本公開涉及電池系統(tǒng)。
背景技術(shù):
1、日本特開2019-145247公開了固體二次電池的高束縛處理。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、作為全固態(tài)電池的負(fù)極活性物質(zhì),正在研究硅(si)顆粒。si顆粒具有大的比容量。另一方面,硅顆粒存在充電時(shí)的膨脹率非常大的傾向。由于與充放電相伴的體積變化大,所以有可能因充放電的反復(fù)而在si顆粒產(chǎn)生破裂(裂紋)。因si顆粒的裂紋,在電極(負(fù)極層)內(nèi),電接點(diǎn)及離子接點(diǎn)可能局部性地喪失。其結(jié)果,可認(rèn)為電池電阻會(huì)增大。以下,“電接點(diǎn)及離子接點(diǎn)”能夠統(tǒng)稱為“接點(diǎn)”。
2、在全固態(tài)電池中,電解質(zhì)是固體。即,電解質(zhì)不具有流動(dòng)性。因而,可認(rèn)為喪失的接點(diǎn)難以自然地恢復(fù)。因此,例如提出了通過(guò)將全固態(tài)電池加壓來(lái)使接點(diǎn)恢復(fù)(例如參照日本特開2019-145247)。
3、負(fù)極層有時(shí)具有反應(yīng)不均。即,在負(fù)極層內(nèi),有時(shí)會(huì)在各si顆粒的充電狀態(tài)(stateof?charge;soc)產(chǎn)生偏差。如前所述,si顆粒存在充電時(shí)的膨脹率非常大的傾向。在2個(gè)si顆粒之間,可能因soc的微小差而產(chǎn)生大的體積差。換言之,在任意的充電狀態(tài)下,在各si顆粒的尺寸可能產(chǎn)生大的偏差。在顆粒尺寸的偏差大的狀態(tài)下,即使負(fù)極層被壓縮,也有可能難以發(fā)生接點(diǎn)的恢復(fù)。
4、本公開的目的在于將負(fù)極層內(nèi)的接點(diǎn)恢復(fù)。
5、以下,說(shuō)明本公開的技術(shù)結(jié)構(gòu)及作用效果。不過(guò),本說(shuō)明書的作用機(jī)制包含推定。作用機(jī)制不限定本公開的技術(shù)范圍。
6、1.在本公開的一方面中,電池系統(tǒng)包含以下的結(jié)構(gòu)。
7、電池系統(tǒng)包含控制裝置。
8、控制裝置構(gòu)成為進(jìn)行第一控制及第二控制。
9、第一控制包括使全固態(tài)電池成為過(guò)放電狀態(tài)。
10、第二控制包括將過(guò)放電狀態(tài)的全固態(tài)電池加壓。
11、全固態(tài)電池依次包含正極層、固體電解質(zhì)層及負(fù)極層。
12、負(fù)極層包含硅顆粒。
13、硅顆粒包含包合物ii型晶相。
14、通常,si顆粒包含金剛石型晶相。相對(duì)于此,本公開中的si顆粒包含包合物ii型晶相。包合物ii型晶相呈現(xiàn)與金剛石型晶相不同的膨脹行為。
15、圖1是示出si顆粒的膨脹行為的一例的曲線圖。曲線圖的橫軸表示soc。曲線圖的縱軸表示膨脹率。膨脹率通過(guò)下式而求出。
16、α=(v-v0)/v0
17、α:膨脹率(值由百分比表示)
18、v:任意的soc下的si顆粒的體積
19、v0:0%的soc下的si顆粒的體積
20、金剛石型晶相通過(guò)soc的增大而能夠急劇地膨脹。在金剛石型晶相中,在soc超過(guò)0%的全部區(qū)域中,能夠觀測(cè)到急劇的膨脹。在si顆粒包含金剛石型晶相的情況下,可認(rèn)為因反應(yīng)不均而可能在si顆粒的尺寸上產(chǎn)生大的偏差。
21、相對(duì)于此,包合物ii型晶相在0~30%的soc下,體積變化非常緩慢。有時(shí)實(shí)質(zhì)上不發(fā)生體積變化。在si顆粒包含包合物ii型晶相的情況下,在0~30%的soc下,可期待si顆粒的尺寸的偏差顯著地降低。
22、一般來(lái)說(shuō),在si顆粒(負(fù)極活性物質(zhì))具有0~30%的soc時(shí),全固態(tài)電池處于過(guò)放電狀態(tài)。因而,第一控制包括使全固態(tài)電池成為過(guò)放電狀態(tài)。通過(guò)全固態(tài)電池成為過(guò)放電狀態(tài),在負(fù)極層內(nèi),si顆粒的尺寸的偏差能夠顯著地降低。第二控制包括將過(guò)放電狀態(tài)的全固態(tài)電池加壓。通過(guò)在si顆粒的尺寸統(tǒng)一的狀態(tài)下壓縮負(fù)極層,可期待接點(diǎn)的恢復(fù)被促進(jìn)。
23、2.上述“1”所述的電池系統(tǒng)例如可以包含以下的結(jié)構(gòu)。
24、在過(guò)放電狀態(tài)下,硅顆粒具有0~30%的充電狀態(tài)。
25、3.上述“1”或“2”所述的電池系統(tǒng)例如可以包含以下的結(jié)構(gòu)。
26、第一控制還包括在過(guò)放電狀態(tài)下進(jìn)行全固態(tài)電池的恒壓放電及恒壓充電的至少一方。
27、通過(guò)在過(guò)放電狀態(tài)下維持恒定的端子間電壓,可期待各si顆粒的soc均質(zhì)化。即,可期待si顆粒的尺寸的偏差進(jìn)一步降低。
28、4.上述“1”~“3”中任一項(xiàng)所述的全固態(tài)電池例如可以包含以下的結(jié)構(gòu)。
29、負(fù)極層包含硫化物固體電解質(zhì)。
30、硫化物固體電解質(zhì)存在具有高的成形性的傾向。通過(guò)負(fù)極層包含硫化物固體電解質(zhì),可期待在加壓時(shí)接點(diǎn)的恢復(fù)被促進(jìn)。
31、5.在本公開的一方面中,電池系統(tǒng)包含以下的結(jié)構(gòu)。
32、電池系統(tǒng)包含控制裝置。
33、控制裝置構(gòu)成為進(jìn)行第一控制及第二控制。
34、第一控制包括使全固態(tài)電池成為過(guò)放電狀態(tài)。
35、第一控制還包括在過(guò)放電狀態(tài)下進(jìn)行全固態(tài)電池的恒壓放電及恒壓充電的至少一方。
36、第二控制包括將過(guò)放電狀態(tài)的全固態(tài)電池加壓。
37、全固態(tài)電池依次包含正極層、固體電解質(zhì)層及負(fù)極層。
38、負(fù)極層包含硅顆粒及硫化物固體電解質(zhì)。
39、硅顆粒包含包合物ii型晶相。
40、在過(guò)放電狀態(tài)下,硅顆粒具有0~30%的充電狀態(tài)。
41、以下,說(shuō)明本公開的實(shí)施方式(以下,能夠簡(jiǎn)記為“本實(shí)施方式”)。不過(guò),本實(shí)施方式不限定本公開的技術(shù)范圍。本實(shí)施方式在所有方面都是例示。本實(shí)施方式是非限制性的。本公開的技術(shù)范圍包含與權(quán)利要求書的記載等同的含義及范圍內(nèi)的所有變更。例如,從本實(shí)施方式提取任意的結(jié)構(gòu)且將它們?nèi)我獾亟M合也是從一開始就計(jì)劃的。
1.一種電池系統(tǒng),
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池系統(tǒng),
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池系統(tǒng),
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的電池系統(tǒng),
5.一種電池系統(tǒng),