一種含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉及其制備方法和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明涉及日化領(lǐng)域及醫(yī)藥行業(yè)，具體是一種含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉及其制備方法和應(yīng)用。含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉結(jié)構(gòu)式如式(1)所示，其中，平均聚合度n取值范圍是5?12000。本發(fā)明反應(yīng)高效，易于推廣，所需設(shè)備及原料易得。研究表明合成的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉水溶性好，具有極好的抑真菌活性，增強了淀粉的生物活性，擴大了淀粉的應(yīng)用范圍，可以廣泛應(yīng)用于日化及醫(yī)藥領(lǐng)域。
【專利說明】
一種含煙酰胺基的砩代甲基三氮唑淀粉及其制備方法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及日化領(lǐng)域及醫(yī)藥行業(yè)，具體是一種含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉 及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 淀粉(Starch)是由D-葡萄糖經(jīng)α-l，4糖苷鍵連接在一起所形成的高分子碳水化合 物，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為(C6H 1Q05)n。淀粉主要來源于玉米、小麥、馬鈴薯等農(nóng)作物，是人類最主要的 食物供應(yīng)來源。淀粉按照葡萄糖單元的兩種不同連接方式可以形成兩種不同構(gòu)型的淀粉分 子，即直鏈淀粉和支鏈淀粉。淀粉廉價可再生，綠色無毒，具有很好的生物相容性和生物可 降解性，除了作為人和動物主要的能量供應(yīng)來源外，在制藥、造紙、包裝和紡織等工業(yè)中也 得到了一定的應(yīng)用。然而，天然淀粉分子因為只有羥基一種活性基團，缺少羧基、硫酸酯基、 氨基等活性基團而無法得到更深入廣泛的應(yīng)用。因此，通過對其進行針對性的化學(xué)結(jié)構(gòu)修 飾，引入活性基團，擴大其應(yīng)用范圍，提高其應(yīng)用價值，成為淀粉高值化開發(fā)利用的新熱點。
[0003] 通過對淀粉的抑菌活性的測定可知，淀粉本身的抑菌活性很低，不足以開發(fā)利用， 因此對其進行恰當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu)修飾則是解決該問題行之有效的方法。1，2,3_三氮唑類化合 物通過Huisgen 1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)（點擊化學(xué)）而得到。點擊化學(xué)操作簡單，反應(yīng)條件溫 和，產(chǎn)物易純化、收率高，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于藥物開發(fā)、聚合物合成、表面修飾和納米粒子、微 陣列和自組裝等生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。碘代甲基三氮唑類化合物是在1，2,3_三氮唑類化合物基礎(chǔ) 上，利用氮原子的親核性與碘甲烷反應(yīng)得到的。據(jù)報道，碘代甲基三氮唑類化合物具有更好 的抗菌活性。將其接入淀粉分子中，以期提高淀粉分子的抗菌活性，增強淀粉的應(yīng)用價值， 擴大淀粉的應(yīng)用范圍。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明目的是提供一種具有較好抑真菌活性的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀 粉及其制備方法和應(yīng)用。
[0005] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為：
[0006] 一種含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉，含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉結(jié)構(gòu) 式如式(1)所示，
[0008] 其中，平均聚合度η取值范圍是5-12000。
[0009] -種含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的制備方法，利用點擊化學(xué)反應(yīng)(末端炔 與疊氮化物反應(yīng)在一價銅催化下高效合成1，2,3_三氮唑的反應(yīng))將用丙炔胺與煙酰氯鹽酸 鹽合成的Ν-炔丙基煙酰胺接入到疊氮淀粉中，得到含煙酰胺基的三氮唑淀粉，然后與碘甲 烷反應(yīng)得式（1)所示含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉;其中，Ν-炔丙基煙酰胺的摩爾量為 疊氮淀粉的1.5-2倍。
[0010] 所述丙炔胺與煙酰氯鹽酸鹽合成的Ν-炔丙基煙酰胺是將丙炔胺，與丙炔胺摩爾量 1-2倍的三乙胺和與丙炔胺摩爾量0.1-0.2倍的4-二甲氨基吡啶溶于過量的二氯甲烷中，與 丙炔胺摩爾量〇 . 9-1.0倍的煙酰氯鹽酸鹽，0-4°C下，反應(yīng)0.5-lh，反應(yīng)后在室溫過夜，而后 分別用過量的鹽酸和氫氧化鈉水溶液萃取，再經(jīng)無水硫酸鎂干燥，過濾、蒸發(fā)，即得到N-炔 丙基煙酰胺。
[0011] 所述疊氮淀粉是將淀粉與N-溴代丁二酰亞胺和三苯基膦反應(yīng)得到溴代淀粉，所得 溴代淀粉再與疊氮鈉反應(yīng)得疊氮淀粉;其中，N-溴代丁二酰亞胺與三苯基膦的摩爾量各為 淀粉的3-4倍;疊氮鈉的摩爾量為溴代淀粉的2-3倍。
[0012] 所述溴代淀粉是將淀粉于過量的DMF中在120-130°c下活化1-2h，然后降溫到80-90°C，再加入摩爾量是淀粉2-3倍的溴化鋰助溶，而后冰浴下，再加入N-溴代丁二酰亞胺和 三苯基膦，在70-80°C反應(yīng)3-4h，而后用乙醇沉淀，再依次經(jīng)乙醇、丙酮洗滌，冷凍干燥，即得 到溴代淀粉。
[0013] 所述溴代淀粉與疊氮鈉在70-80°C反應(yīng)18-24h，而后直接用乙醇沉淀，再依次經(jīng)乙 醇、丙酮洗滌，冷凍干燥，即得到疊氮淀粉待用。
[0014] 所述的疊氮淀粉與N-炔丙基煙酰胺在與疊氮淀粉摩爾量1-2倍的三乙胺和與疊氮 淀粉摩爾量〇. 1-0.2倍的碘化亞銅催化下，在75-80°C反應(yīng)12-24h，經(jīng)丙酮沉淀，再經(jīng)丙酮洗 滌，冷凍干燥，即得到含煙酰胺基的三氮唑淀粉。
[0015] 所述的含煙酰胺基的三氮唑淀粉與碘甲烷在60-70°C反應(yīng)12-24h，經(jīng)丙酮沉淀，沉 淀物再溶于蒸餾水，而后置于透析袋內(nèi)用蒸餾水透析36-48h，再冷凍干燥后得到式（1)所示 含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉。
[0016] -種含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的應(yīng)用，所述式（1)所示含煙酰胺基的碘 代甲基三氮唑淀粉在制備抑真菌制劑中的應(yīng)用。
[0017] 本發(fā)明所具有的優(yōu)點：
[0018] (1)與淀粉相比本發(fā)明化合物在引入疊氮基后，與N-炔丙基煙酰胺反應(yīng)生成含煙 酰胺基的三氮唑淀粉后，可以直接與碘甲烷反應(yīng)生成含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉。
[0019] (2)本發(fā)明制備成含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉后，其水溶性和生物活性得 以提尚。
[0020] (3)在合成工藝上本發(fā)明合成步驟簡單、所需設(shè)備及原料易得、成本較低、易于推 廣，而且本產(chǎn)品產(chǎn)率較高，可達50%以上。本發(fā)明所得產(chǎn)品可廣泛用于生物、醫(yī)藥、食品、化 工等領(lǐng)域。
【附圖說明】
[0021] 圖1為淀粉的紅外光譜圖。
[0022] 圖2為本發(fā)明實施例提供N-炔丙基煙酰胺的紅外譜圖，從圖2可知，3224，2113和 628CHT1處的吸收峰為末端炔基的吸收峰，3046,15960^ 1為吡啶環(huán)上的不飽和C-H鍵的吸收 峰，1658CHT1為酰胺鍵的吸收峰，以上分析數(shù)據(jù)，證明N-炔丙基煙酰胺合成成功。
[0023] 圖3為本發(fā)明實施例提供溴代淀粉的紅外譜圖，從圖3可知與淀粉原料相比， 66701^1處的吸收峰為C-Br鍵的吸收峰，以上分析數(shù)據(jù)，證明溴代淀粉合成。
[0024] 圖4為本發(fā)明實施例提供疊氮淀粉的紅外譜圖，從圖4可知與淀粉原料相比，新增 加的2105CHT1處吸收峰為疊氮基團的吸收峰，同時與圖3相比，667CHT 1處吸收峰消失，表明 疊氮基已經(jīng)親核取代溴制得疊氮淀粉。
[0025] 圖5為本發(fā)明實施例提供含煙酰胺基的三氮唑淀粉的紅外譜圖，從圖5可知與圖4 疊氮淀粉相比，2105CHT1的疊氮基團吸收峰消失，1542CHT 1處為三氮唑環(huán)上不飽和鍵的吸收 峰，ΙθδΟαιΓ1為酰胺鍵的吸收峰，3081，1596CHT 1處為吡啶環(huán)上不飽和鍵C-H的吸收峰，表明 疊氮淀粉完全與Ν-炔丙基煙酰胺反應(yīng)生成含煙酰胺基的三氮唑淀粉。
[0026]圖6為本發(fā)明實施例提供含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的紅外譜圖，從圖6可 知與圖5含煙酰胺基的三氮唑淀粉相比，1361CHT1處為甲基的吸收峰，由于甲基的引入，酰胺 鍵的吸收峰位移至1670ΟΙΓ 1，因此可以證明含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的成功合成。
【具體實施方式】
[0027]本發(fā)明首先通過位阻效應(yīng)，用三苯基膦調(diào)節(jié)化學(xué)選擇性特異性地制備得到6位溴 代淀粉，然后利用疊氮鈉親核取代溴制得疊氮淀粉，利用點擊化學(xué)反應(yīng)將用丙炔胺與煙酰 氯鹽酸鹽合成的Ν-炔丙基煙酰胺接入疊氮淀粉分子中，得到含煙酰胺基的三氮唑淀粉，然 后與碘甲烷反應(yīng)，得到了含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉，并且研究了其對黃瓜炭疽和 西瓜枯萎植物致病菌的抑制作用。該類衍生物制備簡便、條件溫和，為糖類抑真菌劑的研制 提供了可行思路。
[0028] 實施例1
[0029]含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的合成路線如下：
[0031] 其中，平均聚合度η取值范圍是5-12000。
[0032]本實施例按以上合成路線合成目標(biāo)化合物含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉。 [0033] 1)Ν-炔丙基煙酰胺的合成：0°C下，0.65mL丙炔胺，1.4mL三乙胺，24mg DMAP(4-二 甲氨基吡啶)于20mL二氯甲烷中，1.78g煙酰氯鹽酸鹽加入到上述體系中。冰浴下反應(yīng)0.5h， 而后室溫下過夜反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，用2X 10mL的0.1M的鹽酸萃取兩次，而后用2X 10mL的 0.1M的氫氧化鈉水溶液萃取兩次，用3 X 20mL的水洗三次后，用無水硫酸鎂干燥，過濾后，蒸 干溶劑，得到產(chǎn)物N-炔丙基煙酰胺(參見圖2)0.471g，待用。
[0034] 2)溴代淀粉的制備：1.62g淀粉（參見圖1)于50mL DMF(N，N-二甲基甲酰胺）中在 130°C下活化lh，然后降溫90°C，加入2. Og溴化鋰助溶。而后冰浴下，加入7.12g N-溴代丁二 酰亞胺、10.49g三苯基膦，在80 °C反應(yīng)3h。而后用乙醇沉淀，經(jīng)乙醇和丙酮洗滌，冷凍干燥， 得到產(chǎn)物溴代淀粉(參見圖3)2.Olg，待用。
[0035] 3)疊氮淀粉的制備:0.225g溴代淀粉(參見圖3)加到15mL DMS0(二甲亞砜）中，然 后加入0.16g疊氮鈉，氬氣保護下80°C反應(yīng)24h，而后直接用乙醇沉淀，并用乙醇和丙酮洗 滌，冷凍干燥得到疊氮淀粉(參見圖4)0.16g，待用。
[0036] 4)含煙酰胺基的三氮唑淀粉的制備：0.187g疊氮淀粉（參見圖4)加到10mL DMS0 (二甲亞砜）中，然后加入320mg的N-炔丙基煙酰胺(參見圖2)，0.14mL的三乙胺，20mg的碘化 亞銅，氬氣保護下在80°C條件下反應(yīng)12h，反應(yīng)結(jié)束后，用丙酮沉淀，抽濾，洗滌，真空冷凍干 燥得到含煙酰胺基的三氮唑淀粉(參見圖5)0.336g，待用。
[0037] 5)含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的制備:347mg含煙酰胺基的三氮唑淀粉(參 見圖5)于15mL DMS0(二甲亞砜）中，加入0.187mL碘甲烷，氬氣保護下60°C條件下反應(yīng)24h， 反應(yīng)結(jié)束后，用丙酮沉淀，抽濾，洗滌，去離子水透析36h，真空冷凍干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物式（1) 所示的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉(參見圖6)。
[0038] 實施例2
[0039]與實施例1不同之處在于：
[0040] 1 )N-炔丙基煙酰胺的合成：0°C下，0.65mL丙炔胺，1.4mL三乙胺，24mg DMAP(4-二 甲氨基吡啶）于20mL二氯甲烷中，1.6g煙酰氯鹽酸鹽加入到上述體系中。冰浴下反應(yīng)0.5h， 而后室溫下過夜反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，用2X 10mL的0.1M的鹽酸萃取兩次，而后用2X 10mL的 0.1M的氫氧化鈉水溶液萃取兩次，用3 X 20mL的水洗三次后，用無水硫酸鎂干燥，過濾后，蒸 干溶劑，得到產(chǎn)物N-炔丙基煙酰胺(參見圖2)0.416g，待用。
[0041 ] 2)溴代淀粉的制備：1.62g淀粉（參見圖1)于50mL DMF(N，N-二甲基甲酰胺）中在 130 °C下活化lh，然后降溫80 °C，加入2. Og溴化鋰助溶。冰浴下，加入5.34g N-溴代丁二酰亞 胺、7.87g三苯基膦，在70°C反應(yīng)3h。而后用乙醇沉淀，經(jīng)乙醇和丙酮洗滌，冷凍干燥，得到產(chǎn) 物溴代淀粉(參見圖3)1.84g，待用。
[0042] 3)疊氮淀粉的制備:0.225g溴代淀粉(參見圖3)加到1 OmL DMS0(二甲亞砜）中，然 后加入0.13g疊氮鈉，氬氣保護下70°C反應(yīng)24h，而后直接用乙醇沉淀，并用乙醇和丙酮洗 滌，冷凍干燥得到疊氮淀粉(參見圖4)0.14g，待用。
[0043] 4)含煙酰胺基的三氮唑淀粉的制備：0.187g疊氮淀粉（參見圖4)加到10mL DMS0 (二甲亞砜）中，然后加入240mg的N-炔丙基煙酰胺(參見圖2)，0.14mL的三乙胺，20mg的碘化 亞銅，氬氣保護下在75°C條件下反應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束后，用丙酮沉淀，抽濾，洗滌，真空冷凍干 燥得到含煙酰胺基的三氮唑淀粉(參見圖5)0.319g，待用。
[0044] 5)含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的制備:347mg含煙酰胺基的三氮唑淀粉(參 見圖5)于15mL DMS0(二甲亞砜）中，加入0.125mL碘甲烷，氬氣保護下60°C條件下反應(yīng)24h， 反應(yīng)結(jié)束后，用丙酮沉淀，抽濾，洗滌，去離子水透析36h，真空冷凍干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物式（1) 所示的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉(參見圖6)。
[0045] 實施例3
[0046] 與實施例1不同之處在于：
[0047] 1 )N-炔丙基煙酰胺的合成：0°C下，0.65mL丙炔胺，2.8mL三乙胺，24mg DMAP(4-二 甲氨基吡啶)于20mL二氯甲烷中，1.78g煙酰氯鹽酸鹽加入到上述體系中。冰浴下反應(yīng)0.5h， 而后室溫下過夜反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，用2X 10mL的0.1M的鹽酸萃取兩次，而后用2X 10mL的 0.1M的氫氧化鈉水溶液萃取兩次，用3 X 20mL的水洗三次后，用無水硫酸鎂干燥，過濾后，蒸 干溶劑，得到產(chǎn)物N-炔丙基煙酰胺(參見圖2)0.487g，待用。
[0048] 2)溴代淀粉的制備：1.62g淀粉（參見圖1)于50mL DMF(N，N-二甲基甲酰胺）中在 120°C下活化lh，然后降溫90°C，加入2.0g溴化鋰助溶。冰浴下，加入7.12g N-溴代丁二酰亞 胺、10.49g三苯基膦，在60 °C反應(yīng)4h。而后用乙醇沉淀，經(jīng)乙醇和丙酮洗滌，冷凍干燥，得到 產(chǎn)物溴代淀粉(參見圖3) 1.82g，待用。
[0049] 3)疊氮淀粉的制備:0.225g溴代淀粉(參見圖3)加到1 OmL DMS0(二甲亞砜）中，然 后加入0.2g疊氮鈉，氬氣保護下70°C反應(yīng)24h，而后直接用乙醇沉淀，并用乙醇和丙酮洗滌， 冷凍干燥得到疊氮淀粉(參見圖4)0.17g，待用。
[0050] 4)含煙酰胺基的三氮唑淀粉的制備：0.187g疊氮淀粉（參見圖4)加到10mL DMS0 (二甲亞砜）中，然后加入320mg的N-炔丙基煙酰胺(參見圖2)，0.14mL的三乙胺，20mg的碘化 亞銅，氬氣保護下在75°C條件下反應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束后，用丙酮沉淀，抽濾，洗滌，真空冷凍干 燥得到含煙酰胺基的三氮唑淀粉(參見圖5)0.325g，待用。
[0051] 5)含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的制備:347mg含煙酰胺基的三氮唑淀粉(參 見圖5)于15mL DMSO(二甲亞砜）中，加入0.187mL碘甲烷，氬氣保護下70°C條件下反應(yīng)24h， 反應(yīng)結(jié)束后，用丙酮沉淀，抽濾，洗滌，去離子水透析36h，真空冷凍干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物式（1) 所示的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉(參見圖6)。
[0052] 應(yīng)用例
[0053]抑制黃瓜炭疽和西瓜枯萎植物致病菌能力的測定：
[0054] 采用菌絲生長速率法分別測定上述實施例所合成式（1)所示的含煙酰胺基的碘代 甲基三氮唑淀粉與淀粉對黃瓜炭疽和西瓜枯萎植物致病菌的抑制能力（由于合成的含煙酰 胺基的三氮唑淀粉的水溶性很差，故未測其抗菌活性）：將實施例中制備的含煙酰胺基的碘 代甲基三氮唑淀粉和實驗用淀粉真空冷凍干燥至恒重后，以水作溶劑，配制成5mg/mL的樣 品水溶液后，分別取0.3mL、1.5mL和3mL樣品溶液加入至體積為14.7mL、13.5mL和12mL的市 售的真菌培養(yǎng)基中，配制成樣品濃度為0. lmg/mL、0.5mg/mL和1 .Omg/mL的培養(yǎng)基。以等濃度 的多菌靈為陽性對照，以等體積的無菌水代替樣品作為空白對照。將培養(yǎng)基搖勻倒入直徑 為9cm的培養(yǎng)皿中，待其完全凝固后，在每個培養(yǎng)皿中接種直徑為5mm的菌餅。在27°C下培養(yǎng) 48h至72h后，十字交叉法測量菌落直徑，計算樣品的抑菌率，全部實驗重復(fù)一次。
[0055] 抑菌率（％ ) = 1_[ (D|^-5)/(Ete-5) ] X 100
[0056] 表1、含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉與淀粉的抑制黃瓜炭疽的能力（％ )
[0058]表2、含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉與淀粉的抑制西瓜枯萎致病菌的能力 (%)
[0060]實驗結(jié)果:本發(fā)明所合成的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉與淀粉的抑制黃瓜 炭疽和西瓜枯萎病菌的能力如表1和2所示，本發(fā)明所合成的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑 淀粉的抑菌能力明顯優(yōu)于淀粉，尤其是在1.Omg/mL時，含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉 的抑菌率可達70%以上。含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的水溶性與碘代甲基三氮唑基 團以及碘代甲基吡啶鹽有關(guān);含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的抗菌活性與碘代甲基三 氮唑、酰胺基以及碘代甲基吡啶鹽等基團有關(guān)，這些活性基團的存在，能夠極大地提高淀粉 的抗菌活性，提高淀粉的應(yīng)用價值，擴大淀粉的應(yīng)用范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉，其特征在于：含煙酰胺基的碘代甲基三氮 唑淀粉結(jié)構(gòu)式如式(1)所示，其中，平均聚合度n取值范圍是5-12000。2. -種權(quán)利要求1所述的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的制備方法，其特征在于： 利用點擊化學(xué)反應(yīng)將用丙炔胺與煙酰氯鹽酸鹽合成的N-炔丙基煙酰胺接入到疊氮淀粉中， 得到含煙酰胺基的三氮唑淀粉，然后與碘甲烷反應(yīng)得式（1)所示含煙酰胺基的碘代甲基三 氮唑淀粉;其中，N-炔丙基煙酰胺的摩爾量為疊氮淀粉的1.5-2倍。3. 按權(quán)利要求2所述的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的制備方法，其特征在于:所 述丙炔胺與煙酰氯鹽酸鹽合成的N-炔丙基煙酰胺是將丙炔胺、三乙胺和4-二甲氨基吡啶溶 于過量的二氯甲烷中，再與煙酰氯鹽酸鹽于0-4°C下，反應(yīng)0.5-lh，反應(yīng)后在室溫過夜，而后 分別用過量的鹽酸和氫氧化鈉水溶液萃取，再經(jīng)無水硫酸鎂干燥，過濾、蒸發(fā)，即得到N-炔 丙基煙酰胺;其中，丙炔胺、三乙胺和4-二甲氨基吡啶摩爾量比為1:1-2:0.1-0.2;丙炔胺與 煙酰氯鹽酸鹽的摩爾量比為1:0.9-1.0。4. 按權(quán)利要求2所述的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的制備方法，其特征在于:所 述疊氮淀粉是將淀粉與N-溴代丁二酰亞胺和三苯基膦反應(yīng)得到溴代淀粉，所得溴代淀粉再 與疊氮鈉反應(yīng)得疊氮淀粉;其中，N-溴代丁二酰亞胺與三苯基膦的摩爾量各為淀粉的3-4 倍;疊氮鈉的摩爾量為溴代淀粉的2-3倍。5. 按權(quán)利要求4所述的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的制備方法，其特征在于:所 述溴代淀粉是將淀粉于過量的DMF中在120-130°C下活化l_2h，然后降溫到80-90°C，再加入 摩爾量是淀粉2-3倍的溴化鋰助溶，而后冰浴下，再加入N-溴代丁二酰亞胺和三苯基膦，在 70-80°C反應(yīng)3-4h，而后用乙醇沉淀，再依次經(jīng)乙醇、丙酮洗滌，冷凍干燥，即得到溴代淀粉。6. 按權(quán)利要求4所述的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的制備方法，其特征在于:所 述溴代淀粉與疊氮鈉在70_80°C反應(yīng)18-24h，而后直接用乙醇沉淀，再依次經(jīng)乙醇、丙酮洗 滌，冷凍干燥，即得到疊氮淀粉待用。7. 按權(quán)利要求2所述的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的制備方法，其特征在于:所 述的疊氮淀粉與N-炔丙基煙酰胺在與疊氮淀粉摩爾量1-2倍的三乙胺和與疊氮淀粉摩爾量 0.1-0.2倍的碘化亞銅催化下，在75-80°C反應(yīng)12-24h，經(jīng)丙酮沉淀，再經(jīng)丙酮洗滌，冷凍干 燥，即得到含煙酰胺基的三氮唑淀粉。8. 按權(quán)利要求2所述的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的制備方法，其特征在于:所 述的含煙酰胺基的三氮唑淀粉與碘甲烷在60-70°C反應(yīng)12-24h，經(jīng)丙酮沉淀，沉淀物再溶于 蒸餾水，而后置于透析袋內(nèi)用蒸餾水透析36-48h，再冷凍干燥后得到式（1)所示含煙酰胺基 的碘代甲基三氮唑淀粉。9.一種權(quán)利要求1所述的含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉的應(yīng)用，其特征在于:所述 式(1)所示含煙酰胺基的碘代甲基三氮唑淀粉在制備抑真菌制劑中的應(yīng)用。
【文檔編號】A01P3/00GK106046183SQ201610293062
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年5月5日
【發(fā)明人】郭占勇, 譚文強, 李青, 董方, 高振鵬, 邱帥
【申請人】中國科學(xué)院煙臺海岸帶研究所