原子數(shù)6～20的芳基、所述碳原子數(shù)6～20的芳氧基和所述碳原子數(shù)2～20的酰基，可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代，R9為多個(gè)時(shí)，R9可以是相同的基團(tuán)，也可以是不同的基團(tuán)，此外，鄰接的2個(gè)R9可以結(jié)合形成環(huán)，X4表示氯原子、溴原子或碘原子，m表示1或2，k表示4-m。
29.權(quán)利要求26所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，芳香族化合物為式(6)所示的芳香族化合物，
式中，A2表示被1個(gè)或2個(gè)碳原子數(shù)1～20的烴基取代且該烴基的碳原子數(shù)的合計(jì)為3～20的氨基或碳原子數(shù)3～20的烷氧基，在這里，所述烴基和烷氧基可以被選自氟原子、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基、碳原子數(shù)2～20的酰基和氰基中的至少一個(gè)基團(tuán)取代，R10表示氟原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基、碳原子數(shù)2～20的?；蚯杌鎏荚訑?shù)1～20的烷基、所述碳原子數(shù)1～20的烷氧基、所述碳原子數(shù)6～20的芳基、所述碳原子數(shù)6～20的芳氧基和所述碳原子數(shù)2～20的酰基，可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代，R10為多個(gè)時(shí)，R10可以是相同的基團(tuán)，也可以是不同的基團(tuán)，此外，鄰接的2個(gè)R10可以結(jié)合形成環(huán)，X5表示氯原子、溴原子或碘原子，j表示0～3的整數(shù)。
30.權(quán)利要求22所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，使芳香族化合物(A)和與該芳香族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)。
31.權(quán)利要求30所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，作為芳香族化合物(A)，使用式(4)所示的芳香族化合物，作為芳香族化合物(B)，使用與芳香族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同的式(4)所示的芳香族化合物、式(5)所示的芳香族化合物、式(6)所示的芳香族化合物或式(7)所示的芳香族化合物，
Ar1-(X3)n(4)
式中，Ar1、X3和n表示與權(quán)利要求27中定義相同的含義，
式中，A1、R9、X4、m和k表示與權(quán)利要求28中定義相同的含義，
式中，A2、R10、X5和j表示與權(quán)利要求29中定義相同的含義，
式中，a、b和c獨(dú)立地表示0或1，h表示5以上的整數(shù)，Ar2、Ar3、Ar4和Ar5獨(dú)立地表示2價(jià)的芳香族基團(tuán)，其中，2價(jià)的芳香族基團(tuán)可以被選自下述(a2)～(e2)中的至少一種取代基取代，
(a2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)1～20的烷基；
(b2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)1～20的烷氧基；
(c2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基和碳原子數(shù)6～10的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)6～20的芳基；
(d2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)6～20的芳氧基；和
(e2)可以被選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基和碳原子數(shù)6～20的芳氧基中的至少一個(gè)取代基取代的碳原子數(shù)2～20的?；?br> Y1和Y2獨(dú)立地表示單鍵、-CO-、-S02-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或芴-9，9-二基，
Z1和Z2獨(dú)立地表示-O-或-S-，X6表示氯原子、溴原子或碘原子。
32.權(quán)利要求30所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，作為芳香族化合物(A)，使用式(5)所示的芳香族化合物，作為芳香族化合物(B)，使用與芳香族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同的式(5)所示的芳香族化合物或式(7)所示的芳香族化合物，
式中，A1、R9、X4、m和k表示與權(quán)利要求28中定義相同的含義，
式中，a、b、c、h、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Z1、Z2和X6表示與權(quán)利要求31中定義相同的含義。
33.權(quán)利要求30所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，作為芳香族化合物(A)，使用式(6)表示的芳香族化合物，作為芳香族化合物(B)，使用與芳香族化合物(A)結(jié)構(gòu)上不同的式(6)所示的芳香族化合物或式(7)所示的芳香族化合物，
式中，A2、R10、X5和j表示與權(quán)利要求29中定義相同的含義，
式中，a、b、c、h、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Z1、Z2和X6表示與權(quán)利要求31中定義相同的含義。
34.權(quán)利要求22所述的共軛芳香族化合物的制造方法，其中，離去基團(tuán)為氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲磺酰氧基、碳原子數(shù)1～6的烷基磺酰氧基或碳原子數(shù)6～10的芳基磺酰氧基。
全文摘要
式(1)(式中，R1、R2和R3獨(dú)立地表示可以被取代的碳原子數(shù)1～10的烷基等，R4、R5、R6、R7和R8獨(dú)立地表示氫原子等)所示的聯(lián)吡啶化合物；使式(1)所示的聯(lián)吡啶化合物與第9族、第10族或第11族過(guò)渡金屬化合物接觸而得到的過(guò)渡金屬絡(luò)合物；和共軛芳香族化合物的制造方法，其特征在于，在該過(guò)渡金屬絡(luò)合物的存在下使1個(gè)或2個(gè)離去基團(tuán)與芳香環(huán)鍵合的芳香族化合物(A)、和結(jié)構(gòu)與其相同的芳香族化合物(A)或與上述芳香族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同且1個(gè)或2個(gè)離去基團(tuán)與芳香環(huán)鍵合的芳香族化合物(B)發(fā)生反應(yīng)。
文檔編號(hào)C08F4/70GK101772508SQ200880101728
公開(kāi)日2010年7月7日 申請(qǐng)日期2008年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月20日
發(fā)明者淺海拓, 神川卓 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社