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電化學裝置的制作方法

文檔序號:6933186閱讀:78來源:國知局

專利名稱::電化學裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及電化學裝置。
背景技術(shù)
:隨著便攜式電子設(shè)備的普及,需要輕量、小型、且能夠長時間連續(xù)驅(qū)動的二次電池等的電化學裝置?,F(xiàn)有的二次電池使用了金屬的外裝殼,但是,以鋰聚合物電池為代表,通過將薄且輕的薄膜用于外裝袋,從而能夠減輕電池重量,增大設(shè)計的自由度。一直以來,在將這樣的薄膜用于外裝袋的電池中產(chǎn)生某些異常的情況雖然取決于所使用的電解質(zhì)的種類,但是有時產(chǎn)生氣體,嚴重時導致著火。例如,將充電器設(shè)定為,如果達到規(guī)定的時間或電壓,則停止充電,但是,在充電因某些理由而不停止的情況下,將超過電化學裝置的容量,成為過充電。如果過充電狀態(tài)進一步持續(xù),則電解質(zhì)分解,產(chǎn)生氣體,并且內(nèi)部變形導致外裝袋膨脹,引起內(nèi)部短路,存在著外裝袋破裂或電化學裝置著火的危險。另外,已知,如果使用鋰離子的二次電池超過某個溫度,則容易引起熱失控。熱失控產(chǎn)生氣體和更多的熱,引起電池的破裂或著火。為了避免這樣的事態(tài),例如,如日本專利申請公幵第2000-100399號公報和日本專利申請公開平第11-312506號公報中所述,研討了設(shè)置安全閥并根據(jù)內(nèi)壓的上升而釋放氣體的機構(gòu)。
發(fā)明內(nèi)容但是,上述的安全閥的工作并不一定穩(wěn)定,而且,如果在安全閥進行工作之前,內(nèi)壓導致外裝體膨脹,電極素體受到壓力,則電極素體變形,引起內(nèi)部短路,正極因內(nèi)部的發(fā)熱而引起熱失控,嚴重時存在著破裂、著火的危險。本發(fā)明是鑒于上述的現(xiàn)有技術(shù)所具有的問題而提出的,其目的在于,提供一種防止因外裝體內(nèi)部的溫度上升而引起的破裂和著火并飛躍地提高安全性的電化學裝置。為了達到上述目的,本發(fā)明提供了一種電化學裝置,其具備電極素體,含有正極和負極隔著第1分隔層而層疊的層疊構(gòu)造;以及第1虛擬電極和第2虛擬電極,分別配置在上述電極素體的層疊方向的兩個端面上,其中,上述第1虛擬電極和上述第2虛擬電極的一方與上述電極素體中的正極電連接,另一方與上述電極素體中的負極電連接,上述第1虛擬電極和上述第2虛擬電極在上述電極素體的外周部具有隔著第2分隔層而相互相對的相對部分,上述第1虛擬電極和上述第2虛擬電極的一方或雙方至少在上述相對部分的相互相對的一側(cè)具有阻抗控制層,上述阻抗控制層具有上述第1虛擬電極和上述第2虛擬電極之間的內(nèi)部短路估計電流成為相當于0.09C相當于l.OOC的范圍的阻抗值,以作為上述第1虛擬電極和上述第2虛擬電極的合計的阻抗值,隔著上述第2分隔層而相對的上述第1虛擬電極和上述第2虛擬電極,以在比上述電極素體中的隔著第1分隔層而相對的正極和負極更低的溫度下發(fā)生短路的方式構(gòu)成。在此,本發(fā)明中的"內(nèi)部短路估計電流"是指在異常高溫時,當本發(fā)明中的第1虛擬電極和第2虛擬電極發(fā)生短路時在安全上所能夠允許的電流。即,意味著在第1虛擬電極和第2虛擬電極之間產(chǎn)生內(nèi)部短路時的電流的安全范圍。關(guān)于內(nèi)部短路估計電流,能夠基于單電池的容量和充滿電時的電池電壓,從歐姆定律(V=IR)計算出該值。例如,如果假定單電池的容量為2(Ah),充滿電時的電池電壓為4.2(V),則為了使內(nèi)部短路估計電流為相當于1C,根據(jù)4.2(V)+(2XI)(A),必要的阻抗值為2.1(Q)。另外,為了使相同的單電池的內(nèi)部短路估計電流為相當于0.1C,根據(jù)4.2(V)+(2X0.1)(A),必要的阻抗值為21(Q)。此外,相當于1C是指與充放電相當于單電池容量的電流1小時的量相當?shù)碾娏?。發(fā)明者悉心研討,結(jié)果發(fā)現(xiàn),設(shè)置第1虛擬電極和第2虛擬電極。并通過設(shè)定第1虛擬電極和第2虛擬電極的厚度方向的阻抗值的合計,使得內(nèi)部短路估計電流成為相當于0.09C相當于l.OOC的范圍,從而能夠確保電化學裝置的安全性。即,依照本發(fā)明的電化學裝置,那么,在因外裝體內(nèi)部的溫度上升而處于危險的溫度氛圍的情況下,使緩慢的自放電產(chǎn)生,使得用于電化學裝置的活性物質(zhì)變化為更進一步的熱穩(wěn)定領(lǐng)域,能夠飛躍地提高電化學裝置的安全性。獲得相關(guān)的效果是因為在上述電化學裝置中,在電極素體中的正極和負極發(fā)生短路之前,通過第1虛擬電極和第2虛擬電極隔著阻抗控制層進行電接觸,從而產(chǎn)生緩和的內(nèi)部短路。此外,例如因第2分隔層的收縮、熔融等,使得第1虛擬電極和第2虛擬電極隔著阻抗控制層進行電接觸,從而產(chǎn)生短路。如此,由于第1虛擬電極和第2虛擬電極隔著阻抗控制層而緩和地短路,因而能夠安全地使電池容量降低,避免因硬短路時的焦耳熱而引起的熱失控,防止外裝體的破裂或電化學裝置的著火,飛躍地提高在異常高溫氛圍下的電化學裝置的安全性。在本發(fā)明的電化學裝置中,優(yōu)選上述第1虛擬電極和上述第2虛擬電極的雙方具有上述阻抗控制層,上述第1虛擬電極的上述阻抗控制層的厚度方向的阻抗值和上述第2虛擬電極的上述阻抗控制層的厚度方向的阻抗值的合計值在上述的范圍內(nèi)?;蛘?,在本發(fā)明的電化學裝置中,優(yōu)選上述第1虛擬電極和上述第2虛擬電極的一方具有上述阻抗控制層,該阻抗控制層的厚度方向的阻抗值在上述的范圍內(nèi)。艮口,阻抗控制層可以設(shè)在第1虛擬電極和第2虛擬電極的任意一方的電極上,也可以設(shè)在雙方的電極上,但是,優(yōu)選以在第1虛擬電極和第2虛擬電極之間成為上述的范圍的方式調(diào)節(jié)其厚度方向的阻抗值。在第1虛擬電極和第2虛擬電極之間產(chǎn)生短路的情況下,通過具有上述阻抗值的阻抗控制層介于其間,能夠產(chǎn)生極安全且緩和的內(nèi)部短路,能夠飛躍地提高在異常高溫氛圍下的電化學裝置的安全性。另外,在本發(fā)明的電化學裝置中,優(yōu)選上述阻抗控制層為含有碳黑、粘合劑、以及陶瓷粒子而構(gòu)成的層。于是,阻抗控制層的厚度方向的阻抗值的調(diào)節(jié)變得容易,能夠形成薄且具有恰當?shù)淖杩怪档淖杩箍刂茖?,能夠進一步提高在異常高溫氛圍下的電化學裝置的安全性。在此,在上述阻抗控制層中,優(yōu)選上述碳黑、與上述粘合劑和上述陶瓷粒子的含量的比以質(zhì)量比計,為1:99-10:90。通過使各成分的含量的比在上述范圍內(nèi),能夠容易地形成薄且具有恰當?shù)淖杩怪档淖杩箍刂茖?,能夠進一步提高在異常高溫氛圍下的電化學裝置的安全性。另外,在本發(fā)明的電化學裝置中,優(yōu)選上述阻抗控制層為由高阻抗金屬材料或陶瓷材料形成的層。在該情況下,阻抗控制層的厚度方向的阻抗值的調(diào)節(jié)也變得容易,能夠形成薄且具有恰當?shù)淖杩怪档淖杩箍刂茖?,能夠進一步提高在異常高溫氛圍下的電化學裝置的安全性。另外,在本發(fā)明的電化學裝置中,優(yōu)選上述第2分隔層為由延展聚烯烴形成的分隔層。由于延展聚烯烴向延展方向的收縮率較高且收縮方向容易控制,因而在比電極素體中的正極和負極之間的短路更優(yōu)先地產(chǎn)生第1虛擬電極和第2虛擬電極之間的短路的方面非常有效。另外,在本發(fā)明的電化學裝置中,優(yōu)選上述第1分隔層為由聚丙烯腈或聚酰胺酰亞胺形成的分隔層。聚丙烯腈和聚酰胺酰亞胺,例如與上述的延展膜類的第2分隔層相比,由于收縮率較低,因而電極素體中的正極和負極之間的短路在更高的溫度也不易產(chǎn)生,所以在優(yōu)先地產(chǎn)生第1虛擬電極和第2虛擬電極之間的短路的方面非常有效。此外,在本發(fā)明的電化學裝置中,優(yōu)選上述第1虛擬電極和上述第2虛擬電極的至少一方被收納于具有開口部的袋狀的上述第2分隔層內(nèi)。在此情況下,當?shù)?分隔層收縮時,容納于內(nèi)部的虛擬電極從袋狀的分隔層的開口部露出。如上所述,由于能夠控制第2分隔層的收縮方向,因而通過在其開口部附近形成第1虛擬電極和第2虛擬電極的相對部分,能夠更切實地產(chǎn)生第1虛擬電極和第2虛擬電極之間的短路。另外,能夠防止上述開口部附近以外的不可預料的短路,能夠進一步提高安全性。如上所述,依照本發(fā)明,能夠提供一種防止因外裝體內(nèi)部的溫度上升而引起的破裂和著火并飛躍地提高安全性的電化學裝置。圖1是顯示作為本發(fā)明的電化學裝置的鋰離子二次電池的優(yōu)選的一個實施方式的部分斷裂立體圖。圖2是沿著圖1的I-I線的模式截面圖。圖3是顯示作為本發(fā)明的電化學裝置的鋰離子二次電池的其他的優(yōu)選的一個實施方式的模式截面圖。圖4是顯示作為本發(fā)明的電化學裝置的鋰離子二次電池的其他的優(yōu)選的一個實施方式的模式截面圖。圖5是顯示作為本發(fā)明的電化學裝置的鋰離子二次電池的其他的優(yōu)選的一個實施方式的模式截面圖。圖6是顯示作為本發(fā)明的電化學裝置的鋰離子二次電池的其他的優(yōu)選的一個實施方式的模式截面圖。具體實施例方式以下,參照附圖,詳細地說明本發(fā)明的優(yōu)選的實施方式。并且,在附圖中,用相同的符號標注相同或相當?shù)牟糠郑⑹÷灾貜偷恼f明。另外,只要沒有特別地說明,上下左右等的位置關(guān)系就基于附圖所示的位置關(guān)系。而且,附圖的尺寸比例并不限于圖示的比例。圖1是顯示作為本發(fā)明的電化學裝置的鋰離子二次電池的優(yōu)選的一個實施方式的部分斷裂立體圖。另外,圖2是沿著圖1的I-I線的模式截面圖。但是,在圖2中,省略了外裝體50。如圖1和圖2所示,本實施方式所涉及的鋰離子二次電池100主要由層疊構(gòu)造體1、以密閉的狀態(tài)容納層疊構(gòu)造體1的的殼體(外裝體)50、以及用于連接層疊構(gòu)造體1和殼體50的外部的引線12和引線22構(gòu)成。層疊構(gòu)造體l由電極素體85、第1虛擬電極60、以及第2虛擬電極70構(gòu)成,該電極素體85由負極10、正極20、以及第1分隔層40層疊而成,第1虛擬電極60和第2虛擬電極隔著第2分隔層45而層疊于電極素體85的外部。如圖2所示,電極素體85從上依次將第1分隔層40、負極10、第1分隔層40、正極20、第1分隔層40、負極10、第1分隔層40、正極20、第1分隔層40、負極IO、第1分隔層40層疊。在此,在本說明書中,"負極"是指以電池的放電時的極性為基準的電極,是指因放電時的氧化反應而放出電子的電極。而且,"正極"是指以電池的放電時的極性為基準的電極,是指因放電時的還原反應而接受電子的電極。此外,電解質(zhì)溶液(圖中未顯示)與層疊構(gòu)造體1一起被容納于殼體50內(nèi),浸漬于電極素體85中。以下,對本實施方式所涉及的鋰離子二次電池100的各構(gòu)成要素進行說明。負極10由負極集電體16、以及形成于該負極集電體16的兩個面上的負極活性物質(zhì)含有層18構(gòu)成。負極集電體16,只要是能夠充分地進行電荷向負極活性物質(zhì)含有層18的移動的良導體,就沒有特別的限定,能夠使用公知的用于鋰離子二次電池的集電體。負極集電體16,具體而言,例如可以列舉出由銅或鎳等形成的金屬箔。負極活性物質(zhì)含有層18是包含負極活性物質(zhì)、導電助劑、以及粘合劑等的層。負極活性物質(zhì),只要能夠可逆性地進行鋰離子的吸藏和放出、鋰離子的脫離和嵌入、或者鋰離子和該鋰離子的共存陰離子(例如,CKV)的摻雜和去摻雜,就沒有特別的限定,能夠使用與公知的用于鋰離子二次電池的材料相同的材料。例如,可以列舉出天然石墨、人造石墨、中間相碳微球(MesocarbonMicrobeads)、中間相碳纖維(MCF)、焦炭類、玻璃狀碳、有機化合物燒成體等的碳素材料,Al、Si、Sn等能夠與鋰化合的金屬,以Si02、Sn02等氧化物為主體的非晶化合物,鈦酸鋰(Li4Ti5012)等。另夕卜,優(yōu)選負極活性物質(zhì)含有層18的厚度為1580)am。并且,優(yōu)選負極活性物質(zhì)含有層18上的負極活性物質(zhì)的擔載量為2~12mg/cm2。在此,擔載量是指負極集電體16的表面的每單位面積上的負極活性物質(zhì)的質(zhì)量。導電助劑,只要是使負極活性物質(zhì)含有層18的導電性良好的物質(zhì),就沒有特別的限定,能夠使用公知的導電助劑。例如,可以列舉出碳黑類、碳素材料,銅、鎳、不銹鋼、鐵等金屬微粉末,碳素材料和金屬微粉末的混合物,以及ITO等的導電性氧化物。粘合劑,只要能夠?qū)⑸鲜龅呢摌O活性物質(zhì)的粒子和導電助劑的粒子粘合于負極集電體16,就沒有特別的限定,能夠使用公知的粘合劑。例如,可以列舉出聚偏氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟(垸基乙烯基)醚共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、聚氟化乙烯(PVF)等的氟樹脂以及苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)等。正極20由正極集電體26、以及形成于該正極集電體26的兩個面上的正極活性物質(zhì)含有層28構(gòu)成。正極集電體26,只要是能夠充分地進行電荷向正極活性物質(zhì)含有層28的移動的良導體,就沒有特別的限定,能夠使用公知的用于鋰離子二次電池的集電體。正極集電體26,具體而言,例如可以列舉出由鋁等形成的金屬箔。正極活性物質(zhì)含有層28是包含正極活性物質(zhì)、導電助劑、以及粘合劑等的層。正極活性物質(zhì),只要能夠可逆性地進行鋰離子的吸藏和放出、鋰離子的脫離以及嵌入(intercalation)、或者鋰離子和該鋰離子的共存陰離子(例如,CKV)的摻雜和去慘雜,就沒有特別的限定,能夠使用公知的電極活性物質(zhì)。例如,可以列舉出鈷酸鋰(LiCo02)、鎳酸鋰(LiNi02)、鋰錳尖晶石(LiMn204)、以及以通式LiNixCoyMnz02,(x+y+z=l)表示的復合金屬氧化物、鋰釩化合物(LiV205)、橄欖石型LiMP04(其中,M表示Co、Ni、Mn、或Fe)、鈦酸鋰(Li4Ti5012)等的復合金屬氧化物。在此,優(yōu)選正極活性物質(zhì)含有層28的厚度為15~9(Vm。并且,正極活性物質(zhì)含有層28上的正極活性物質(zhì)的擔載量,能夠?qū)谪摌O活性物質(zhì)含有層18的負極活性物質(zhì)的擔載量而任意恰當?shù)卦O(shè)定,例如,優(yōu)選為5~25mg/cm2。正極活性物質(zhì)含有層28所包含的正極活性物質(zhì)以外的各構(gòu)成要素,能夠使用與構(gòu)成負極活性物質(zhì)含有層18的物質(zhì)相同的物質(zhì)。并且,優(yōu)選在正極活性物質(zhì)含有層28中也含有與負極活性物質(zhì)含有層18相同的導電助劑。第1分隔層40由電絕緣性的多孔體形成。另外,第1分隔層40的材料并沒有特別的限定,能夠使用公知的分隔層材料。例如,作為電絕緣性的多孔體,可以列舉出由聚丙烯腈、聚酰胺酰亞胺、聚乙烯、聚丙烯、或者聚烯烴等形成的薄膜的層疊體或上述樹脂的混合物的延展膜,或者,由從纖維素、聚酯、以及聚丙烯中選出的至少1種構(gòu)成材料形成的纖維無紡布等。另外,從抑制在高溫氛圍下的收縮的觀點出發(fā),優(yōu)選第1分隔層40為將聚偏氟乙烯涂布于玻璃、聚丙烯腈、以及聚酰胺酰亞胺等纖維無紡布上的材料。在此,如圖2所示,電極素體85在平面視圖中按照第1分隔層40、負極IO、以及正極20的順序,面積逐漸變小,并且,負極10的端面比正極20的端面更突出至外側(cè),第1分隔層40的端面比負極10的端面更突出至外側(cè)。因此,即使因制造時的誤差而使得各層在與層疊方向相交叉的方向上引起一些位置偏差,在電極素體85中使正極20的整個面與負極10相對依然容易。所以,從正極20放出的鋰離子經(jīng)由第1分隔層40充分地進入負極10。在鋰離子未充分地進入負極10的情況下,由于未進入負極10的鋰離子析出,電能的載體減少,因而電池的能量容量有時劣化。而且,第1分隔層40比正極20和負極10大,且從正極20和負極IO的端面突出,因而能夠抑制因正極20和負極IO接觸而產(chǎn)生短路。第1虛擬電極60由導體層62、以及形成于該導體層62的單面上的阻抗控制層64構(gòu)成。第2虛擬電極70由導體層72、形成于該導體層72的單面上的阻抗控制層74構(gòu)成。另外,如圖2所示,第1虛擬電極60的導體層62通過設(shè)在該導體層62上的舌狀部62a而電連接于正極20的正極集電體26,第2虛擬電極70的導體層72通過設(shè)在該導體層72上的舌狀部72a而電連接于負極10的負極集電體16。此外,如圖1以及圖2所示,舌狀部62a可以設(shè)在集電體的無舌狀部(例如16a、16a、16a)的面?zhèn)龋部梢栽O(shè)在與集電體的舌狀部相同的面?zhèn)?。另外,?虛擬電極60和第2虛擬電極70,具有在電極素體85的外周部隔著第2分隔層45而相互相對的相對部分80。而且,在該相對部分80,隔著第2分隔層45而相對的第1虛擬電極60和第2虛擬電極70,以在比電極素體85中的隔著第1分隔層40而相對的正極20和負極10低的溫度下發(fā)生短路的方式構(gòu)成。導體層62和導體層72,優(yōu)選使用與所連接的集電體相同的金屬箔。S口,在本實施方式中,連接于正極集電體26的導體層62,與正極集電體26相同,優(yōu)選使用由鋁等形成的金屬箔。另外,連接于負極集電體16的導體層72,與負極集電體16相同,優(yōu)選使用由銅或鎳等形成的金屬箔。阻抗控制層64和阻抗控制層74,只要能夠產(chǎn)生第1虛擬電極60和第2虛擬電極70之間的緩和的短路,就沒有特別的限制。所涉及的阻抗控制層64、74的阻抗值,從電化學裝置的單電池容量或內(nèi)部短路估計電流計算出并被調(diào)整,以成為相當于0.09C1.00C的內(nèi)部短路估計電流的方式被調(diào)整。如果阻抗控制層64、74的阻抗值為內(nèi)部短路估計電流不足相當于0.09C的阻抗值,則不進行充分的自放電,難以達到熱穩(wěn)定的充電狀態(tài)。另外,如果為內(nèi)部短路估計電流超過相當于l.OOC的阻抗值,則因自放電而引起的焦耳發(fā)熱過剩,電池的溫度急劇上升。基于同樣的理由,優(yōu)選內(nèi)部短路估計電流為最大2A的電流值。該阻抗值能夠根據(jù)阻抗控制層64、74的材質(zhì)和厚度等而進行調(diào)節(jié)。由于阻抗控制層64、74以充分薄的厚度獲得穩(wěn)定的阻抗值,因而優(yōu)選為含有導電性材料、高阻抗材料、以及粘合劑而構(gòu)成的層,由高阻抗金屬材料形成的層,或者由陶瓷材料形成的層。在阻抗控制層64、74為含有導電性材料、高阻抗材料、以及粘合劑而構(gòu)成的層的情況下,作為導電性材料,可以列舉出碳黑、石墨、碳納米管、乙炔黑、科琴黑(ketjenbkck)等,其中,優(yōu)選碳黑。另外,作為高阻抗材料,可以列舉出陶瓷粒子、樹脂粒子等,其中,優(yōu)選陶瓷粒子。作為陶瓷粒子,可以列舉出由氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、以及氧化鈦等形成的粒子。另外,作為粘合劑,可以列舉出聚偏氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)等。在阻抗控制層64、74為含有導電性材料、高阻抗材料、以及粘合劑而構(gòu)成的層的情況下,優(yōu)選導電性材料、與粘合劑和高阻抗材料的含量比以質(zhì)量比計,為1:9910:90,更優(yōu)選為3:975:95。如果導電性材料的含量少于上述的比例,則由于阻抗調(diào)整層的阻抗升高至必要以上,因而不進行充分的自放電,存在著放電不進行至熱穩(wěn)定的充電狀態(tài)的傾向;如果導電性材料的含量多于上述的比例,則由于阻抗調(diào)整層的阻抗降低,因而,因自放電而引起的焦耳發(fā)熱變大,存在著電池溫度異常上升的傾向。另外,在阻抗控制層64、74為由高阻抗金屬材料形成的層的情況下,作為高阻抗金屬材料,可以列舉出鎢、鉭、鎳-鉻合金等。其中,從膜厚控制性良好和容易調(diào)整阻抗值的觀點出發(fā),優(yōu)選鎢。另外,在阻抗控制層64、74為由陶瓷材料形成的層的情況下,作為陶瓷材料,可以列舉出非晶硅、二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦等。其中,從相對于來自外部的變形具有柔軟性的觀點出發(fā),優(yōu)選非晶硅。此外,阻抗控制層64和阻抗控制層74的材料和厚度等可以相同,也可以不同。第2分隔層45由電絕緣性的材料形成,由于能夠獲得較高的收縮率,因而優(yōu)選由多孔體或延展膜形成。第2分隔層45的材料并沒有特別的限定,能夠使用公知的分隔層材料。例如,作為第2分隔層45,可以列舉出由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯腈、聚乙烯、聚丙烯、或者聚烯烴等形成的薄膜的層疊體或上述樹脂的混合物的延展膜,或者由從纖維素、聚酯、以及聚丙烯中選出的至少1種構(gòu)成材料形成的纖維無紡布等和延展膜。其中,優(yōu)選聚烯烴的延展膜。另外,從比電極素體85的正極20和負極IO之間的短路更優(yōu)先地產(chǎn)生第l和第2虛擬電極60、70之間的短路的觀點出發(fā),優(yōu)選第2分隔層45為在120"C具有0.5~10%左右的收縮率的物質(zhì),更優(yōu)選為具有38%左右的收縮率的物質(zhì)。優(yōu)選第2分隔層45的平面視圖中的面積,至少在第1虛擬電極60和第2虛擬電極70的相對部分80上,大于第1虛擬電極60和第2虛擬電極70,并且,第2分隔層45的端面比第1和第2虛擬電極60、70的端面更向外側(cè)突出。因此,能夠抑制因制造時的誤差等而無意地使第1虛擬電極60和第2虛擬電極70相接觸并產(chǎn)生短路。另外,優(yōu)選第2分隔層45形成為具有開口部的袋狀,并優(yōu)選在其內(nèi)部容納電極。此外,優(yōu)選開口部設(shè)在第1和第2虛擬電極60、70的相對部分80側(cè)的一邊。通過使用這樣的第2分隔層45,能夠控制第2分隔層45的收縮方向,因而能夠更切實地產(chǎn)生第1和第2虛擬電極60、70之間的短路。以在比正極20和負極10更低的溫度下產(chǎn)生短路的方式構(gòu)成第1虛擬電極60和第2虛擬電極70的方法并沒有特別的限定,可以列舉出調(diào)節(jié)各分隔層的材質(zhì)和物性、各分隔層和各電極的形狀和尺寸、配置等的方法等。具體而言,例如,可以列舉出使第2分隔層45在比第1分隔層40更低的溫度下進行收縮的方法;使第2分隔層45的收縮率高于第1分隔層40的方法;以及使第2分隔層45的端面上的比虛擬電極的端面更向外側(cè)突出的部分小于第1分隔層40的端面上的比電極的端面更向外側(cè)突出的部分,并且在第2分隔層45和第1分隔層40收縮相同程度的情況下,虛擬電極彼此也先接觸的方法等。另外,也能夠使用將虛擬電極容納于如上述般具有開口部的袋狀的第2分隔層45內(nèi)并控制第2分隔層45的收縮方向的方法。此外,也能夠使用將電極容納于無開口部的袋狀的第1分隔層40內(nèi)并抑制因第1分隔層40的收縮而引起的電極的露出的方法。另外,也能夠?qū)⑦@些方法組合多個后使用。電解質(zhì)溶液被包含于負極活性物質(zhì)含有層18和正極活性物質(zhì)含有層28、以及第1分隔層40的孔的內(nèi)部。電解質(zhì)溶液沒有特別的限定,能夠使用公知的用于鋰離子二次電池的含有鋰鹽的電解質(zhì)溶液(電解質(zhì)水溶液、使用有機溶劑的電解液)。但是,電解質(zhì)水溶液的電化學分解電壓較低,使得充電時的耐用電壓被限制得較低,因而優(yōu)選使用有機溶劑的電解質(zhì)溶液(非水電解質(zhì)溶液)。作為二次電池的電解質(zhì)溶液,優(yōu)選使用將鋰鹽溶解于非水溶劑(有機溶劑)的溶液。作為鋰鹽,例如可以使用LiPF6、LiC104、LiBF4、LiAsF6、LiCF3S03、LiCF3、LiCF2S03、LiC(CF3S02)3、LiN(CF3S02)2、LiN(CF3CF2S02)2、LiN(CF3S02)(C4F9S02)、LiN(CF3CF2CO)2等的鹽。此外,這些鹽可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。另外,作為有機溶劑,能夠使用公知的用于二次電池的溶劑。例如,優(yōu)選列舉出碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、以及碳酸二乙酯等。這些可以單獨使用,也可以以任意的比例將2種以上混合后使用。此外,在本實施方式中,電解質(zhì)溶液也可以為除液狀以外的通過添加凝膠化劑而得到的凝膠狀電解質(zhì)。另外,也可以含有固體電解質(zhì)(固體高分子電解質(zhì)或由離子傳導性無機材料形成的電解質(zhì))以代替電解質(zhì)溶液。如圖1所示,引線22和引線12呈帶狀的外形,從殼體50內(nèi)通過密封部50b而向外部突出。引線22由金屬等的導體材料形成。該導體材料,例如能夠采用鋁等。如圖1所示,引線22的殼體50內(nèi)的端部通過電阻焊接等而與各正極集電體26、26的各舌狀部26a、26a接合,引線22經(jīng)由各正極集電體26而與各正極活性物質(zhì)含有層28電連接。另一方面,引線12也由金屬等的導體材料形成。該導體材料,例如能夠利用銅或鎳等的導電材料。引線12的殼體50內(nèi)的端部與負極集電體16、16、16的各舌狀部16a、16a、16a熔接,引線12經(jīng)由各負極集電體16而電連接于各負極活性物質(zhì)含有層18。另外,如圖1所示,為了提高密封性,引線22、12上的被殼體50的密封部50b夾著的部分被樹脂等的絕緣體24、14覆蓋。絕緣體24、14的材質(zhì)沒有特別的限定,但是,優(yōu)選例如分別由合成樹脂形成。引線22和引線12在與電極素體85的層疊方向相垂直的方向上分離。殼體50,只要能夠?qū)盈B構(gòu)造體1封閉且防止空氣和水分進入殼體內(nèi)部,就沒有特別的限定,能夠使用公知的用于二次電池要素的殼體。例如,能夠使用環(huán)氧樹脂等的合成樹脂、或者在鋁等金屬薄片上層壓樹脂后的材料。如圖1所示,殼體50通過在長邊方向的大致中央部將矩形狀的可撓性的薄片51C對折而形成,從層疊方向(上下方向)的兩側(cè)將層疊構(gòu)造體1夾入。在對折后的薄片51C的端部中,除去折返部分50a后的3邊密封部50b通過熱密封或粘合劑而粘合,從而將層疊構(gòu)造體l封閉于內(nèi)部。另外,殼體50通過在密封部50b上與絕緣體24、14粘合,從而將引線22、12密封。接著,對上述的鋰離子二次電池100的制造方法的一個示例進行說明。首先,準備上述的第1分隔層40、負極集電體16、以及正極集電體26。接著,分別調(diào)制含有構(gòu)成材料的涂布液(漿料),該構(gòu)成材料用于形成作為負極活性物質(zhì)含有層18和正極活性物質(zhì)含有層28的電極層。負極用涂布液是具有上述的負極活性物質(zhì)、導電助劑、以及粘合劑等的溶劑,正極用涂布液是具有上述的正極活性物質(zhì)、導電助劑、以及粘合劑等的溶劑。用于涂布液的溶劑,只要能夠溶解粘合劑且能夠?qū)⒒钚晕镔|(zhì)和導電助劑分散,就沒有特別的限定。例如,能夠使用N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺等。其次,將負極用涂布液涂布于負極集電體16的兩面上并使其干燥,從而在兩面上形成負極活性物質(zhì)含有層18,并且,將其沖裁成具有舌狀部16a的矩形形狀,得到3個負極10。同樣,將正極用涂布液涂布于正極集電體26的兩面上并使其干燥,從而在兩面上形成正極活性物質(zhì)含有層28,并且,將其沖裁成具有舌狀部26a的矩形形狀,得到2個正極20。在此,將涂布液涂布于集電體時的方法并沒有特別的限定,可以根據(jù)集電體用金屬板的材質(zhì)和形狀等而適當?shù)貨Q定。例如,可以列舉出金屬掩模印刷法、靜電涂裝法、浸漬涂層法、噴涂法、輥涂法、刮刀法、凹版涂層法、以及絲網(wǎng)印刷法等。涂布后,在必要時,通過平版壓制、砑光輥等進行壓延處理。接著,以將第1分隔層40夾在其間的方式按照圖2的順序,即以第1分隔層40/負極10/第1分隔層40/正極20/第1分隔層40/負極10/第1分隔層40/正極20/第1分隔層40/負極10/第1分隔層40的方式層疊負極10和正極20,并夾著層疊方向的兩側(cè)的面內(nèi)中央部分并進行加熱,從而得到圖2所示的電極素體85。然后,準備如圖1所示的引線12、22,用樹脂等的絕緣體14、24分別覆蓋長度方向中央部。接著,如圖1所示,熔接各舌狀部16a和引線12的端部,熔接各舌狀部26a和引線22的端部。由此,完成了連接有引線12和引線22的電極素體85。另外,準備上述的第2分隔層45、導體層62、以及導體層72。接著,在導體層62的一個面上形成阻抗控制層64,在導體層72的一個面上形成阻抗控制層74。這時,在阻抗控制層64、74為含有導電性材料、高阻抗材料、以及粘合劑而構(gòu)成的層的情況下,通過調(diào)制含有用于形成該阻抗控制層64、74的上述構(gòu)成材料的涂布液(漿料),將該涂布液涂布于導體層62、72的單面上并進行干燥,從而形成阻抗控制層64、74。用于涂布液的溶劑,只要能夠溶解粘合劑且能夠?qū)⒒钚晕镔|(zhì)和導電助劑分散,就沒有特別的限定。例如,能夠使用N-甲基-2-吡咯垸酮、N,N-二甲基甲酰胺、以及丙酮等。在此,將涂布液涂布于導體層62、72時的方法并沒有特別的限定,可以根據(jù)導體層用金屬板的材質(zhì)和形狀等而適當?shù)貨Q定。例如,可以列舉出金屬掩模印刷法、靜電涂裝法、浸漬涂層法、噴涂法、輥涂法、刮刀法、凹版涂層法、以及絲網(wǎng)印刷法等。涂布后,在必要時,通過平版壓制、砑光輥等進行壓延處理。另外,在阻抗控制層64、74為由高阻抗金屬材料形成的層的情況下,能夠使用蒸鍍法、濺射法、以及化學氣相沉積(CVD)法等的成膜方法來形成阻抗控制層64、74。此外,在阻抗控制層64、74為由陶瓷材料形成的層的情況下,能夠使用蒸鍍法、濺射法、以及化學氣相沉積(CVD)法等的成膜方法來形成阻抗控制層64、74。然后,將在導體層62、72上層疊有阻抗控制層64、74的層疊體沖裁成具有舌狀部62a、72a的矩形狀,分別得到第1虛擬電極60和第2虛擬電極70。接著,以在電極素體85的外周部具有相對部分80的方式,分別在電極素體85的一個主面上隔著第2分隔層45層疊第1虛擬電極60,在電極素體85的另一個主面上隔著第2分隔層45層疊第2虛擬電極70。接著,夾著并加熱將電極素體85夾著的部分的層疊方向的兩側(cè)的面內(nèi)中央部分,并且,夾著并加熱相對部分80的層疊方向的面內(nèi)中央部分,通過舌狀部62a、72a而將虛擬電極和電極素體85內(nèi)的電極連接,從而得到圖1所示的層疊構(gòu)造體1。接著,準備袋狀的殼體50,該殼體50由用熱粘合性樹脂層層壓鋁后的薄片形成,從開口部插入層疊構(gòu)造體l,在真空容器內(nèi)將電解質(zhì)溶液注入殼體50內(nèi),使層疊構(gòu)造體l浸漬于電解質(zhì)溶液中。隨后,從殼體50內(nèi)分別使引線22和引線12的一部分向外部突出,并使用熱密封機,將殼體50的開口部50c密封。由此,完成了鋰離子二次電池100的制作。此外,本發(fā)明并不限于上述實施方式,能夠選取各種各樣的變形方式。圖3是顯示作為本發(fā)明的電化學裝置的鋰離子二次電池的其他的優(yōu)選的一個實施方式的模式截面圖。在圖3中,省略了外裝體50。如圖3所示,在層疊構(gòu)造體l中,第1虛擬電極60可以不隔著第2分隔層45而直接層疊于電極素體85的一個主面上。在此情況下,第1虛擬電極60和第2虛擬電極70在相對部分80上,僅隔著層疊于第2虛擬電極70上的第2分隔層45而相對。此外,在圖3中,雖然顯示了在第1虛擬電極60上未層疊有第2分隔層45的情況,但是,如果在第l虛擬電極60上層疊有第2分隔層45,那么,反過來,在第2虛擬電極70上也可以不層疊有第2分隔層45。圖4是顯示作為本發(fā)明的電化學裝置的鋰離子二次電池的其他的優(yōu)選的一個實施方式的模式截面圖。在圖4中,省略了外裝體50。如圖4所示,在層疊構(gòu)造體1中,第1虛擬電極60和第2虛擬電極70均不隔著第2分隔層45而直接層疊于電極素體85的兩個主面上。在此情況下,至少在第1虛擬電極60和第2虛擬電極70的相對部分80配置第2分隔層45。圖5是顯示作為本發(fā)明的電化學裝置的鋰離子二次電池的其他的優(yōu)選的一個實施方式的模式截面圖。在圖5中,省略了外裝體50。如圖5所示,在層疊構(gòu)造體1中,第1虛擬電極60和第2虛擬電極70可以分別被容納于袋狀的第2分隔層45內(nèi)。在此,袋狀的第2分隔層45在第1虛擬電極60和第2虛擬電極70的相對部分80側(cè)具有開口部,由此,控制了加熱收縮時的收縮方向。另外,在圖5中,雖然顯示了將虛擬電極容納于袋狀的分隔層內(nèi)的情況,但是,優(yōu)選將電極素體85中的負極10及/或正極20容納于袋狀的第1分隔層40內(nèi)。在此情況下,優(yōu)選袋狀的第1分隔層40不具有開口部。圖6是顯示作為本發(fā)明的電化學裝置的鋰離子二次電池的其他的優(yōu)選的一個實施方式的模式截面圖。在圖6中,省略了外裝體50。如圖6所示,在層疊構(gòu)造體l中,第1虛擬電極60也可以不具有阻抗控制層64。在此情況下,當?shù)?虛擬電極60和第2虛擬電極70在相對部分80發(fā)生短路時,僅隔著第2虛擬電極70的阻抗控制層74進行短路。此外,在圖6中,雖然顯示了第l虛擬電極60不具有阻抗控制層64的情況,但是,如果第1虛擬電極60具有阻抗控制層64,那么,反過來,第2虛擬電極70也可以不具有阻抗控制層74。在上述實施方式中,電極素體85雖然具有4個作為單電池的二次電池要素,即負極/分隔層/正極的組合,但是,也可以具有4個以上,或者3個以下,例如l個。另外,在上述實施方式中,作為優(yōu)選的方式,列舉了電極素體85的最外部的2個電極為分別在負極集電體16的兩面上形成負極活性物質(zhì)含有層18的3層構(gòu)造的負極10的方式,但是,即使最外部的2個電極的任意一方或雙方為在負極集電體16的單面上形成負極活性物質(zhì)含有層18的2層構(gòu)造的負極,也能夠?qū)嵤?。另外,在上述實施方式中,作為?yōu)選的方式,列舉了電極素體85的最外部的2個電極分別為負極10的方式,但是,即使最外部的2個電極為正極20和負極10、或者為正極20和正極20,也能夠?qū)嵤┍景l(fā)明。此外,在上述實施方式中,作為優(yōu)選的方式,列舉了電極素體85的2個最外層為第1分隔層40的方式,但是,只要確保了電極素體85的最外部的電極和鄰接于該電極的虛擬電極的絕緣性,那么,最外層可以不為第1分隔層40,可以將電極作為最外層。另外,在沒有必要使最外部的電極和鄰接于該電極的虛擬電極絕緣的情況下,最外層可以不為第1分隔層40,可以將電極作為最外層。例如,在圖2圖5中,由于導體層62和正極集電體26原本就電連接,因而第2虛擬電極70和與其鄰接的正極20之間不一定需要配置第1分隔層40。另外,在上述實施方式的說明中,雖然說明了電化學裝置為鋰離子二次電池的情況,但是,本發(fā)明的電化學裝置并不限于鋰離子二次電池,也可以是金屬鋰二次電池等的鋰離子二次電池以外的二次電池、或者雙電層電容器、模擬電容電容器、贗電容電容器(pseudocapacitor)、氧化還原電容器(redoxcapacitor)等電化學電容器等。此外,在為鋰離子二次電池以外的電化學裝置的情況下,電極活性物質(zhì)使用適合于各個電化學裝置的物質(zhì)即可。例如,在為雙電層電容器的情況下,正極活性物質(zhì)含有層和負極活性物質(zhì)含有層中所含有的活性物質(zhì),例如可以使用乙炔黑、石墨、活性碳等。以下,基于實施例和比較例,更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于以下的實施例。此外,在以下的實施例和比較例中,以設(shè)計電壓值4.2V的鋰離子二次電池為對象。[實施例1](負極的制作)依照以下的順序制作了負極。首先,將作為負極活性物質(zhì)的90質(zhì)量份的中間相碳微球(MCMB)(日本大阪瓦斯株式會社制)和1質(zhì)量份的石墨(商品名KS-6,日本LONZA社制)、作為導電助劑的2質(zhì)量份的炭黑(商品名DAB,日本電化學工業(yè)(株)制)、以及作為粘合劑的7質(zhì)量份的聚偏氟乙烯(商品名KYNAR761,日本ATOFINA社制)混合分散之后,適量投入作為溶劑的N-甲基-吡咯垸酮(NMP)并調(diào)節(jié)粘度,從而調(diào)制出槳料狀的負極用涂布液。接著,準備作為負極集電體的銅箔(厚度20,),將負極用涂布液涂布于銅箔的兩面上并使其干燥,形成負極活性物質(zhì)含有層(厚度各為75pm)。以活性物質(zhì)含有層面成為144mmxl02mm的大小且成為在集電體上具有作為外部輸出端子的舌狀部的形狀的方式?jīng)_裁所得到的負極薄片,得到負極。(正極的制作)依照以下的順序制作了正極。首先,將作為正極活性物質(zhì)的91質(zhì)量份的鈷酸鋰(LiCo02)(商品名Selion,日本清美化學株式會社制)和4質(zhì)量份的石墨(商品名KS-6,日本LONZA社制)、作為導體助劑的2質(zhì)量份的炭黑(商品名DAB,日本電化學工業(yè)(株)制)、以及作為粘合劑的3質(zhì)量份的聚偏氟乙烯(商品名KYNAR761,日本ATOFINA社制)混合分散之后,適量投入作為溶劑的N-甲基-吡咯垸酮(NMP)并調(diào)節(jié)粘度,從而調(diào)制出漿料狀的正極用涂布液。接著,準備作為正極集電體的鋁箔(厚度15pm),將正極用涂布液涂布于鋁箔的兩面上并使其干燥,形成正極活性物質(zhì)含有層(厚度各為95pm)。以活性物質(zhì)含有層面成為尺寸142mmxl00mm的大小且成為在集電體上具有作為外部輸出端子的舌狀部的形狀的方式?jīng)_裁所得到的正極薄片,得到正極。(電極素體的制作)準備作為分隔層(第1分隔層)的聚丙烯腈樹脂(PAN)制的多孔膜(148mmxl06mm,厚度24pm)。然后,一邊夾著分隔層一邊交替地層疊4片負極和3片正極,并在層疊體的兩面上分隔層層疊分隔層,從而得到具有除了改變電極和分隔層的層疊片數(shù)之外與圖2所示的層疊構(gòu)造相同的層疊構(gòu)造的電極素體。(虛擬電極的制作)將10質(zhì)量份的炭黑(商品名DAB,日本電化學工業(yè)(株)制)、作為粘合劑的40質(zhì)量份的聚偏氟乙烯(商品名KYNAR761,日本ATOFINA社制)、以及50質(zhì)量份的氧化鋯粒子(商品名氧化鋯,日本株式會社高純度化學研究所制,平均粒徑lpm)混合分散之后,適量投入作為溶劑的N-甲基-吡咯烷酮(NMP)并調(diào)節(jié)粘度,從而調(diào)制出漿料狀的阻抗控制層用涂布液。接著,準備作為導體層的鋁箔(厚度20,),將阻抗控制層用涂布液涂布于導體層的單面上并使其干燥,形成阻抗控制層(厚度20pm)。以阻抗控制層面成為尺寸144mmxl02mm的大小且成為在導體層上具有用于與電極素體的集電體相連接的舌狀部的形狀的方式?jīng)_裁所得到的虛擬電極薄片,得到第1虛擬電極。另外,準備作為導體層的銅箔(厚度20,),將阻抗控制層用涂布液涂布于導體層的單面上并使其干燥,形成阻抗控制層(厚度20|am)。以阻抗控制層面成為尺寸144mmxl02mm的大小且成為在導體層上具有用于與電極素體的集電體相連接的舌狀部的形狀的方式?jīng)_裁所得到的虛擬電極薄片,得到第2虛擬電極。(鋰離子二次電池的制作)準備延展聚烯烴制的多孔膜(商品名SV722,日本旭化成工業(yè)社制,148mmxl06mm,厚度22)am),以作為分隔層(第2分隔層)。將該分隔層層疊于上述虛擬電極的阻抗控制層上,得到帶有分隔層的虛擬電極。接著,在上述電極素體的層疊方向的兩個端面上層疊上述帶有分隔層的虛擬電極,并且,在電極素體的外周部形成第1和第2虛擬電極隔著第2分隔層而相對的相對部分。此外,通過設(shè)在導體層的舌狀部,將第1虛擬電極的導體層和正極集電體電連接,將第2虛擬電極的導體層和負極集電體電連接。由此,得到具有除了改變電極和分隔層的層疊片數(shù)之外與圖2所示的構(gòu)造相同的構(gòu)造的層疊構(gòu)造體。接著,將所得的層疊構(gòu)造體放入由鋁層壓膜形成的外裝體內(nèi),注入以體積比為2:1:7的碳酸丙烯酯(PC)、碳酸乙烯酯(EC)、以及碳酸二乙酯(DEC)的混合液為溶劑,以1.5mol/L的LiPF6為溶質(zhì)的電解液并進行密閉,得到具有與圖1所示的構(gòu)造相同的構(gòu)造的鋰離子二次電池。在虛擬電極的制作中,將5質(zhì)量份的炭黑(商品名DAB,日本電化學工業(yè)(株)制)、作為粘合劑的40質(zhì)量份的聚偏氟乙烯(商品名KYNAR761,日本ATOFINA社制)、以及55質(zhì)量份的氧化鋯粒子(商品名氧化鋯,日本株式會社高純度化學研究所制,平均粒徑lpm)混合分散之后,適量投入作為溶劑的N-甲基-吡咯烷酮(NMP)并調(diào)節(jié)粘度,從而調(diào)制出漿料狀的阻抗控制層用涂布液。除了使用該阻抗控制層用涂布液之外,其余與實施例1相同,制作鋰離子二次電池。在虛擬電極的制作中,將3質(zhì)量份的炭黑(商品名DAB,日本電化學工業(yè)(株)制)、作為粘合劑的40質(zhì)量份的聚偏氟乙烯(商品名KYNAR761,日本ATOFINA社制)、以及57質(zhì)量份的氧化鋯粒子(商品名氧化鋯,日本株式會社高純度化學研究所制,平均粒徑:lpm)混合分散之后,適量投入作為溶劑的N-甲基-吡咯烷酮(NMP)并調(diào)節(jié)粘度,從而調(diào)制出漿料狀的阻抗控制層用涂布液。除了使用該阻抗控制層用涂布液之外,其余與實施例1相同,制作鋰離子二次電池。在虛擬電極的制作中,將2質(zhì)量份的炭黑(商品名DAB,日本電化學工業(yè)(株)制)、作為粘合劑的40質(zhì)量份的聚偏氟乙烯(商品名KYNAR761,日本ATOFINA社制)、以及58質(zhì)量份的氧化鋯粒子(商品名氧化鋯,日本株式會社高純度化學研究所制,平均粒徑:lpm)混合分散之后,適量投入作為溶劑的N-甲基-吡咯烷酮(NMP)并調(diào)節(jié)粘度,從而調(diào)制出漿料狀的阻抗控制層用涂布液。除了使用該阻抗控制層用涂布液之外,其余與實施例1相同,制作鋰離子二次電池。在電極素體的制作中,除了負極的數(shù)目為19片且正極的數(shù)目為18片之外,其余與實施例l相同,制作鋰離子二次電池。[實施例6]在電極素體的制作中,除了負極的數(shù)目為19片且正極的數(shù)目為18片之外,其余與實施例2相同,制作鋰離子二次電池。[比較例1]除了不設(shè)置虛擬電極之外,其余與實施例1相同,制作鋰離子二次電池。在虛擬電極的制作中,將20質(zhì)量份的炭黑(商品名DAB,日本電化學工業(yè)(株)制)、作為粘合劑的40質(zhì)量份的聚偏氟乙烯(商品名KYNAR761,日本ATOFINA社制)、以及40質(zhì)量份的氧化鋯粒子(商品名氧化鋯,日本株式會社高純度化學研究所制,平均粒徑:l,)混合分散之后,適量投入作為溶劑的N-甲基-吡咯烷酮(NMP)并調(diào)節(jié)粘度,從而調(diào)制出槳料狀的阻抗控制層用涂布液。除了使用該阻抗控制層用涂布液之外,其余與實施例1相同,制作鋰離子二次電池。在虛擬電極的制作中,將1質(zhì)量份的炭黑(商品名DAB,日本電化學工業(yè)(株)制)、作為粘合劑的40質(zhì)量份的聚偏氟乙烯(商品名KYNAR761,日本ATOFINA社制)、以及59質(zhì)量份的氧化鋯粒子(商品名氧化鋯,日本株式會社高純度化學研究所制,平均粒徑:lnm)混合分散之后,適量投入作為溶劑的N-甲基-吡咯烷酮(NMP)并調(diào)節(jié)粘度,從而調(diào)制出漿料狀的阻抗控制層用涂布液。除了使用該阻抗控制層用涂布液之外,其余與實施例1相同,制作鋰離子二次電池。除了不設(shè)置虛擬電極之外,其余與實施例5相同,制作鋰離子二次電池?!捶烹娙萘康臏y定〉通過在用相當于0.5C的電流進行4.2V的恒定電流恒定電壓充電之后,用相當于0.5C的電流放電至電壓3.3V,從而測量實施例16和比較例14的鋰離子二次電池的放電容量。結(jié)果如表1所示?!醋杩箍刂茖拥淖杩怪禍y定〉通過以下的方法測量了用于實施例16和比較例23的鋰離子二次電池中的虛擬電極的厚度方向的阻抗值。即,用cp0.3mm的探針電極夾著虛擬電極的兩側(cè)(阻抗控制層側(cè)和集電體側(cè)),使用恒電位儀(potentio-galvanostat)(日本北斗電工社制,商品名HA-151),測量施加50mA的恒定電流時的電壓,計算阻抗調(diào)整層的阻抗值。分別對第1虛擬電極和第2虛擬電極測量上述阻抗值,求出其合計值。結(jié)果如表1所示?!措姵仉妷旱臏y定〉可以確認,實施例16和比較例1~4的鋰離子二次電池的充滿電時的電池電壓為設(shè)計值的4.2V。具體而言,通過電壓測量裝置(日本日置電機株式會社制,商品名BATTERYHiTESTER3555)測量出充滿電時的鋰離子二次電池的電壓。結(jié)果,確認了所有的鋰離子二次電池的充滿電時的電池電壓與設(shè)計值相同,為4.2V?!磧?nèi)部短路估計電流的計算〉基于下述式(1),計算實施例1~6和比較例14的鋰離子二次電池的內(nèi)部短路估計電流。此外,用上述的方法分別測量式中的放電容量、阻抗控制層的阻抗值、以及充滿電時的電池電壓。結(jié)果如表1所示。內(nèi),短格化+由薩.充滿電時的電池電壓(V)…,、內(nèi)部fe路估計電流(C)-放電容量(Ah)x阻抗控制層的阻抗值(Q)")〈安全性的評價〉對實施例1~6和比較例14的鋰離子二次電池進行在充滿電狀態(tài)下的155"C加熱試驗,評價鋰離子二次電池的安全性。具體而言,以相當于0.5C的電流對鋰離子二次電池進行4.2V的恒定電流恒定電壓的充電,將充電后的鋰離子二次電池保持在高溫槽之中,以升溫速度5'C/min升溫至155°C,然后,在155。C保持1小時。這時,測量升溫和保溫之間的鋰離子二次電池的溫度變化,即達到溫度,評價鋰離子二次電池的穩(wěn)定性。例如,在熱穩(wěn)定性低的電池中,在升溫途中(大約12(TC附近),鋰離子二次電池的溫度上升具有比高溫槽的升溫曲線更急劇的傾向。據(jù)推測,這樣的現(xiàn)象是因為在鋰離子二次電池內(nèi)部產(chǎn)生氣體。而對于熱穩(wěn)定性高的鋰離子二次電池而言,由于來自電池內(nèi)部的發(fā)熱較小,因而顯示出與高溫槽的升溫曲線相同的熱性能。結(jié)果如表1所示。并且,達到溫度越低,安全性越高。另外,在上述試驗中,對在鋰離子二次電池中發(fā)現(xiàn)有膨脹和冒煙,具有安全性的問題的情況,記作"膨脹、冒煙"。(表1)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>依照以下的順序制作了虛擬電極。即,準備作為導體層的鋁箔(厚度20pm),通過濺射法,在該導體層上形成由鎢(電阻率5.65xl(T3mQcm)形成的阻抗控制層(厚度0.18pm)。將所得到的虛擬電極薄片沖裁成與實施例1相同的形狀,從而得到第1虛擬電極。另外,準備作為導體層的銅箔(厚度20|im),通過濺射法,在該導體層上形成由鎢(電阻率5.65xlO'3mQ*cm)形成的阻抗控制層(厚度0.18pm)。將所得到的虛擬電極薄片沖裁成與實施例l相同的形狀,從而得到第2虛擬電極。除了使用這些第1和第2虛擬電極之外,其余與實施例1相同,制作鋰離子二次電池。[實施例8]在第1和第2虛擬電極上,除了由鉤形成的阻抗控制層的厚度為0.88pm之外,其余與實施例7相同,制作鋰離子二次電池。[實施例9]在第1和第2虛擬電極上,除了由鉤形成的阻抗控制層的厚度為1.60pm之外,其余與實施例7相同,制作鋰離子二次電池。[實施例10]依照以下的順序制作了虛擬電極。即,準備作為導體層的鋁箔(厚度20pm),通過使用SiH4+H2氣體的CVD法,在該導體層上形成由非晶硅(電阻率3.4xl(^mQ,cm)形成的阻抗控制層(厚度0.28pm)。將所得到的虛擬電極薄片沖裁成與實施例1相同的形狀,從而得到第1虛擬電極。另外,準備作為導體層的銅箔(厚度20,),通過與第l虛擬電極相同的CVD法,在該導體層上形成由非晶硅(電阻率3.4xl(T3mQCm)形成的阻抗控制層(厚度0.28pm)。將所得到的虛擬電極薄片沖裁成與實施例1相同的形狀,從而得到第2虛擬電極。除了使用這些第1和第2虛擬電極之外,其余與實施例1相同,制作鋰離子二次電池。在第1和第2虛擬電極上,除了由非晶硅形成的阻抗控制層的厚度為1.43pm之外,其余與實施例10相同,制作鋰離子二次電池。[實施例12]在第1和第2虛擬電極上,除了由非晶硅形成的阻抗控制層的厚度為2.57pm之外,其余與實施例10相同,制作鋰離子二次電池。[比較例5]在第1和第2虛擬電極上,除了由鎢形成的阻抗控制層的厚度為O.l(Hmi之外,其余與實施例7相同,制作鋰離子二次電池。[比較例6]在第1和第2虛擬電極上,除了由鎢形成的阻抗控制層的厚度為2.65pm之外,其余與實施例7相同,制作鋰離子二次電池。[比較例7]在第1和第2虛擬電極上,除了由非晶硅形成的阻抗控制層的厚度為0.21pm之外,其余與實施例10相同,制作鋰離子二次電池。[比較例8]在第1和第2虛擬電極上,除了由非晶硅形成的阻抗控制層的厚度為4.24fim之外,其余與實施例10相同,制作鋰離子二次電池?!措姵靥匦缘脑u價〉用與上述相同的方法對實施例7~12和比較例5~8的鋰離子二次電池進行電池的各個特性的評價,即放電容量、阻抗控制層的阻抗值和電池電壓的測量、內(nèi)部短路估計電流的計算、以及安全性的評價。結(jié)果如表2所示。(表2)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>權(quán)利要求1.一種電化學裝置,其特征在于,具備電極素體,含有正極和負極隔著第1分隔層而層疊的層疊構(gòu)造;以及第1虛擬電極和第2虛擬電極,分別配置在所述電極素體的層疊方向的兩個端面上,其中,所述第1虛擬電極和所述第2虛擬電極的一方與所述電極素體中的正極電連接,另一方與所述電極素體中的負極電連接,所述第1虛擬電極和所述第2虛擬電極在所述電極素體的外周部具有隔著第2分隔層而相互相對的相對部分,所述第1虛擬電極和所述第2虛擬電極的一方或雙方至少在所述相對部分的相互相對的一側(cè)具有阻抗控制層,所述阻抗控制層具有所述第1虛擬電極和所述第2虛擬電極之間的內(nèi)部短路估計電流成為相當于0.09C~相當于1.00C的范圍的阻抗值,以作為所述第1虛擬電極和所述第2虛擬電極的合計的阻抗值,隔著所述第2分隔層而相對的所述第1虛擬電極和所述第2虛擬電極,以在比所述電極素體中的隔著第1分隔層而相對的正極和負極更低的溫度下發(fā)生短路的方式構(gòu)成。2.如權(quán)利要求l所述的電化學裝置,其特征在于,所述第1虛擬電極和所述第2虛擬電極的雙方具有所述阻抗控制層。3.如權(quán)利要求l所述的電化學裝置,其特征在于,所述第1虛擬電極和所述第2虛擬電極的一方具有所述阻抗控制層。4.如權(quán)利要求l所述的電化學裝置,其特征在于,所述阻抗控制層為含有碳黑、粘合劑、以及陶瓷粒子而構(gòu)成的層。5.如權(quán)利要求4所述的電化學裝置,其特征在于,在所述阻抗控制層中,所述碳黑、與所述粘合劑和所述陶瓷粒子的含量的比以質(zhì)量比計,為1:9910:90。6.如權(quán)利要求l所述的電化學裝置,其特征在于,所述阻抗控制層為由高阻抗金屬材料或陶瓷材料形成的層。7.如權(quán)利要求l所述的電化學裝置,其特征在于,所述第2分隔層為由延展聚烯烴形成的分隔層。8.如權(quán)利要求l所述的電化學裝置,其特征在于,所述第1分隔層為由聚丙烯腈或聚酰胺酰亞胺形成的分隔層。9.如權(quán)利要求l所述的電化學裝置,其特征在于,所述第1虛擬電極和所述第2虛擬電極的至少一方被收納于具有開口部的袋狀的所述第2分隔層內(nèi)。全文摘要一種電化學裝置,具備含有正極(20)、負極(10)、以及第1分隔層(40)的層疊構(gòu)造的電極素體(85),以及分別與正極(20)和負極(10)電連接的第1和第2虛擬電極(60、70);第1和第2虛擬電極(60、70)在電極素體(85)的外周部具有隔著第2分隔層(45)而相對的相對部分(80),第1和第2虛擬電極(60、70)的一方或雙方至少在相對部分(80)的相互相對的一側(cè)具有阻抗控制層,阻抗控制層具有第1和第2虛擬電極(60、70)之間的內(nèi)部短路估計電流成為相當于0.09C~相當于1.00C的范圍的阻抗值,第1和第2虛擬電極(60、70)以在比正極(20)和負極(10)更低的溫度下發(fā)生短路的方式構(gòu)成。文檔編號H01M10/38GK101546846SQ20091012945公開日2009年9月30日申請日期2009年3月20日優(yōu)先權(quán)日2008年3月26日發(fā)明者向后美津雄,直井克夫,西澤建治申請人:Tdk株式會社
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