一種長效抗菌防霉硅酮膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種長效抗菌防霉硅酮膠及其制備方法。本發(fā)明在綜合研究分析各抗菌防霉劑體系特點的基礎上，利用偶聯(lián)劑將高效、環(huán)保有機殺菌防霉劑和具有多孔結構的載鋅沸石無機抗菌劑在高速研磨設備中高速研磨有機結合到一起即得到一種新型復合抗菌防霉劑；然后利用現(xiàn)有的硅酮膠生產(chǎn)設備，將所得復合抗菌防霉劑經(jīng)常規(guī)制膠工藝添加到硅酮膠材料中去，即完成本發(fā)明的制備。本發(fā)明抗菌防霉硅酮膠原材料成本低，生產(chǎn)工藝簡單，無三廢排放，符合環(huán)保要求。本發(fā)明制備的長效抗菌防霉硅酮膠抗菌防霉性能高效、持久，滿足建筑、電子電器、汽車、船舶等領域的使用技術要求。
【專利說明】一種長效抗菌防霉娃酮膠及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及密封膠領域。更具體地，本發(fā)明涉一種具有長效抗菌防霉功能的硅酮膠，還涉及所述抗菌防霉硅酮膠的制備方法。
【背景技術】 [0002]單組分室溫硫化(R TV — I)硅酮膠以其優(yōu)異的耐老化性能、良好的彈性、突出的防水性能，被廣泛用于廚房、浴室、洗手間的衛(wèi)生潔具及臺面、墻體、家具之間接縫的防水密封，且用量越來越大。但由于這些場合常年比較潮濕，硅酮膠很容易受到細菌、霉菌等微生物的侵害，導致膠條發(fā)霉、變色、脫落，失去密封防水功能，這些有害細菌如果與人體接觸還會傳染各種疾病，威脅人類的健康候性和電絕緣性等。針對以上問題，科技工作者通過添加一些防霉劑制備了防霉有機硅密封膠，以提高其抗霉菌侵蝕的性能，延長使用壽命。當前市場上可用的抗菌防霉防霉劑主要有兩類:(I)無機類，如金屬(銀、銅、鋅、錫、稀土等)無機鹽等、納米二氧化鈦、納米氧化鋅、納米銀等。其顯著優(yōu)點是高安全性、緩釋性好、廣譜抗菌性、不易產(chǎn)生抗藥性、耐熱性好和加工方便，故其應用和研究越來越受到人們的重視。其中以銀系抗菌劑性能最為突出，但是其存在成本高、易變色、對霉菌和藻類微生物抑制效果差等問題。就硅酮膠而言，當以抗霉菌和藻類為主，所以純無機抗菌劑有其局限性。(2)有機類，如季銨鹽類、雙胍類、醇類、酚類、有機金屬類、吡啶類、咪唑類、異噻唑啉酮類和苯并異噻唑啉酮類等。該類抗菌劑殺菌譜廣、速度快，但往往存在耐熱性差、易分解和使用壽命短等缺點，有的還有較強的毒性和環(huán)境污染等副作用。
近年來，關于抗菌防霉硅酮膠制備研究的主要報道如下:
CN10129855B公布了一種納米防霉中性硅酮密封膠，其有效防霉劑成分是納米銀顆粒，存在成本高，易變色，對霉菌抑制效果弱的缺點。
[0003]CN103130442A公布了一種建筑材料防霉添加劑，其主要成分是富馬酸二甲酯，該組分成本低廉，防霉性能好，但是從2008年10月起，歐盟方面就陸續(xù)通報了多起因消費者接觸含有富馬酸二甲酯的鞋、皮沙發(fā)等而產(chǎn)生皮膚過敏、急性濕疹及灼傷的案例，使其受到了廣泛關注。2009年I月29日歐盟成員國通過了決議草案，自2009年5月I日開始“含有富馬酸二甲酯”的產(chǎn)品，其將禁止進入歐盟市場流通和銷售。
[0004]CN102485823A公布了一種防霉有機硅密封膠，該發(fā)明專利所用的防霉劑是2η?；愢邕蜻捅讲愢邕蜻?BIT)，經(jīng)大量資料檢索發(fā)現(xiàn)其組分2n?；愢邕蜻枋霾粶蚀_。據(jù)稱該發(fā)明防霉密封膠防霉效果優(yōu)異，但是純有機防霉劑往往過快遷移至材料表面，易造成流失，故影響材料防霉耐久性能。
[0005]CN102604586A公布了一種中空玻璃防霉硅酮密封膠的生產(chǎn)方法，其生產(chǎn)過程中未添加防霉成分，據(jù)稱其在潮濕地方永不發(fā)霉，但實際操作未必如此，其組分中含有的硅氧烷有機物在溫度、濕度合適環(huán)境很容易成為微生物生長的營養(yǎng)物質，組分中含有的活性納米碳酸鈣對微生物幾乎沒有抑制效果。
[0006]CN103013354A公開了一種中性防霉玻璃膠的制備方法，其有效成分據(jù)說是一種稱為A2的防腐防霉劑，未查到其實際組分結構。
[0007]《有機硅材料》(2013，27( 4) )266~268頁報道了添加3種防霉劑質量分數(shù)小于1%時，所得防霉有機硅密封膠的防霉等級達1-0級，文中未說明3種防霉劑組分結構。
[0008]CN103122238A公布了一種抗菌防霉硅酮膠及其制備方法，其所用抗菌劑是立方體磷酸鋯載銀化合物，該組分屬于銀系抗菌劑對細菌抑殺效果優(yōu)異，但對霉菌效果偏弱，并且使用過程中存在銀泛黃變色危險。
[0009]目前，市面上防霉硅酮膠產(chǎn)品多為國外進口或國內(nèi)少數(shù)幾個大廠生產(chǎn)，生產(chǎn)成本較高，每支膠管售價30元左右，普通百姓人家很難接受，并且其防霉機理主要是依靠硅膠材料自身惰性對微生物生長抵制而發(fā)揮防霉作用，在消費者實際使用過程如特別潮濕惡劣的環(huán)境中經(jīng)常出現(xiàn)“防霉膠”不防霉的現(xiàn)象。所以市場上急需一種的安全、環(huán)保、高效、長效抗菌防霉酮膠，并且也需要材料生產(chǎn)制作工藝簡單，成本較低，滿足普通百姓人家使用要求，可以大范圍推廣應用。為此，本發(fā)明人經(jīng)過大量試驗終于完成了本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的是提供一種長效抗菌防霉硅酮膠。
[0011]本發(fā)明的另一個目的是提供所述長效抗菌防霉硅酮膠的制備方法。
[0012]本發(fā)明是通過下述技術方案實現(xiàn)的。
[0013]本發(fā)明涉及一種長效抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述長效抗菌防霉硅酮膠是由以重量計的下述組分組成的:
基礎膠40-90份；
交聯(lián)劑2-10份；
填料2-40份；
催化劑0.05-1份；
增塑劑0-20份；
偶聯(lián)劑0.5-5份；
復合抗菌防霉劑0.5-2份；
所述的基礎膠是α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(107膠)；所述的交聯(lián)劑是甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷或甲基異丙烯氧基硅烷中的一種；所述的填料是氣相白炭黑或納米碳酸鈣中的一種；所述的催化劑是二醋酸酸二丁基錫或二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦中的一種；所述的增塑劑是聚二甲基硅氧烷；所述的偶聯(lián)劑是
Y—(2，3-環(huán)氧丙氧)(ΚΗ-560)丙基三甲氧基硅烷或Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ-570)中的一種。
[0014]本發(fā)明涉及的抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述復合抗菌防霉劑是由以重量計的下述組分組成的:
載鋅沸石無機抗菌劑75-94.5份；
有機殺菌防霉劑5-20份；
偶聯(lián)劑0.5-5份；
所述的有機殺菌防霉劑是Ν-(2，2-二氯乙烯基)水楊酰胺(Α26)、多菌靈(甲基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，BCM)、百菌清(2，4，5，6 —四氯一 1，3—苯二甲腈)、吡啶硫酮鋅(ΖΡΤ)、N-辛基-異噻唑啉酮(01!')、4，5-二氯4-辛基-4-異噻唑啉-3-酮(00)11')、I, 2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)、正-丁基-1，2-異噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一種；所述偶聯(lián)劑是三硬脂酸鈦酸異丙酯。
[0015]本發(fā)明還涉及長效抗菌防霉硅酮膠的制備方法，其特征在于該方法的步驟如下:
A、首先將有機殺菌防霉劑、載鋅沸石無機抗菌劑、偶聯(lián)劑及助磨劑無水乙醇一起加入
藍式研磨機中，常溫下于1000-2000rpm轉速下研磨60_120min ;然后加溫至60_80°C開啟真空，繼續(xù)攪拌30-60min脫除乙醇，并回收乙醇；最后放出物料即可制得復合抗菌防霉劑，備用。
[0016]B、首先將基礎膠、增塑劑、步驟A所制備的復合抗菌防霉劑按配比投入多功能攪拌機中，于80-120°C下真空攪拌15-30min ;然后加入交聯(lián)劑和填料繼續(xù)攪拌30_60min ;其次按配比加入催化劑和偶聯(lián)劑，于100-150°C下真空攪拌30-60min ;最后降溫至30_40°C壓出物料密封包裝，即完成長效抗菌防霉硅酮膠的制備。
[0017]本發(fā)明所依據(jù)的原理是:要使硅酮膠達到良好的防霉效果，其關鍵是所添加防霉劑的篩選和有效組合，即本發(fā)明的技術核心是復合抗菌防霉劑的制備。在制備的過程中，綜合分析現(xiàn)有無機抗菌劑和有機殺菌防霉劑自身的特點，將二者通過特殊手段進行有機結合，使其兼具有無機抗菌劑高度安全、耐久性好的優(yōu)點，又具有抗菌譜廣、速效抗菌防霉的優(yōu)點。另外考慮到銀系抗菌劑價格昂貴、易變色的缺點，決定選擇鋅系抗菌劑作為無機抗菌劑組分，并且選擇具有多孔結構的載鋅沸石抗菌劑，成本較低，無色變問題。同時在選擇有機殺菌防霉劑是重點關注其低毒性、環(huán)保性及高效廣譜性。復合抗菌防霉劑的制備是在籃式研磨機上完成的，使用無水乙醇作為助磨劑，其和有機殺菌防霉劑具有一定相容性，可以保證有機殺菌防霉劑在高速研磨狀態(tài)下形成超微細顆粒，隨無水乙醇滲透進入載鋅沸石的多孔結構中，同時本發(fā)明所添加鈦酸酯偶聯(lián)劑既可以和有機殺菌防霉劑中極性基團或原子通過共價鍵或氫鍵形成牢固鍵接，同時也可以和載鋅沸石孔道結構硅酸鹽中活性羥基形成牢固鍵接，所以鈦酸酯偶聯(lián)劑可以將進入載鋅沸石孔道中的有機殺菌防霉劑牢固地鍵接到沸石孔道表面，保證其在使用過程中和`鋅離子一樣緩慢釋放出來，提高了使用耐久性，同時和鋅離子一起對細菌、霉菌等有害微生物形成協(xié)同抑殺作用，具有良好的增效效果。
[0018]本發(fā)明所述的抗菌防霉硅酮膠類型為單組份脫醋酸型、單組份脫酮肟型、單組份脫醇型或單組份脫丙酮型，可以滿足硅酮膠不同應用領域的不同技術需求。
[0019]本發(fā)明產(chǎn)品儲存性能穩(wěn)定，所用原材料安全環(huán)保，在使用過程中抗菌防霉硅酮膠對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率大于99%，對黑曲霉、土曲霉等六種混合霉菌的防霉等級達I~O級，并且抗菌防霉耐久效果性能優(yōu)異。
[0020]下面將更詳細地描述本發(fā)明。
[0021]本發(fā)明涉及一種長效抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述長效抗菌防霉硅酮膠是由以重量計的下述組分組成的:
基礎膠40-90份；
交聯(lián)劑2-10份；
填料2-40份；
催化劑0.05-1份；
增塑劑0-20份；偶聯(lián)劑0.5-5份；
復合抗菌防霉劑0.5-2份。
[0022]根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選方式，所述的基礎膠是α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(107膠)；所述的交聯(lián)劑是甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷或甲基異丙烯氧基硅烷中的一種；所述的填料是氣相白炭黑或納米碳酸鈣中的一種；所述的催化劑是二醋酸酸二丁基錫或二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦中的一種；所述的增塑劑是聚二甲基硅氧烷；所述的偶聯(lián)劑是Y —(2,3-環(huán)氧丙氧)(ΚΗ-560)丙基二甲氧基硅烷或Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ-570)中的一種。本發(fā)明以上所述制備硅酮膠的基礎原料均為市售常規(guī)產(chǎn)品。
[0023]本發(fā)明涉及的抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述復合抗菌防霉劑是由以重量計的下述組分組成的:
載鋅沸石無機抗菌劑75-94.5份；
有機殺菌防霉劑5-20份；
偶聯(lián)劑0.5-5份。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選方式，所述的載鋅沸石抗菌劑是將鋅離子通過離子交換負載到多孔天然沸石或合成沸石中而形成具有抗菌效果的新型組合物，本發(fā)明所用載鋅沸石的平均粒徑為1-10 μ m，均為市場銷售的產(chǎn)品。
[0025]根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選方式，所述的有機殺菌防霉劑是N_(2，2-二氯乙烯基)水楊酰胺(A26)、多菌靈(甲基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，BCM)、百菌清(2，4，5，6—四氯一 1，3—苯二甲腈)、吡啶硫酮鋅(ZPT)、N-辛基-異噻唑啉酮(OIT)、4，5-二氯-N-辛基-4-異噻唑啉-3-酮(DC0IT)、1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)、正-丁基-1，2-異噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一種；所述偶聯(lián)劑是三硬脂酸鈦酸異丙酯。
[0026]N-(2，2_ 二氯乙烯基)水楊酰胺(A26)，又名真菌靈或水楊菌胺，CAS編號為70193-21-4，分子式為C13H16Cl5NO3,灰白色粉末，是一種優(yōu)良的高效低毒防霉劑，廣泛應用于皮革、涂料、布塑膠、紡織漿料等防霉殺菌。對曲霉屬和青霉屬真菌以及毛殼霉、黑根霉、鐮刀霉等有極強的抑制效果，對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、桔草桿菌等各種微生物均有極強的殺滅作用，對各種菌的最低抑制濃度(MIC)為50~500ppm。本發(fā)明所用防霉劑A26為山東愛普化學公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0027]多菌靈，又名棉萎靈、苯并咪唑44號，CAS編號為10605_21_7，學名甲基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，簡稱BCM。多菌靈是一種廣譜性殺菌劑，對多種作物由真菌(如半知菌、多子囊菌)引起的病害有防治效果?？捎糜谌~面噴霧、種子處理和土壤處理等。本發(fā)明所用多菌靈為山東華陽農(nóng)藥化工集團有限公司或江蘇泰倉農(nóng)化有限公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0028]百菌清(2，4，5，6 —四氯一 1，3 —苯二甲腈)，CAS編號為1897-45-6，分子式為C8N2Cl4，是一種低毒、非內(nèi)吸性廣譜殺菌劑，對多種作物真菌病害具有預防作用。
[0029]吡啶硫銅鋅，英文名稱是Pyrithionc Zinc,簡寫ZPT，別名為奧麥丁鋅，CAS編號為13463-41-7，分子式為CltlH8N2O2S2Zn,分子量為317.7。用于香波去頭皮屑，可抑制革蘭氏陽性、陰性細菌及霉菌的生長。能有效地護理頭發(fā)，延緩頭發(fā)的衰老，控制白發(fā)和脫發(fā)的產(chǎn)生。另外還用作化妝品保存劑或油劑、涂料殺生劑；作為涂料和塑料等產(chǎn)品的殺菌防霉劑，使用也十分廣泛。本發(fā)明所用吡啶硫銅鋅(ZPT)是河北科宇生物化工有限公司或江蘇燎原化工有限公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0030]N-辛基-異噻唑啉酮，CAS編號為26530-20-1，簡稱0ΙΤ，溶于有機溶劑，微溶于水，是一種低毒、高效、廣譜型殺菌防霉劑，對細菌、霉菌等具有很強的殺滅作用，能達到理想的防霉效果。可廣泛應用于涂料、油漆、潤滑油、鞋油、皮革化學、木材制品和文物保護等諸多產(chǎn)品中。無V0C，強光和高溫下穩(wěn)定，殺菌廣譜高效，可有效防止塑料中的細菌和真菌。本發(fā)明所用OIT是大連百傲化學公司或北京天擎化工有限公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0031]4，5-二氯-N-辛基-4-異噻唑啉-3-酮，CAS編號為64359-81-5，簡稱DC0IT，是一種廣譜殺菌劑?？蓮V泛應用在油漆，涂料，聚乙烯，聚胺酯等塑料行業(yè)，皮革，油漆，涂料，污水，造紙，木材，膠粘劑，油墨等領域，可取代巨毒的有機砷等化合物。本發(fā)明所用DCOIT是大連百傲化學公司或北京天擎化工有限公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0032]1，2_苯并異噻唑啉-3-酮，CAS編號為2634_33_5，簡稱BIT，是主要的工業(yè)殺菌、防腐、防酶劑。具有突出的抑制霉菌(真菌、細菌)、藻類等微生物在有機介質中的滋生作用，解決了微生物滋生引起的有機產(chǎn)品發(fā)霉、發(fā)酵、變質、破乳、發(fā)臭、等一系列問題。本發(fā)明所用DCOIT是大連百傲化學公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0033]正-丁基-1，2-異噻唑啉-3-酮，CAS編號為CAS 4299_07_4，簡稱BBIT，專用于殺滅侵蝕附著在聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、聚硅氧烷(硅酮)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等高分子材料上的微生物，可與增塑劑、有機載體及稀釋劑混溶，使用方便。本發(fā)明所用BBIT是山東愛普化學公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0034]3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)，CAS號編號為55406_53_6，分子式為C8H12INO2，是一種有效的殺菌防腐劑，主要用于化妝品、日用化學品、油漆、皮革、塑料、木材、金屬切割液、木材的變色控制、紡織品、造紙業(yè)、墨水、粘合劑等。本發(fā)明所用IPBC是杭州尚優(yōu)化工有限公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0035]優(yōu)選地，本發(fā)明所述 的有機殺菌防霉劑是N_(2，2- 二氯乙烯基)水楊酰胺(A26)、吡啶硫酮鋅(ZPT)、4，5- 二氯-N-辛基-4-異噻唑啉-3-酮(DC0IT)、1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)、正-丁基-1，2-異噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一種。
[0036]更優(yōu)選地，本發(fā)明所述的有機殺菌防霉劑是N_(2，2-二氯乙烯基)水楊酰胺(A26)、吡啶硫酮鋅(ZPT)、正-丁基-1，2-異噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一種。
[0037]根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選方式，所述偶聯(lián)劑是三硬脂酸鈦酸異丙酯，屬于鈦酸酯類偶聯(lián)劑，其CAS編號為61417-49-0，此類化合物中含有的活性基團可以和無機材料、有機材料等中含有的活性基團很容易地形成強的化學鍵鏈接。本發(fā)明所用三硬脂酸鈦酸異丙酯是南京旭楊化工有限公司生產(chǎn)銷售的牌號為XY-32的商業(yè)產(chǎn)品。
[0038]本發(fā)明還涉及長效抗菌防霉硅酮膠的制備方法，其特征在于該方法的步驟如下:
A、首先將有機殺菌防霉劑、載鋅沸石無機抗菌劑、偶聯(lián)劑及助磨劑無水乙醇一起加入
藍式研磨機中，常溫下于1000-2000rpm轉速下研磨60_120min ;然后加溫至60_80°C開啟真空，繼續(xù)攪拌30-60min脫除乙醇， 并回收乙醇；最后放出物料即可制得復合抗菌防霉劑，備用。[0039]B、首先將基礎膠、增塑劑、步驟A所制備的復合抗菌防霉劑按配比投入多功能攪拌機中，于80-120°C下真空攪拌15-30min ;然后加入交聯(lián)劑和填料繼續(xù)攪拌30_60min ;其次按配比加入催化劑和偶聯(lián)劑，于100-150°C下真空攪拌30-60min ;最后降溫至30_40°C壓出物料密封包裝，即完成長效抗菌防霉硅酮膠的制備。
[0040]根據(jù)本法明的一種優(yōu)選實施方式，在于所述制備方法步驟A中的籃式研磨機為釜用藍式研磨機，屬于濕法研磨設備，適用于涂料、油墨、顏料、色漿、化妝品、農(nóng)藥、醫(yī)藥等對細度要求高的行業(yè)。本設備改變了傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝，將原分散砂磨兩道工序合二為一，減少了工藝過程，提高了生產(chǎn)效率，減少了物料浪費。本發(fā)明所用釜用籃式研磨機是上海艾楓機電設備有限公司生產(chǎn)銷售的設備。
[0041]根據(jù)本法明的另一種優(yōu)選實施方式，在于所述助磨劑是無水乙醇，其加入量為有機殺菌防霉劑、載鋅沸石無機抗菌劑、偶聯(lián)劑三者總重量的10-15%,這個比例范圍可保證物料充分潤濕，并且避免造成浪費。
[0042]根據(jù)本法明的一種優(yōu)選實施方式，在于所述多功能攪拌機為雙框式雙分散多功能攪拌機，該機雙框式結構具有有刮底功能，并且其攪拌槳在公轉的同時也自轉，使物料上下及四周運動，從而可在很短的時間內(nèi)達到混合效果；是一種集反應、混合、分散為一體的高效設備，適用于粘合劑、橡具膠、硅酮密封劑、聚氨酯密封劑、藥膏等電子、化工、制藥、建材，農(nóng)藥行業(yè)的液與液、固與液物料的混合、反應、溶解等工藝。本發(fā)明所用雙框式雙分散多功能攪拌機是上海索維機電設備有限公司生產(chǎn)銷售的設備。
[0043]根據(jù)本法明的另一種優(yōu)選實施方式，所述制備工藝中所述多功能攪拌機的真空度為-0.07~0.12MPa，轉速為500_800rpm。本發(fā)明產(chǎn)品制備中物料體系必須要始終保持于高真空狀態(tài)，將物料中所含水分脫離出去，否則會影響成型產(chǎn)品的儲存效果的；物料攪轉速要適中，既保證物料捏合充分，又不浪費能源，經(jīng)過大量實驗認為設備攪拌轉速控制在500-800rpm 最合適。
[0044]下面詳細說明本發(fā)明制備的長效抗菌防霉硅酮膠的抗菌防霉性能的檢測試驗。
[0045]檢測方法與檢測結果如下:本發(fā)明制備的抗菌防霉硅酮膠的抗細菌效果評價試驗按GB/T 21866-2008《抗菌涂料(漆膜)抗菌性測定法和抗菌效果》標準規(guī)定的貼膜法測試，測試菌種為大腸桿菌(ATCC25922)和金黃色葡萄球菌(ATCC6538);而防霉效果評價按GB/T 1741-2007《漆膜耐霉菌性測定法》標準規(guī)定的試驗方法測試，菌種為黑曲霉(AS
3.4463)、土曲霉(AS 3.3935)、宛氏擬青霉(AS 3.4253)、繩狀青霉(AS 3.3875)、球毛殼(AS 3.4254)、出芽短梗霉(AS 3.3984)等六種混合霉菌。另外，參照標準JC/T939-2004《建筑用抗細菌塑料管抗細菌性能》規(guī)定的評價建筑水管耐久性能的水處理條件(在50±2°C的蒸餾水水浴中浸泡 樣片16h)處理本發(fā)明制備的抗菌防霉硅酮膠樣片即而評價其耐水抗菌防霉效果；同時參照標準GB/T 21866-2008中評價漆膜抗菌耐久性能方法的紫外光光照條件處理本發(fā)明制備的抗菌防霉硅酮膠樣片即而評價其耐光抗菌防霉效果。其試驗結果列于表1中。
[0046]表1:本發(fā)明抗菌防霉硅酮膠的抗菌防霉試驗結果
【權利要求】
1.一種長效抗菌防霉硅硅酮膠，其特征在于所述長效抗菌防霉硅酮膠是由以重量計的下述組分組成的: 基礎膠40-90份；交聯(lián)劑2-10份；填料2-40份； 催化劑0.05-1份；增塑劑0-20份； 偶聯(lián)劑0.5-5份； 復合抗菌防霉劑0.5-2份； 所述的基礎膠是α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(107膠)；所述的交聯(lián)劑是甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷或甲基異丙烯氧基硅烷中的一種；所述的填料是氣相白炭黑或納米碳酸鈣中的一種；所述的催化劑是二醋酸酸二丁基錫或二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦中的一種；所述的增塑劑是聚二甲基硅氧烷；所述的偶聯(lián)劑是Y—(2，3-環(huán)氧丙氧)(ΚΗ-560)丙基三甲氧基硅烷或Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ-570)中的一種。
2.根據(jù)權利要求1所述的長效抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述復合抗菌防霉劑是由以重量計的下述組分組成的: 載鋅沸石無機抗菌劑75-94.5份；` 有機殺菌防霉劑5-20份； 偶聯(lián)劑0.5-5份； 所述的有機殺菌防霉劑是Ν-(2，2- 二氯乙烯基)水楊酰胺(Α26)、多菌靈(甲基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，BCM)、百菌清(2，4，5，6 —四氯一 1，3—苯二甲腈)、吡啶硫酮鋅(ΖΡΤ)、N-辛基-異噻唑啉酮(01!')、4，5-二氯4-辛基-4-異噻唑啉-3-酮(00)11')、I, 2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)、正-丁基-1，2-異噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一種；所述偶聯(lián)劑是三硬脂酸鈦酸異丙酯。
3.根據(jù)權利要求1-2所述的長效抗菌防霉硅酮膠的制備方法，其特征在于該方法的步驟如下: A、首先將有機殺菌防霉劑、載鋅沸石無機抗菌劑、偶聯(lián)劑及助磨劑無水乙醇一起加入藍式研磨機中，常溫下于1000-2000rpm轉速下研磨60_120min ;然后加溫至60_80°C開啟真空，繼續(xù)攪拌30-60min脫除乙醇，并回收乙醇；最后放出物料即可制得復合抗菌防霉劑，備用； B、首先將基礎膠、增塑劑、步驟A所制備的復合抗菌防霉劑按配比投入多功能攪拌機中，于80-120°C下真空攪拌15-30min ;然后加入交聯(lián)劑和填料繼續(xù)攪拌30_60min ;其次按配比加入催化劑和偶聯(lián)劑，于100-150°C下真空攪拌30-60min ;最后降溫至30_40°C壓出物料密封包裝，即完成長效抗菌防霉硅酮膠的制備。
4.根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述制備方法步驟A中的籃式研磨機為釜用藍式研磨機，所述助磨劑無水乙醇的加入量為有機殺菌防霉劑、載鋅沸石無機抗菌劑、偶聯(lián)劑三者總重量的10-15%。
5.根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述制備方法B中多功能攪拌機為雙框式雙分散多功能攪拌機，所述攪拌機的真空度為-0.07~0.12MPa，轉速為500-800rpm。
6.根據(jù)權利要求1-5所述的長效抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述硅酮膠類型為單組份脫醋酸型、單組份脫酮肟型、單組份脫醇型或單組份脫丙酮型。
7.根據(jù)權利要求1-6所述的長效抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述抗菌防霉硅酮膠對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率大于99%，對黑曲霉、土曲霉等六種混合霉菌的防霉等級達I~O級，并且抗菌防霉`耐久效果性能優(yōu)異。
【文檔編號】C09J11/08GK103773308SQ201310728002
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2013年12月26日 優(yōu)先權日:2013年12月26日
【發(fā)明者】李澤國, 姜虹娟, 張國利 申請人:李澤國