專利名稱：一種堿溶性固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種堿溶性苯丙樹(shù)脂的合成方法，具體是堿溶性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的合成新方法。
背景技術(shù)：
苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂是典型的堿溶性樹(shù)脂，與其他類型的丙烯酸聚合物相比，堿溶性樹(shù)脂具有更為廣泛的使用，廣泛應(yīng)用于水基油墨和罩光油中，具有優(yōu)異的性能。因分子量較低適合于配制成高固低粘的載體樹(shù)脂，獲得高光澤的干膜；配制成的丙烯酸樹(shù)脂溶液具有較高的剪切穩(wěn)定性，最適于分散顏料；可以改進(jìn)顏料分散的穩(wěn)定性，改進(jìn)顏色強(qiáng)度，改進(jìn)油墨光澤和透明度，減少有機(jī)顏料用量。為了獲得組成均勻和分子量分布較窄的共聚物，通常采用連續(xù)聚合工藝。二元或三元單體共聚時(shí)，常采用間歇聚合過(guò)程。在聚合過(guò)程中，產(chǎn)物的組成隨聚合過(guò)程而變化，最終得到的成品由組成不同的聚合物混合而成的不均一產(chǎn)物。目前市場(chǎng)上流通的堿溶性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂牌號(hào)主要是國(guó)外品牌主要有 Joncryl678和G-CRYL6000等。其中Joncryl678是莊臣Johnson公司開(kāi)發(fā)的，具有優(yōu)異的性能，應(yīng)用最為廣泛。采用高溫連續(xù)聚合工藝，在235 310°C下，采用熱引發(fā)的方式，在連續(xù)攪拌式反應(yīng)器中，聚合得到低分子量窄分布的共聚物；而G-CRYL6000是HENKEL公司開(kāi)發(fā)生產(chǎn)的，在連續(xù)攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行，溫度控制在180 300°C，控制壓力在0. 5 3. 5MPa,并采用了管式反應(yīng)器；這些牌號(hào)的樹(shù)脂，采用的高溫聚合工藝需要在較高溫度下進(jìn)行，甚至需要控制較高的壓力，對(duì)設(shè)備要求較高，反應(yīng)條件苛刻。韓華石油化學(xué)株式會(huì)社專利ZL99814773公開(kāi)了連續(xù)本體聚合制備堿溶性的固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的方法，采用本體聚合工藝在管式反應(yīng)器中進(jìn)行。反應(yīng)溫度控制在 150 220°C，采用α -甲基苯乙烯低聚物為鏈轉(zhuǎn)移劑，很大程度上降低了本體聚合的反應(yīng)溫度，但得到較低分子量聚合物產(chǎn)品仍需要較高的溫度，當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到260°C才可得到重均分子量為2650的苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂。中國(guó)專利CN 10134854公開(kāi)了一種在高溫高壓環(huán)境下采用本體聚合，以叔丁基過(guò)氧化氫為引發(fā)劑制備堿溶性丙烯酸樹(shù)脂的方法。溫度控制在210 250°C，壓力控制在 0. 5 5. OMPa，可以得到重均分子量范圍在6000 9000、酸值范圍在180 225，玻璃化溫度Tg值為85°C，分子量分布小于或等于2的堿溶性丙烯酸樹(shù)脂。中國(guó)專利CN 101735370A公開(kāi)了一種水溶性固體苯丙樹(shù)脂的制備方法。在攪拌反應(yīng)釜中通入超臨界流體為反應(yīng)介質(zhì)，加入苯乙烯類單體、丙烯酸類單體、引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)排氣減壓脫除揮發(fā)組分和超臨界流體，可得到純凈的水溶性固體苯丙樹(shù)脂。反應(yīng)溫度等于或高于聚合反應(yīng)介質(zhì)臨界溫度31. 1°C，反應(yīng)壓力高于或大于聚合反應(yīng)介質(zhì)臨界壓力7. 38MPa。雖然該方法是在較低溫度下進(jìn)行，但壓力變得較大， 反應(yīng)條件不易控制，成本較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)反應(yīng)溫度高、反應(yīng)壓力大，對(duì)設(shè)備的要求高，生產(chǎn)投資大， 常用水溶性醚類作反應(yīng)溶劑，反應(yīng)性能不佳，分離提純不好等缺點(diǎn)，提供一種合成工藝簡(jiǎn)單、成本低，避免了高溫高壓、散熱困難的問(wèn)題，可有效控制聚合物粘度堿溶性的固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的制備方法。本發(fā)明主要分兩步，首先通過(guò)半連續(xù)聚合工藝和溶液聚合法得到堿溶性的固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的聚合物溶液；然后將上述聚合物溶液傾倒入蒸餾水中，不斷攪拌，利用溶劑能夠與水混溶，而苯丙樹(shù)脂不溶于水的特性，析出固體聚合物，過(guò)濾干燥后，得到固體堿溶性的苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂。本發(fā)明采用溶液聚合方法，在較低溫度和常壓條件下使得苯乙烯類單體和丙烯酸類單體在溶劑中，共聚合成堿溶性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂。該制備方法聚合工藝簡(jiǎn)單、成本低，避免了高溫高壓、散熱困難的問(wèn)題，可有效控制聚合物粘度。本發(fā)明目的通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種堿溶性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的合成方法，包括以下步驟(1)溶液A制備在N2保護(hù)下，以占配方中該物質(zhì)質(zhì)量百分比計(jì)，將10 45%的混合單體、10 45 %的引發(fā)劑和10 40 %的分子量調(diào)節(jié)劑加入到溶劑中，攪拌使其充分混合，得到溶液A ；所述的溶劑為二甲基甲酰胺；(2)溶液B的制備將配方中剩余的混合單體、30 50%的引發(fā)劑和剩余的分子量調(diào)節(jié)劑混合，攪拌均勻后得到溶液B，并將其加入到半連續(xù)裝置中；(3)在隊(duì)氣氛下將溶液A加入到帶攪拌的反應(yīng)釜后，在常壓的條件下，10 15min 升溫到100 150°C，溫度穩(wěn)定后保溫反應(yīng)15 30min，滴加溶液B，勻速滴加2 3h，滴完后再一次性加入配方中剩余的引發(fā)劑，保溫1. 0 5. Oh得到聚合物溶液；(4) 110 120°C下將聚合物溶液倒入去離子水溶液中，析出固體聚合物經(jīng)過(guò)濾干燥，得到堿溶性固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂；以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，原料配方中混合單體、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑分別為100份、1 14份和0. 5 5份；所述混合單體組分及質(zhì)量百分比組成為70 90%的苯乙烯類單體和10 30% 丙烯酸類單體；所述苯乙烯類單體為苯乙烯和/或α -甲基苯乙烯；所述丙烯酸類單體為丙烯酸、甲基丙烯酸和丁烯酸中的一種或多種；所述分子量調(diào)節(jié)劑為含巰基的化合物；所述引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化(2-乙基)己酸叔丁酯、過(guò)氧化甲酸叔丁酯、過(guò)氧化叔丁基、叔丁基過(guò)氧化氫和叔戊基過(guò)氧化氫中的一種或者多種。為進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，所述的分子量調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為十二烷基硫醇或巰基乙所述引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯和/或過(guò)氧化O-乙基)己酸叔丁酯。步驟(1)加入的混合單體優(yōu)選占配方中混合單體總質(zhì)量的20 40%。步驟(1)加入的引發(fā)劑優(yōu)選占配方中引發(fā)劑總質(zhì)量的25 40%。步驟(1)加入的分子量調(diào)節(jié)劑有序那占配方中分子量調(diào)節(jié)劑總質(zhì)量的15 30%。步驟(3)中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為115 140°C。本發(fā)明得到的固體樹(shù)脂在氫氧化鈉、氨水、乙醇胺等堿性物質(zhì)的水溶液中，加熱溶解形成均勻的樹(shù)脂溶液。因此，所得苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂被稱為堿溶性樹(shù)脂。相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是(1)本發(fā)明聚合反應(yīng)在常壓較低溫度下進(jìn)行，避免了高溫帶來(lái)的能量損耗和高壓帶來(lái)的不安全因素，聚合工藝簡(jiǎn)單易操作；(2)本發(fā)明使用二甲基甲酰胺為溶劑，而不采用醚類作溶劑，避免了在醚類溶劑中，單體的反應(yīng)性能不佳，反應(yīng)后溶劑分離提純不好等缺點(diǎn)；采用溶液聚合，反應(yīng)介質(zhì)特別是二甲基甲酰胺的加入有效地提高聚合反應(yīng)中的散熱效果，降低了聚合物溶液的粘度，使得反應(yīng)設(shè)備比較容易清理；(3)本發(fā)明通過(guò)采用半連續(xù)滴加工藝、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑的協(xié)同作用，有效地調(diào)節(jié)了所得聚合物產(chǎn)品的分子量大小和分子量分布；(4)本發(fā)明通過(guò)調(diào)整單體混合配比可以得到不同酸值(酸值范圍70 230mgK0H/g)、不同玻璃化溫度Tg(溫度范圍70 138°C )的堿溶性固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂。(5)本發(fā)明根據(jù)使用用途的不同可以針對(duì)性合成不同分子量大小和分布、不同酸值、不同玻璃化溫度的堿溶性固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂，可以用在水性油墨、水性涂料及上光油等領(lǐng)域。


圖1為實(shí)施例1所得苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的紅外光譜圖。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合具體實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明所要求保護(hù)的范圍并不局限于實(shí)施例所涉及之范圍。實(shí)施例1(1)分別稱量35. OOg苯乙烯、15. OOg丙烯酸混合攪拌均勻得到混合單體，取混合單體16. 67g溶于33. 34g 二甲基甲酰胺溶劑中得到混合溶液，再稱量0. 50g過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、0. 83g十二烷基硫醇溶于上述混合溶液中，得到溶液A ；稱量1. 50g過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，并加入剩余的混合單體，混合攪拌，得到混合溶液B ；再稱量0. 50g過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，設(shè)定為C;(2)在N2氣氛下將溶液A加入到帶攪拌的反應(yīng)釜后，快速升溫15min到125°C，溫度穩(wěn)定后保溫反應(yīng)lOmin，再滴加溶液B，勻速滴加1. 5h，滴完后再加入C，保溫3. Oh，得到聚合物溶液；115°C下將聚合物溶液倒入去離子水中，析出固體聚合物經(jīng)過(guò)濾干燥后，即可得到固體樹(shù)脂。樹(shù)脂的紅外光譜圖如圖1所示。145601^150901^1582(^1禾口 1607cm-1處是苯環(huán)的特征吸收峰；1733cm—1處強(qiáng)而尖的吸收峰，為羰基的特征吸收峰；對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜庫(kù)，確定所得到的樹(shù)脂為苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂。該種固體樹(shù)脂在氫氧化鈉、氨水、乙醇胺等堿性物質(zhì)的水溶液中，加熱溶解形成均勻的樹(shù)脂溶液。因此，該種苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂被稱為堿溶性樹(shù)脂。使用凝膠色譜的方法測(cè)試得到的固體樹(shù)脂的分子量，測(cè)得產(chǎn)品的平均分子量為 15，210，通過(guò)熱差分析儀測(cè)得產(chǎn)品的玻璃化溫度Tg為130°C，根據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T 2895-2008對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行酸值的測(cè)定，測(cè)得其酸值為230mgK0H/g。實(shí)施例2(1)分別稱量40. OOg苯乙烯、10. OOg甲基丙烯酸混合攪拌均勻得到混合單體，取混合單體16. 67g溶于33. 34g 二甲基甲酰胺溶劑中得到混合溶液，再稱量0. 40g過(guò)氧化 (2-乙基)己酸叔丁酯、1. Og十二烷基硫醇溶于上述混合溶液中，得到溶液A ；稱量1. 20g 過(guò)氧化O-乙基)己酸叔丁酯，并加入剩余的混合單體，混合攪拌，得到混合溶液B;再稱量 0. 40g過(guò)氧化乙基)己酸叔丁酯，設(shè)定為C ；(2)在N2氣氛下將溶液A加入到帶攪拌的反應(yīng)釜后，快速升溫約15min到110°C， 溫度穩(wěn)定后保溫反應(yīng)20min，再滴加溶液B，勻速滴加2. 5h，滴完后再加入溶液C，保溫2. 5h， 得到聚合物溶液；105°C下將聚合物溶液倒入去離子水中，析出固體聚合物經(jīng)過(guò)濾干燥后即可得到固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂。經(jīng)測(cè)試，紅外光譜圖與圖1相似。該種固體樹(shù)脂在氫氧化鈉、氨水、乙醇胺等堿性物質(zhì)的水溶液中，加熱溶解形成均勻的樹(shù)脂溶液。因此，該種苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂被稱為堿溶性樹(shù)脂。使用凝膠色譜的方法測(cè)試得到的固體樹(shù)脂的分子量，測(cè)得產(chǎn)品的平均分子量為 16,460 ；通過(guò)熱差分析儀測(cè)得產(chǎn)品的玻璃化溫度Tg為115°C，根據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T 2895-2008對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行酸值的測(cè)定，測(cè)得其酸值為155mgK0H/g。實(shí)施例3(1)分別稱量12. 50g α -甲基苯乙烯、30g苯乙烯、7. 50g丙烯酸混合攪拌均勻得到混合單體，取混合單體20. Og溶于33. 34g二甲基甲酰胺溶劑中得到混合溶液，再稱量0. 40g 過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、0. 90g十二烷基硫醇溶于上述混合溶液中，得到溶液A ；稱量1. 25g過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，并加入剩余的混合單體，混合攪拌，得到混合溶液B ；再稱量0. 45g過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，設(shè)定為溶液C ；(2)在N2氣氛下將溶液A加入到帶攪拌的反應(yīng)釜后，快速升溫約15min到135°C， 溫度穩(wěn)定后保溫反應(yīng)40min，再滴加溶液B，勻速滴加4. 5h，滴完后再加入溶液C，保溫4. Oh, 得到聚合物溶液；95°C下將聚合物溶液倒入去離子水中，析出固體聚合物經(jīng)過(guò)濾干燥后即可得到固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂。經(jīng)測(cè)試，紅外光譜圖與圖1相似。該種固體樹(shù)脂在氫氧化鈉、氨水、乙醇胺等堿性物質(zhì)的水溶液中，加熱溶解形成均勻的樹(shù)脂溶液。因此，該種苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂被稱為堿溶性樹(shù)脂。使用凝膠色譜的方法測(cè)試得到的固體樹(shù)脂的分子量，測(cè)得產(chǎn)品的平均分子量為7， 460;通過(guò)熱差分析儀測(cè)得產(chǎn)品的玻璃化溫度Tg為125°C，根據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T 2895-2008對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行酸值的測(cè)定，測(cè)得其酸值為118mgK0H/g。實(shí)施例4(1)分別稱量30. OOg苯乙烯、10. OOga-甲基丙烯酸、5. OOg丙烯酸、5. OOg 丁烯酸
混合攪拌均勻得到混合單體，取混合單體10. OOg溶于33. 34g 二甲基甲酰胺溶劑中得到混合溶液，再稱量0. 15g過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、0. 30g十二烷基硫醇溶于上述混合溶液中，得到溶液A ；稱量1. 60g過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，并加入剩余的混合單體，混合攪拌，得到混合溶液B ；再稱量0. 80g過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，設(shè)定為C ；(2)在N2氣氛下將溶液A加入到帶攪拌的反應(yīng)釜后，快速升溫約15min到125°C， 溫度穩(wěn)定后保溫反應(yīng)30min，再滴加溶液B，勻速滴加3. 5h，滴完后再加入溶液C，保溫4. Oh,得到聚合物溶液；110°c下將聚合物溶液倒入去離子水中，析出固體聚合物經(jīng)過(guò)濾干燥后即可得到固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂。經(jīng)測(cè)試，紅外光譜圖與圖1相似。該種固體樹(shù)脂在氫氧化鈉、氨水、乙醇胺等堿性物質(zhì)的水溶液中，加熱溶解形成均勻的樹(shù)脂溶液。因此，該種苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂被稱為堿溶性樹(shù)脂。使用凝膠色譜的方法測(cè)試得到的固體樹(shù)脂的分子量，測(cè)得產(chǎn)品的平均分子量為9， 200;通過(guò)熱差分析儀測(cè)得產(chǎn)品的玻璃化溫度Tg為105°C，根據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T 2895-2008對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行酸值的測(cè)定，測(cè)得其酸值為^5mgK0H/g。實(shí)施例5(1)分別稱量15. Og α-甲基苯乙烯、22. 5. 5g苯乙烯、5. OOg丙烯酸、7. 5g甲基丙烯酸混合攪拌均勻得到混合單體，取混合單體22. 5g溶于33. 34g 二甲基甲酰胺溶劑中得到混合溶液，再稱量0.60g過(guò)氧化(2-乙基)己酸叔丁酯、0.6g十二烷基硫醇溶于上述混合溶液中，得到溶液A ；稱量1. 50g過(guò)氧化乙基)己酸叔丁酯，并加入剩余的混合單體，混合攪拌，得到混合溶液B;再稱量0.40g過(guò)氧化乙基)己酸叔丁酯，設(shè)定為C;(2)在N2氣氛下將溶液A加入到帶攪拌的反應(yīng)釜后，快速升溫約15min到120°C， 溫度穩(wěn)定后保溫反應(yīng)30min，再滴加溶液B，勻速滴加3. 5h，滴完后再加入溶液C，保溫3. Oh, 得到聚合物溶液；105°C下將聚合物溶液倒入去離子水中，析出固體聚合物經(jīng)過(guò)濾干燥后即可得到固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂。經(jīng)測(cè)試，紅外光譜圖與圖1相似。該種固體樹(shù)脂在氫氧化鈉、氨水、乙醇胺等堿性物質(zhì)的水溶液中，加熱溶解形成均勻的樹(shù)脂溶液。因此，該種苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂被稱為堿溶性樹(shù)脂。使用凝膠色譜的方法測(cè)試得到的固體樹(shù)脂的分子量，測(cè)得產(chǎn)品的平均分子量為 11，460 ；通過(guò)熱差分析儀測(cè)得產(chǎn)品的玻璃化溫度Tg為，根據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T 2895-2008對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行酸值的測(cè)定，測(cè)得其酸值為180mgK0H/g。實(shí)施例6(1)分別稱量7. 5g α-甲基苯乙烯、35. OOg苯乙烯、7. 50g丙烯酸混合攪拌均勻得到混合單體，取混合單體20g溶于33. 34g二甲基甲酰胺溶劑中得到混合溶液，再稱量0. 80g 過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、0. 60g十二烷基硫醇溶于上述混合溶液中，得到溶液A ；稱量2. Og過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，并加入剩余的混合單體，混合攪拌，得到混合溶液B ；再稱量0. 40g過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，設(shè)定為C;(2)在N2氣氛下將溶液A加入到帶攪拌的反應(yīng)釜后，快速升溫約15min到140°C， 溫度穩(wěn)定后保溫反應(yīng)30min，再滴加溶液B，勻速滴加3. 5h，滴完后再加入溶液C，保溫3. Oh, 得到聚合物溶液；100°C下將聚合物溶液倒入去離子水中，析出固體聚合物經(jīng)過(guò)濾干燥后即可得到固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂。經(jīng)測(cè)試，紅外光譜圖與圖1相似。該種固體樹(shù)脂在氫氧化鈉、氨水、乙醇胺等堿性物質(zhì)的水溶液中，加熱溶解形成均勻的樹(shù)脂溶液。因此，該種苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂被稱為堿溶性樹(shù)脂。使用凝膠色譜的方法測(cè)試得到的固體樹(shù)脂的分子量，測(cè)得產(chǎn)品的平均分子量為5， 500;通過(guò)熱差分析儀測(cè)得產(chǎn)品的玻璃化溫度Tg為120°C，根據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T 2895-2008對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行酸值的測(cè)定，測(cè)得其酸值為110mgK0H/g。
權(quán)利要求
1.一種堿溶性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的合成方法，其特征在于包括以下步驟(1)溶液A制備在隊(duì)保護(hù)下，以占配方中該物質(zhì)質(zhì)量百分比計(jì)，將10 45%的混合單體、10 45%的引發(fā)劑和10 40%的分子量調(diào)節(jié)劑加入到溶劑中，攪拌使其充分混合， 得到溶液A ；所述的溶劑為二甲基甲酰胺；(2)溶液B的制備將配方中剩余的混合單體、30 50%的引發(fā)劑和剩余的分子量調(diào)節(jié)劑混合，攪拌均勻后得到溶液B，并將其加入到半連續(xù)裝置中；(3)在隊(duì)氣氛下將溶液A加入到帶攪拌的反應(yīng)釜后，在常壓的條件下，10 15min升溫到100 150°C，溫度穩(wěn)定后保溫反應(yīng)15 30min，滴加溶液B，勻速滴加2 3h，滴完后再一次性加入配方中剩余的引發(fā)劑，保溫1. 0 5. Oh得到聚合物溶液；(4)110 120°C下將聚合物溶液倒入去離子水溶液中，析出固體聚合物經(jīng)過(guò)濾干燥， 得到堿溶性固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂；以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，原料配方中混合單體、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑分別為100份、1 14份和0. 5 5份；所述混合單體組分及質(zhì)量百分比組成為70 90%的苯乙烯類單體和10 30%丙烯酸類單體；所述苯乙烯類單體為苯乙烯和/或α -甲基苯乙烯；所述丙烯酸類單體為丙烯酸、甲基丙烯酸和丁烯酸中的一種或多種；所述分子量調(diào)節(jié)劑為含巰基的化合物；所述引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化O-乙基)己酸叔丁酯、過(guò)氧化甲酸叔丁酯、過(guò)氧化叔丁基、叔丁基過(guò)氧化氫和叔戊基過(guò)氧化氫中的一種或者多種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿溶性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的合成方法，其特征在于所述的分子量調(diào)節(jié)劑為十二烷基硫醇或巰基乙醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿溶性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的合成方法，其特征在于所述引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯和/或過(guò)氧化O-乙基)己酸叔丁酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿溶性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的合成方法，其特征在于步驟 (1)加入的混合單體占配方中混合單體總質(zhì)量的20 40%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿溶性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的合成方法，其特征在于步驟 (1)加入的加入的引發(fā)劑占配方中引發(fā)劑總質(zhì)量的25 40%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿溶性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的合成方法，其特征在于步驟 (1)加入的分子量調(diào)節(jié)劑占配方中分子量調(diào)節(jié)劑總質(zhì)量的15 30%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿溶性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的合成方法，其特征在于步驟 ⑶中的反應(yīng)溫度為115 140°C。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種堿溶性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的合成方法。該方法是在N2保護(hù)下，將部分混合單體、部分引發(fā)劑、部分分子量調(diào)節(jié)劑加入到溶劑中，攪拌使其充分混合，得到溶液A；將剩余的混合單體、部分引發(fā)劑和剩余的分子量調(diào)節(jié)劑混合，攪拌均勻后得到溶液B；剩余的引發(fā)劑為溶液C；在N2氣氛下將溶液A加入到帶攪拌的常壓反應(yīng)釜后，快速升溫到100～150℃，勻速滴加溶液B，滴完后再一次性加入C，反應(yīng)后得到聚合物溶液；析出固體聚合物經(jīng)過(guò)濾干燥，即可得到固體苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂。本發(fā)明用苯乙烯、丙烯酸為主要原料，采用二甲基甲酰胺為溶劑，合成出分子量可控、分子量分布窄、玻璃化溫度可調(diào)節(jié)的苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂，反應(yīng)的產(chǎn)率較高。
文檔編號(hào)C08F212/08GK102358767SQ201110214649
公開(kāi)日2012年2月22日 申請(qǐng)日期2011年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月29日
發(fā)明者李德貴, 潘朝群 申請(qǐng)人:華南理工大學(xué)