一種pvdf吸附膜的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種PVDF吸附膜的制備方法，屬于水處理用膜技術(shù)領域。本發(fā)明以聚偏氟乙烯(PVDF)為主要膜材料，通過改性PVDF并與功能性有機化合物結(jié)合，將功能性有機化合物涂覆到襯管表面，改性PVDF涂覆到吸附劑表面，而制備的一種具有吸附性PVDF膜的制備方法。用于去除水中的銅、汞、鎘、鎳等重金屬離子。所述吸附膜中的功能性有機化合物為具有與金屬離子較強結(jié)合能力的螯合劑，該吸附膜將親水性PVDF與吸附劑結(jié)合，無需外壓作用可出水，能同時實現(xiàn)吸附、過濾作用，具有吸附容量大、吸附效率高，酸性溶液中極易脫附的特點，且制備工藝簡單，成本低。
【專利說明】
一種PVDF吸附膜的制備方法
技術(shù)領域
[0001 ]本發(fā)明屬于水處理用膜技術(shù)領域;具體涉及了一種以功能性聚合物結(jié)合親水PVDF的吸附膜制備方法，可吸附水中的銅、汞、鎳、鎘等重金屬離子，應用于化學工業(yè)、飲用水等水處理行業(yè)，吸附容量大、效率高。
【背景技術(shù)】
[0002]重金屬影響水生生態(tài)系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)功能和水資源的利用，嚴重威脅著人類健康及動植物生存。水中的重金屬元素毒性各異，且多為非降解型有毒物質(zhì)，不具備自然凈化能力，較難從水體中去除。
[0003]功能材料經(jīng)改性后，與水體中金屬離子結(jié)合，可以高效地去除水體中的重金屬離子。PVDF以熱穩(wěn)定性高、耐老化，耐化學腐蝕等優(yōu)良性能，多被應用于膜材料的制備行業(yè)。PVDF親水改性后與功能性有機化合物結(jié)合，能充分發(fā)揮兩種材料的優(yōu)勢，無需外壓作用，就可同步實現(xiàn)吸附和過濾作用，既能除去水體中的重金屬離子，又能去除大顆粒物質(zhì)及部分膠體，從而實現(xiàn)水體凈化。
[0004]中國專利201310479299.9公開了一種吸附重金屬離子的PVDF平板膜，利用單寧酸改性的納米凹凸棒土，與PVDF共混后在玻璃板上刮制成平板膜，其中的功能性物質(zhì)為層鏈狀結(jié)構(gòu)，含水富鎂硅酸鹽的凹凸棒土。對鎳離子的吸附率接近40%，對汞離子的吸附率接近60% ο但該種平板膜會存在吸附容量相對較小、凹凸棒土容脫附和被包覆。
[0005]中國專利201110254107.5公開了一種吸附重金屬離子的PVDF中空纖維膜，利用改性的凸凹棒土與PVDF共混，經(jīng)紡絲機紡制成膜，較平板膜有耐壓性能好，無需支撐等優(yōu)點，但同時也會存在吸附容量小、凹凸棒土容脫附和被包覆等問題。
[0006]Salehi EjMadaeni S SjHeidary F.Dynamic adsorpt1n of Ni(II)and Cd(II)1ns from water using 8-hydroxyquinoline ligand immobilized PVDF membrane:1sotherms ,thermodynami cs and kinetics[J].Separat1n and Purificat1nTechnology，2012,94:1-8.研究制備了一種具有吸附性的PVDF復合膜，利用PVDF膜經(jīng)預處理后浸入8-羥基喹啉溶液，使膜的表面內(nèi)部負載功能性8-羥基喹啉，用于去除水體中的鎳、鎘離子，對鎳離子吸附容量為0.49mg/cm2，對鎘離子吸附容量為0.61mg/cm2，脫附后吸附能力沒有明顯的下降。
[0007]Song L Z, Wang J B,Zhong Q Y,et a1.Characterizat1n of Cu(11) 1nadsorpt1n behav1r of the polyacrylic acid-polyvinylidene fluoride blendedpolymer[J].Tsinghua Science and Technology，2008，13(2): 249-256.]研究制備了一種PVDF/PAA吸附膜，將丙烯酸與PVDF共混，以過氧化苯甲酰為引發(fā)劑，使丙烯酸聚合為聚丙烯酸，其中的有效官能團為羧基，通過離子交換實現(xiàn)對金屬離子的吸附，對銅離子的吸附結(jié)果表明，吸附容量達5.71mg/g。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明提供了一種PVDF吸附膜的制備方法，以解決現(xiàn)有PVDF吸附膜制備工藝復雜，吸附容量、吸附效率低等問題，更好地去除水體中銅、汞、鎳、鎘等重金屬離子。利用PVDF與改性腈類化合物結(jié)合所制備的PVDF吸附膜，既能高效快速的吸附重金屬離子，又能過濾水體中的大顆粒物質(zhì)及膠體等，可多次循環(huán)利用。本發(fā)明首先將PVDF進行親水改性，再與改性腈類有機化合物結(jié)合，涂覆到襯管表面，經(jīng)相轉(zhuǎn)化后制備成管式膜。
[0009]本發(fā)明中一種PVDF吸附膜的制備方法是由下述步驟完成的:
[0010]步驟一、將經(jīng)干燥預處理的PVDF溶于有機溶劑A，水浴加熱至65?80°C，機械攪拌5?7h，然后加入引發(fā)劑，待引發(fā)劑溶解后緩慢加入烯脂，然后反應0.5?2h，再倒入去離子水中固化，固化后浸泡12h，在105°C條件下真空干燥4?6h，粉碎至50?120目，加入到堿性溶液A中，升溫至70?100°C，以250?350r/min的速度磁力攪拌I?2h，用中速定性濾紙過濾，濾渣用去離子水洗至中性，在105 °C條件下真空干燥4?6h，獲得親水PVDF;
[0011]步驟二、向有機溶劑A中加入鹽酸羥胺及堿性物質(zhì)B，以250?300r/min速度磁力攪拌20min，然后加入腈類有機化合物，水浴加熱至60?75°C，以250?350r/min速度磁力攪拌5?7h，靜置24h，得到吸附劑；
[0012]步驟三、將步驟一制得的親水PVDF溶于有機溶劑A中，加入添加劑，水浴加熱至65?80°C，機械攪拌5?7h，加入步驟二制得的吸附劑，攪拌4?6h，得到鑄膜液，然后涂覆在襯管表面，于去離子水中固化成膜，浸泡12h后晾干，再涂覆親水PVDF后以去離子水為凝固浴固化成膜，晾干。
[0013]步驟一所述PVDF平均分子量為10?40萬，PVDF在有機溶劑A中的質(zhì)量分數(shù)為14%
?20% ο
[0014]步驟一所述有機溶劑A和步驟三所述的有機溶劑A相同，均為N，N_二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
[0015]步驟一所述烯脂為苯甲酸乙烯脂、醋酸乙烯脂、丙酸乙烯酯、醋酸丙烯脂或丁酸乙烯脂，稀酯與PVDF的質(zhì)量比為0.4:1?1:1，烯酯在10?40min內(nèi)滴加完畢。
[0016]步驟一所述引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫或偶氮二異丁腈，引發(fā)劑為總物質(zhì)質(zhì)量的0.1%?2%。
[0017]步驟一所述堿性溶液A為氫氧化鈣、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氨水、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀溶液，利用堿性溶液A將反應體系的pH值調(diào)節(jié)為7.5?9.5。
[0018]步驟二所述堿性物質(zhì)B為氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鈉、無水碳酸鈉或無水碳酸鉀，鹽酸羥胺與堿性物質(zhì)的摩爾質(zhì)量比為(0.5?I):1。
[0019]步驟二所述鹽酸羥胺與有機溶劑A的質(zhì)量比為1:(7?4)。
[0020]步驟二腈類有機化合物為芳醚腈、氨基丁二烯腈、丁二腈、丙烯腈、乙腈、聚丙烯腈或聚芳醚腈。
[0021 ]步驟三所述鑄膜液中親水PVDF與吸附劑的體積比為(0.5?I):1;添加劑為聚乙二醇400、聚乙二醇600、氯化鋰或聚乙烯吡咯烷酮K30(作為致孔劑)，添加劑用量是鑄膜液總質(zhì)量的4%?8%。
[0022]本發(fā)明所述PVDF與吸附劑的比例恰當，過多會影響膜在襯管上的附著能力，過少會降低吸附容量。
[0023]本發(fā)明所述的PVDF吸附膜的制備及應用，首先將PVDF進行親水改性，既能提高膜的表面能，增強抗污染能力，又能很好的與水分子親和，可以在不施加外界壓力的條件下，實現(xiàn)出水，提高水質(zhì)的同時節(jié)省了能量，且不影響膜的機械強度。
[0024]本發(fā)明所述的吸附劑為腈類有機化合物，含有氰基(-CN)，本身與重金屬離子具有較強的絡合能力，經(jīng)改性后，絡合能力進一步提高，可以與重金屬離子形成多元環(huán)狀螯合物，且結(jié)合穩(wěn)定，吸附速度快，酸性溶液中極易脫附，從而更有效地去除、富集水體中的重金屬咼子。
[0025]本發(fā)明中PVDF與該吸附劑結(jié)合，可以更好地附著于襯管表面，既能高效、快速地去除水體中的重金屬離子，又能過濾掉水體中的大顆粒物質(zhì)及膠體等雜質(zhì)，實現(xiàn)了吸附、過濾過程的同步進行，經(jīng)測定初步對銅離子的有效吸附量達23.22mg/g JVDF和改腈類有機化合物價格相對便宜，且整個PVDF吸附膜制備工藝過程簡單，成本低，易于工業(yè)化生產(chǎn)，且不會對環(huán)境產(chǎn)生污染。
【附圖說明】
[0026]圖1是PVDF親水改性紅外光譜圖；
[0027]圖2是吸附劑改性前后紅外光譜圖；
[0028]圖3為PVDF膜材料在改性前后晶型結(jié)構(gòu)的XRD光譜圖；
[0029]圖4為共混改性后PVDF吸附膜表面結(jié)構(gòu)的SEM圖片；
[0030]圖5為共混改性后吸附劑負載PVDF的SEM圖片。
【具體實施方式】
[0031]【具體實施方式】一:本實施方式中一種PVDF吸附膜的制備方法是由下述步驟完成的:
[0032]PVDF改性:取28g低分子量PVDF粉末，溶于160.6gN，N-二甲基甲酰胺溶劑中，65°C恒溫水浴攪拌5h，加入0.2g過硫酸鉀做為引發(fā)劑，充分攪拌均勻后，在1min內(nèi)緩慢加入11.2g苯甲酸乙烯脂，此處PVDF與苯甲酸乙烯脂質(zhì)量比為0.4:1，反應0.5h，將混合液倒入去離子水中固化，并充分浸泡12h，得到PVDF與苯甲酸乙烯脂的共混樹脂。
[0033]將PVDF與苯甲酸乙烯脂共混樹脂放入真空干燥箱中，105°C條件下干燥4h，然后用粉碎機粉碎成50目左右的粉末，倒入燒杯中，加入pH值為7.5的Ca(OH)2溶液，70°C恒溫水浴加熱，并以250r/min磁力攪拌Ih，反應完全后，混合液用中速定性濾紙過濾，濾渣用去離子水洗至中性，濾渣在105 °C真空條件下干燥4h，得到親水PVDF。
[0034]吸附劑的合成:取5g的鹽酸羥胺，溶于35gN，N-二甲基甲酰胺溶劑中，加入2.7gCa(OH)2，此處鹽酸輕胺與氫氧化I丐的摩爾比為0.5:1，以250r/min的速度磁力攪拌20min，然后向溶液中加入4.9g芳醚腈，60 0C恒溫水浴加熱，250r/min磁力攪拌5h，反應產(chǎn)物靜置24h。
[0035]PVDF管式膜制備:取7g親水性PVDF，溶于41 gN，N-二甲基甲酰胺溶劑中，充分攪拌，并加入2g聚乙二醇400，在65°C恒溫水浴條件下加熱，機械攪拌5h，取靜置后吸附劑溶液25g，加入親水性PVDF溶液中，充分并攪拌4h，制備成鑄膜液。將制備好的親水性PVDF/吸附劑鑄膜液均勻涂覆在襯管表面，于去離子水中固化成膜，并浸泡12h后晾干，最后在吸附劑表面涂覆一層親水性PVDF鑄膜液，以去離子水為凝固浴固化成膜，晾干備用。
[0036]圖1經(jīng)親水改性后3400cm—1處出現(xiàn)親水官能團，使PVDF膜的親水性大大提高。圖2吸附劑改性后，-CN發(fā)生了轉(zhuǎn)變，在1590cm—\ 1643cm—\915cm—1處出現(xiàn)了能夠螯合重金屬離子的有效官能團，圖3說明親水性PVDF、親水PVDF/吸附劑仍具有PVDF晶體結(jié)構(gòu)，親水改性及共混后沒有改變PVDF的晶體結(jié)構(gòu)。圖4所制備的PVDF吸附膜表面結(jié)構(gòu)良好，孔分布均勻，沒有出現(xiàn)破裂情況。圖5說明改性吸附劑被成功的共混到PVDF中，并表現(xiàn)出良好的吸附能力。
[0037]對銅離子的有效吸附容量達18.52mg/g，對汞離子有效吸附容量達23.77mg/g。
[0038]【具體實施方式】二:本實施方式中一種PVDF吸附膜的制備方法是由下述步驟完成的:
[0039]PVDF改性:取28g低分子量PVDF粉末，溶于160.6gN，N_二甲基乙酰胺溶劑中，65°C恒溫水浴攪拌5h，加入0.2g過硫酸銨做為引發(fā)劑，充分攪拌均勻后，在1min內(nèi)緩慢加入11.2g苯甲酸乙烯脂，此處PVDF與苯甲酸乙烯脂質(zhì)量比為0.4:1，反應0.5h，將混合液倒入去離子水中固化，并充分浸泡12h，得到PVDF與苯甲酸乙烯脂的共混樹脂。
[0040]將PVDF與苯甲酸乙烯脂共混樹脂放入真空干燥箱中，105°C條件下干燥4h，然后用粉碎機粉碎成60目左右的粉末，倒入燒杯中，加入pH值為7.5的Ca(OH)2溶液，70°C恒溫水浴加熱，并以250r/min磁力攪拌Ih，反應完全后，混合液用中速定性濾紙過濾，濾渣用去離子水洗至中性，濾渣在105 °C真空條件下干燥4h，得到親水PVDF。
[0041 ]吸附劑的合成:取5g的鹽酸羥胺，溶于35gN，N-二甲基乙酰胺溶劑中，加入2.7gCa(OH)2，此處鹽酸輕胺與氫氧化I丐的摩爾比為0.5:1，以250r/min的速度磁力攪拌20min，然后向溶液中加入4.9g芳醚腈，60 0C恒溫水浴加熱，250r/min磁力攪拌5h，反應產(chǎn)物靜置24h。
[0042]PVDF管式膜制備:取7g親水性PVDF，溶于41 gN，N-二甲基乙酰胺溶劑中，充分攪拌，并加入2g聚乙二醇400，在65°C恒溫水浴條件下加熱，機械攪拌5h，取靜置后吸附劑溶液25g，加入親水性PVDF溶液中，充分并攪拌4h，制備成鑄膜液。將制備好的親水性PVDF/吸附劑鑄膜液均勻涂覆在襯管表面，于去離子水中固化成膜，并浸泡12h后晾干，最后在吸附劑表面涂覆一層親水性PVDF鑄膜液，以去離子水為凝固浴固化成膜，晾干備用。
[0043]對銅離子的有效吸附容量達23.22mg/g，對汞離子有效吸附容量達28.57mg/g。
[0044]【具體實施方式】三:本實施方式中一種PVDF吸附膜的制備方法是由下述步驟完成的:
[0045]PVDF改性:取28g低分子量PVDF粉末，溶于160.6gN，N-二甲基甲酰胺溶劑中，65 °C恒溫水浴攪拌5h，加入0.2g過硫酸鉀做為引發(fā)劑，充分攪拌均勻后，在1min內(nèi)緩慢加入11.2g丁酸乙烯脂，此處PVDF與丁酸乙烯脂質(zhì)量比為0.4:1，反應0.5h，將混合液倒入去離子水中固化，并充分浸泡12h，得到PVDF與丁酸乙烯脂的共混樹脂。
[0046]將PVDF與丁酸乙烯脂共混樹脂放入真空干燥箱中，105°C條件下干燥4h，然后用粉碎機粉碎成50目左右的粉末，倒入燒杯中，加入pH值為7.5的Ca(OH)2溶液，70°C恒溫水浴加熱，并以250r/min磁力攪拌Ih，反應完全后，混合液用中速定性濾紙過濾，濾渣用去離子水洗至中性，濾渣在105 °C真空條件下干燥4h，得到親水PVDF。
[0047]吸附劑的合成:取5g的鹽酸羥胺，溶于35gN，N-二甲基甲酰胺溶劑中，加入3.24gCa(OH)2，此處鹽酸輕胺與氫氧化I丐的摩爾比為0.6:1，以250r/min的速度磁力攪拌20min，然后向溶液中加入4.9g 丁二腈，60 0C恒溫水浴加熱，250r/min磁力攪拌5h，反應產(chǎn)物靜置24h。
[0048]PVDF管式膜制備:取7g親水性PVDF，溶于41 gN，N-二甲基甲酰胺溶劑中，充分攪拌，并加入2g聚乙二醇600，在65°C恒溫水浴條件下加熱，機械攪拌5h，取靜置后吸附劑溶液25g，加入親水性PVDF溶液中，充分并攪拌4h，制備成鑄膜液。將制備好的親水性PVDF/吸附劑鑄膜液均勻涂覆在襯管表面，于去離子水中固化成膜，并浸泡12h后晾干，最后在吸附劑表面涂覆一層親水性PVDF鑄膜液，以去離子水為凝固浴固化成膜，晾干備用。
[0049]對銅離子的有效吸附容量達21.73mg/g，對汞離子有效吸附容量達25.96mg/g。
[0050]【具體實施方式】四:本實施方式中一種PVDF吸附膜的制備方法是由下述步驟完成的:
[0051 ] PVDF改性:取28g低分子量PVDF粉末，溶于160.6gN，N-二甲基甲酰胺溶劑中，65 °C恒溫水浴攪拌5h，加入0.4g過硫酸鉀做為引發(fā)劑，充分攪拌均勻后，在1min內(nèi)緩慢加入
11.2g丁酸乙烯脂，此處PVDF與丁酸乙烯脂質(zhì)量比為0.4:1，反應0.5h，將混合液倒入去離子水中固化，并充分浸泡12h，得到PVDF與丁酸乙烯脂的共混樹脂。
[0052]將PVDF與丁酸乙烯脂共混樹脂放入真空干燥箱中，105°C條件下干燥4h，然后用粉碎機粉碎成50目左右的粉末，倒入燒杯中，加入pH值為7.5的NaOH溶液，70°C恒溫水浴加熱，并以250r/min磁力攪拌Ih，反應完全后，混合液用中速定性濾紙過濾，濾渣用去離子水洗至中性，濾渣在105 °C真空條件下干燥4h，得到親水PVDF。
[0053]吸附劑的合成:取5g的鹽酸羥胺，溶于35gN，N-二甲基甲酰胺溶劑中，加入2.7gCa(OH)2，此處鹽酸輕胺與氫氧化I丐的摩爾比為0.5:1，以250r/min的速度磁力攪拌20min，然后向溶液中加入4.9g聚芳醚腈，60 0C恒溫水浴加熱，250r/min磁力攪拌5h，反應產(chǎn)物靜置24h0
[0054]PVDF管式膜制備:取7g親水性PVDF，溶于41 gN，N-二甲基甲酰胺溶劑中，充分攪拌，并加入2g氯化鋰，在65 °C恒溫水浴條件下加熱，機械攪拌5h，取靜置后吸附劑溶液25g，加入親水性PVDF溶液中，充分并攪拌4h，制備成鑄膜液。將制備好的親水性PVDF/吸附劑鑄膜液均勻涂覆在襯管表面，于去離子水中固化成膜，并浸泡12h后晾干，最后在吸附劑表面涂覆一層親水性PVDF鑄膜液，以去離子水為凝固浴固化成膜，晾干備用。
[0055]對銅離子的有效吸附容量達19.35mg/g，對汞離子有效吸附容量達22.47mg/g。
[0056]【具體實施方式】五:本實施方式中一種PVDF吸附膜的制備方法是由下述步驟完成的:
[0057]PVDF改性:取30g低分子量PVDF粉末，溶于154.8gN，N-二甲基甲酰胺溶劑中，65 °C恒溫水浴攪拌5h，加入0.2g過硫酸鉀做為引發(fā)劑，充分攪拌均勻后，在1min內(nèi)緩慢加入15g苯甲酸乙烯脂，此處PVDF與苯甲酸乙烯脂質(zhì)量比為0.5:1，反應0.6h，將混合液倒入去離子水中固化，并充分浸泡12h，得到PVDF與苯甲酸乙烯脂的共混樹脂。
[0058]將PVDF與苯甲酸乙烯脂共混樹脂放入真空干燥箱中，105°C條件下干燥4h，然后用粉碎機粉碎成60目左右的粉末，倒入燒杯中，加入pH值為7.7的Ca(OH)2溶液，70°C恒溫水浴加熱，并以250r/min磁力攪拌Ih，反應完全后，混合液用中速定性濾紙過濾，濾渣用去離子水洗至中性，濾渣在105 °C真空條件下干燥4h，得到親水PVDF。
[0059]吸附劑的合成:取5g的鹽酸羥胺，溶于35gN，N-二甲基甲酰胺溶劑中，加入2.7gCa(OH)2，此處鹽酸輕胺與氫氧化I丐的摩爾比為0.5:1，以250r/min的速度磁力攪拌20min，然后向溶液中加入4.9g聚芳醚腈，65 °C恒溫水浴加熱，250r/min磁力攪拌6h，反應產(chǎn)物靜置24h0
[0060]PVDF管式膜制備:取7g親水性PVDF，溶于41 gN，N-二甲基甲酰胺溶劑中，充分攪拌，并加入2g聚乙二醇400，在65°C恒溫水浴條件下加熱，機械攪拌5h，取靜置后吸附劑溶液25g，加入親水性PVDF溶液中，充分并攪拌4h，制備成鑄膜液。制備好的親水性PVDF/吸附劑鑄膜液均勻涂覆在襯管表面，于去離子水中固化成膜，并浸泡12h后晾干，最后在吸附劑表面涂覆一層親水性PVDF鑄膜液，以去離子水為凝固浴固化成膜，晾干備用。
[0061 ]對銅離子的有效吸附容量達22.12mg/g，對汞離子有效吸附容量達26.31mg/g。
【主權(quán)項】
1.一種PVDF吸附膜的制備方法，其特征在于該制備方法是由下述步驟完成的: 步驟一、將經(jīng)干燥預處理的PVDF溶于有機溶劑A，水浴加熱至65?80 °C，機械攪拌5?7h，然后加入引發(fā)劑，待引發(fā)劑溶解后緩慢加入烯脂，然后反應0.5?2h，再倒入去離子水中固化，固化后浸泡12h，在105°C條件下真空干燥4?6h，粉碎至50?120目，加入到堿性溶液A中，升溫至70?100°C，以250?350r/min的速度磁力攪拌I?2h，用中速定性濾紙過濾，濾渣用去離子水洗至中性，在105 °C條件下真空干燥4?6h，獲得親水PVDF; 步驟二、向有機溶劑A中加入鹽酸羥胺及堿性物質(zhì)B，以250?300r/min速度磁力攪拌20min，然后加入腈類有機化合物，水浴加熱至60?75°C，以250?350r/min速度磁力攪拌5?7h，靜置24h，得到吸附劑； 步驟三、將步驟一制得的親水PVDF溶于有機溶劑A中，加入添加劑，水浴加熱至65?80°C，機械攪拌5?7h，加入步驟二制得的吸附劑，攪拌4?6h，得到鑄膜液，然后涂覆在襯管表面，于去離子水中固化成膜，浸泡12h后晾干，再涂覆親水PVDF后，以去離子水為凝固浴固化成膜，晾干。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種PVDF吸附膜的制備方法，其特征在于步驟一所述PVDF的平均分子量為10?40萬，PVDF在有機溶劑A中的質(zhì)量分數(shù)為14%?20%。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種PVDF吸附膜的制備方法，其特征在于步驟一所述有機溶劑A和步驟三所述的有機溶劑A相同，均為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯燒酬。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種PVDF吸附膜的制備方法，其特征在于步驟一所述烯脂為苯甲酸乙烯脂、醋酸乙烯脂、丙酸乙烯酯、醋酸丙烯脂或丁酸乙烯脂，烯酯與PVDF的質(zhì)量比為0.4:1?1:1，烯酯在10?40min內(nèi)滴加完畢。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種PVDF吸附膜的制備方法，其特征在于步驟一所述引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫或偶氮二異丁腈，引發(fā)劑為總物質(zhì)質(zhì)量的0.1%?2%。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種PVDF吸附膜的制備方法，其特征在于步驟一所述堿性溶液A為氫氧化鈣、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氨水、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀溶液，利用堿性溶液A將反應體系的pH值調(diào)節(jié)為7.5?9.5。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種PVDF吸附膜的制備方法，其特征在于步驟二所述堿性物質(zhì)B為氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鈉、無水碳酸鈉或無水碳酸鉀，鹽酸羥胺與堿性物質(zhì)的摩爾質(zhì)量比為(0.5?1):1。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種PVDF吸附膜的制備方法，其特征在于步驟二所述鹽酸羥胺與有機溶劑A的質(zhì)量比為1: (7?4)。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種PVDF吸附膜的制備方法，其特征在于步驟二腈類有機化合物為芳醚腈、氨基丁二稀腈、丁二腈、丙稀腈、乙腈、聚丙稀腈或聚芳醚腈。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種PVDF吸附膜的制備方法，其特征在于步驟三所述鑄膜液中親水PVDF與吸附劑的體積比為(0.5?I):1;添加劑為聚乙二醇400、聚乙二醇600、氯化鋰或聚乙烯吡咯烷酮K30，添加劑用量是鑄膜液總質(zhì)量的4%?8%。
【文檔編號】C08J5/18GK106084260SQ201610423522
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月14日 公開號201610423522.1, CN 106084260 A, CN 106084260A, CN 201610423522, CN-A-106084260, CN106084260 A, CN106084260A, CN201610423522, CN201610423522.1
【發(fā)明人】崔學軍, 王忠祥, 劉洪兵, 張瑛琪
【申請人】吉林市潤成膜科技有限公司