本發(fā)明屬于增效農(nóng)藥組合物領(lǐng)域，具體涉及一種含正十二烷基鼠李糖苷與硫代苯甲酰胺的農(nóng)藥組合物及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
wo2003015519公開了如下具有殺蟲活性的化合物氯蟲苯甲酰胺。該化合物已商品化，對(duì)鱗翅目害蟲具有超高效、長(zhǎng)持效等特點(diǎn)，但存在溶解性差，可加工劑型少等缺點(diǎn)。中國(guó)發(fā)明專利cn103109816a，公開了式i結(jié)構(gòu)的硫代苯甲酰胺類化合物：
正十二烷基鼠李糖苷是一種兩親性表面活性劑，具有較強(qiáng)的表面和界面活性，以糖為親水集團(tuán)，以正十二烷基鏈為憎水基團(tuán)。其具體作用如下：(1)乳化：類似于雙甘油月桂酸鈉、蓖麻油聚氧乙基醚等表面活性劑，可促使不相溶的兩相液體形成不透明或半透明乳濁液，當(dāng)表面活性劑濃度大于臨界膠束濃度(cmc)時(shí)，還能形成中間攜帶有機(jī)藥物的膠束，增加有機(jī)物的表觀溶解度。(2)分散：阻止分散體系中固體或液體粒子的聚并和保持其處于分散的穩(wěn)定狀態(tài)；(3)跨膜滲透：由于具有表面活性和生物相容的雙重作用，可以增加動(dòng)植物細(xì)胞跨膜滲透的能力。因此，正十二烷基鼠李糖苷與式i結(jié)構(gòu)的硫代苯甲酰胺類化合物復(fù)配使用，有望改善藥液的理化性能，提高農(nóng)藥對(duì)害蟲的毒力，降低農(nóng)藥的用量，特別有利于延緩害蟲抗性的發(fā)展。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供一種含正十二烷基鼠李糖苷與硫代苯甲酰胺類化合物的農(nóng)藥組合物，其特征在于所述農(nóng)藥組合物中正十二烷基鼠李糖苷與硫代苯甲酰胺類化合物的質(zhì)量比為1:2～1:20，優(yōu)選為1:5～1:10；所述正十二烷基鼠李糖苷的結(jié)構(gòu)為：
本發(fā)明所述的農(nóng)藥組合物的劑型選自水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、乳油、微乳劑、水乳劑或微囊懸浮劑。
本發(fā)明上述農(nóng)藥組合物的各種劑型可按本領(lǐng)域常規(guī)農(nóng)藥組合物劑型的制備方法或現(xiàn)有技術(shù)中公開的方法進(jìn)行制備，或按照如下方法進(jìn)行制備
1)在配制水分散粒劑時(shí)所用助劑：
潤(rùn)濕劑可以是：磺酰琥珀酸鹽、烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、脂肪醇、亞硫酸紙漿廢液、皂角粉、茶枯粉、拉開粉等，可以是一種或多種的混合物。
分散劑可以是：木質(zhì)素磺酸鈉、萘磺酸鈉甲醛縮合物(nno)、月桂醇聚氧乙烯醚、二辛基磺基琥珀酸鈉、烷基酚乙氧基化合物等，可以是一種或多種的混合物。
載體有：白炭黑、高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、硅藻土、蒙脫石等，可以是一種或多種的混合物。
崩解劑有：尿素、硫酸銨、氯化鈉、鈣和鋁的氯化物等，可以是一種或多種的混合物。
黏結(jié)劑有：聚乙二醇、聚乙烯醇、大豆卵磷脂、明膠、環(huán)糊精、淀粉等，可以是一種或多種的混合物。
2)在配制可濕性粉劑時(shí)所用助劑：
潤(rùn)濕劑可以是：十二烷基苯磺酸鈉、農(nóng)乳2000系列、span20、吐溫60、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基磺酸鹽、拉開粉等，可以是一種或多種的混合物。
分散劑可以是：木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、cmc等，可以是一種或多種的混合物。
穩(wěn)定劑可以是：烷基磷酸酯及其烷氧化物、聚乙烯醇、磷酸鉀、潤(rùn)濕滲透劑jfc等，可以是一種或多種的混合物。
載體可以是：陶土、凹凸棒土、高嶺土、硅藻土、輕質(zhì)碳酸鈣、泥煤、白炭黑等，可以是一種或多種的混合物。
3)在配制懸浮劑時(shí)所用助劑：
潤(rùn)濕劑可以是：十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯硫酸鈉、優(yōu)酸鉀、琥珀酸二辛酯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、農(nóng)乳100、農(nóng)乳600、山梨醇聚氧乙烯醚等，可以是一種或多種的混合物。
分散劑可以是：木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、二丁基萘磺酸鈉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸酯鈉鹽、多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等，可以是一種或多種的混合物。
增稠劑可以是：黃原膠、雜多糖、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇、明膠、瓊脂、可溶性淀粉及其衍生物等，可以是一種或多種的混合物。
穩(wěn)定劑可以是：膨潤(rùn)土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑、硅藻土、珍珠巖粉等，可以是一種或多種的混合物。
防凍劑可以是：乙二醇、丙二醇、丙三醇、蔗糖、聚乙二醇400、聚乙烯吡咯烷酮等。
防腐劑可以是：水楊酸鈉、苯甲酸鈉、甲醛等。
消泡劑可以是：甘油的環(huán)氧乙烷化聚合物、硅酸類、c8～c10脂肪醇、月桂酸、棕櫚酸、磺酰胺等。
4)在配制乳油時(shí)所用助劑：
乳化劑可以是：農(nóng)乳0204、農(nóng)乳2201、農(nóng)乳0201、十二烷基苯磺酸鈣、op-10、op-20、農(nóng)乳600、by-15、辛烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基酚聚氧乙烯醚等，可以是一種或多種的混合物。
穩(wěn)定劑可以是：烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、亞磷酸酯類、多元醇、烷基磺酸酯及其取代銨鹽、取代環(huán)氧化物等。
5)在配制微乳劑時(shí)所用助劑：
乳化劑可以是：十二烷基苯磺酸鈣、三苯乙烯基酚環(huán)氧乙烷化磷酸三乙醇胺鹽、烷基二聚氧乙烯磺酸鹽、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉、辛烷基酚聚氧乙烯醚等，可以是一種或多種的混合物。
穩(wěn)定劑可以是：芳基磷酸酯、多元醇、烷基磺酸酯及其取代銨鹽、取代環(huán)氧化物、烷基磷酸酯等。
防凍劑可以是：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、蔗糖等。
防腐劑可以是：水楊酸鈉、苯甲酸鈉、甲醛等。
6)在配制水乳劑時(shí)所用助劑：
乳化劑可以是：環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯烷基醚、烷基苯磺酸鈣、環(huán)氧乙烷-脂肪伯胺縮合物、聚氧乙烯山梨糖醇苷酯、聚氧乙烯脂肪酸酯等，可以是一種或多種的混合物。
分散劑可以是：聚乙烯醇、阿拉伯樹膠、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等，可以是一種或多種的混合物。
共乳化劑可以是：丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1等烷醇類。
防凍劑可以是：乙二醇、丙三醇、尿素、硫酸銨、氯化鈉等。
防腐劑可以是：苯甲酸鈉、對(duì)羥基苯甲醛、1,2-苯并噻唑啉-3-酮(bit)等
增稠劑可以是：聚丙烯酸酯、天然多糖、硅酸鎂鋁、黃原膠、明膠等，可以是一種或多種的混合物。
7)在配制微囊懸浮劑時(shí)所用助劑：
潤(rùn)濕劑可以是：二異辛基丁二酸磺酸鈉、拉開粉bx(5、6-二丁基萘-2-磺酸鈉)、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯硫酸鈉、油酸鉀、琥珀酸二辛酯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、山梨醇聚氧乙烯醚等，可以是一種或多種的混合物。
分散劑可以是：木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、拉開粉bx(5、6-二丁基萘-2-磺酸鈉)、油酸甲基氨基乙基磺酸鈉、聚羧酸酯鈉鹽、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等，可以是一種或多種的混合物。
增稠劑可以是：甲基纖維素、海藻酸、硅酸類、黃原膠、雜多糖、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇、明膠、瓊脂、可溶性淀粉及其衍生物等，可以是一種或多種的混合物。
穩(wěn)定劑可以是：滑石粉、膨潤(rùn)土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑、硅藻土、珍珠巖粉等，可以是一種或多種的混合物。
防凍劑可以是：尿素、氯化鈣、乙二醇、丙二醇、丙三醇、蔗糖、聚乙二醇400、聚乙烯吡咯烷酮等。
防腐劑可以是：水楊酸鈉、苯甲酸鈉、甲醛等。
消泡劑可以是：硬脂酸、甘油的環(huán)氧乙烷化聚合物、硅酸類、c8～c10脂肪醇、月桂酸、棕櫚酸、磺酰胺等。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案提供所述農(nóng)藥組合物在害蟲防治方面的應(yīng)用，所述害蟲為蚜蟲、粉虱、飛虱、葉蟬、介殼蟲、薊馬、椿象、癭蚊。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案提供所述農(nóng)藥組合物的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、乳油、微乳劑、水乳劑或微囊懸浮劑在害蟲防治方面的應(yīng)用，所述害蟲為蚜蟲、粉虱、飛虱、葉蟬、介殼蟲、薊馬、椿象、癭蚊。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案提供所述正十二烷基鼠李糖苷在制備農(nóng)藥增效助劑中的應(yīng)用。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案提供所述正十二烷基鼠李糖苷作為農(nóng)藥增效助劑的應(yīng)用。上述農(nóng)藥優(yōu)選活性化合物為硫代苯甲酰胺類化合物的農(nóng)藥。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：(1)本發(fā)明使用正十二烷基鼠李糖苷作為增效助劑，增強(qiáng)了藥液的潤(rùn)濕、分散以及展著能力，對(duì)式i結(jié)構(gòu)的硫代苯甲酰胺類化合物具有顯著的增效作用，減少了式i化合物的使用量；(2)本發(fā)明農(nóng)藥組合物對(duì)棉蚜的防治具有明顯的增效作用，具有高效、低毒等優(yōu)點(diǎn)；(3)本發(fā)明通過(guò)對(duì)正十二烷基鼠李糖苷與式i化合物比例的探索，發(fā)現(xiàn)了二者的最優(yōu)使用比例。
具體實(shí)施方式
為了便于對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，下面提供的實(shí)施例對(duì)其做了更詳細(xì)的說(shuō)明。但是這些實(shí)施例僅供更好的理解發(fā)明而并非用來(lái)限定本發(fā)明的范圍或?qū)嵤┰瓌t，本發(fā)明的實(shí)施方式不限于以下內(nèi)容。
制劑的制備
制劑實(shí)施例1：水分散粒劑各組分的質(zhì)量配比
將載體、潤(rùn)濕劑、分散劑、崩解劑、增效助劑、原藥按上述配方比例混合，超細(xì)粉碎后混合，將可濕性粉劑與定量的水(事先將粘結(jié)劑溶于水中)，同時(shí)進(jìn)入捏合機(jī)捏合，制成可塑性的物料，最后將物料送入擠壓造粒機(jī)，進(jìn)行造粒，通過(guò)干燥、篩分，得到穩(wěn)定合格的48％式i化合物·正十二烷基鼠李糖苷水分散粒劑。
制劑實(shí)施例2：可濕性粉劑各組分的質(zhì)量配比
按上述配方稱取一定量的原藥、助劑和填料吸附混合均勻，通過(guò)氣流粉碎機(jī)，調(diào)整工作壓力及氣流壓力進(jìn)行粉碎，即可得到穩(wěn)定合格的44％化式i化合物·正十二烷基鼠李糖苷可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例3：懸浮劑各組分的質(zhì)量配比
按上述配方稱取定量的原藥、助劑及水加入砂磨機(jī)中，在2000r/min的砂磨條件下，工作3h，即可得到穩(wěn)定合格的42％式i化合物·正十二烷基鼠李糖苷懸浮劑。
制劑實(shí)施例4：乳油各組分的質(zhì)量配比
按照上述配方將原藥、乳化劑和溶劑依次投入調(diào)制釜中進(jìn)行混合，即可得到穩(wěn)定合格的60％式i化合物·正十二烷基鼠李糖苷乳油。
制劑實(shí)施例5：微乳劑各組分的質(zhì)量配比
按照上述配方配方，將增效劑、乳化劑和丙三醇與水混合后制成水相，將溶解式i化合物原藥的二甲苯溶液中攪拌下加入水相，即可制成透明的水包油48％式i化合物·正十二烷基鼠李糖苷微乳劑。
殺蟲活性測(cè)試
(1)式i化合物與正十二烷基鼠李糖苷復(fù)配對(duì)棉蚜的室內(nèi)毒力測(cè)試
試驗(yàn)采用棉蚜為測(cè)試對(duì)象，具體方法為：采用帶蟲浸葉法測(cè)定殺蟲組合物對(duì)棉蚜的聯(lián)合毒力作用。按照等差或等比的方法將供試藥劑稀釋成系列濃度的藥液，將帶有棉蚜的木槿葉片分別浸泡在藥液中10s后取出自然晾干，然后放入墊有濾紙的培養(yǎng)皿中，用保鮮膜封口，并用針扎孔透氣。每處理重復(fù)4次，以清水作為空白對(duì)照。將培養(yǎng)皿置于溫度為25±1℃，光照周期為l:d＝16:8，相對(duì)濕度為60-70％的培養(yǎng)箱中飼養(yǎng)。24h后檢查死蟲數(shù)。測(cè)定數(shù)據(jù)用abbott公式計(jì)算校正死亡率，用dps數(shù)據(jù)分析軟件計(jì)算lc50及毒力回歸方程，并根據(jù)公式計(jì)算復(fù)配制劑的增效比(sr)。
增效比(sr)＝藥劑單用的lc50值/藥劑和增效助劑聯(lián)合的lc50值。
由表1的結(jié)果可以看出，正十二烷基鼠李糖苷本身對(duì)棉蚜沒(méi)有殺蟲效果，但是正十二烷基鼠李糖苷能顯著提高式i化合物對(duì)棉蚜的毒力，當(dāng)式i化合物與正十二烷基鼠李糖苷的質(zhì)量比為2:1、5:1、10:1、20:1、40:1時(shí)，增效比分別為1.74、2.18、2.35、1.67、1.09，可見當(dāng)式i化合物與正十二烷基鼠李糖苷的質(zhì)量比為2:1～20:1時(shí)其增效效果明顯，尤其是5:1～10:1時(shí)，本發(fā)明還考察了式i化合物與鼠李糖酯的復(fù)配效果，結(jié)果表明當(dāng)式i化合物與鼠李糖酯的質(zhì)量比為5:1、10:1時(shí)增效效果不明顯，本發(fā)明使用的鼠李糖酯結(jié)構(gòu)為：
表1正十二烷基鼠李糖苷對(duì)式i化合物的增效作用結(jié)果
(2)本發(fā)明復(fù)配農(nóng)藥組合物制劑對(duì)棉花煙粉虱的田間防治效果
發(fā)明人在河南省新鄉(xiāng)市進(jìn)行了制劑實(shí)施例1和制劑實(shí)施例2防治棉花煙粉虱田間試驗(yàn)。選取水肥條件良好、煙粉虱發(fā)生嚴(yán)重的棉田。供試藥劑稀釋1000倍，按667m2用水45kg，用工農(nóng)-16型噴霧器對(duì)棉花葉片正反面均勻噴霧。每個(gè)處理重復(fù)4次，每小區(qū)面積為50平方米，隨機(jī)區(qū)組排列。噴藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，采取5點(diǎn)取樣法，每點(diǎn)取10個(gè)棉花葉片，并于藥后1、3、7和14d分別調(diào)查蟲口數(shù)，計(jì)算被害株蟲口減退率和防效。
制劑實(shí)施例1對(duì)煙粉虱第1、3、7、14天的防效分別為80.7％、85.8％、86.9％、82.3％；制劑實(shí)施例2對(duì)煙粉虱第1、3、7、14天的防效分別為82.4％、87.9％、88.3％、85.8％；對(duì)照單劑(按照制劑實(shí)施例1中的配方去除正十二烷基鼠李糖苷制備單劑)稀釋1000倍，第1、3、7、14天的防效分別為20.2％、28.5％、29.4％、29.8％。從上述試驗(yàn)結(jié)果可以得知本發(fā)明復(fù)配農(nóng)藥組合物對(duì)煙粉虱的防治效果顯著增強(qiáng)，顯示出了很好的混配增效作用和持效性。同時(shí)，田間調(diào)查結(jié)果表明，本實(shí)施例處理棉田中棉蚜蟲口密度較對(duì)照田顯著降低，表明本發(fā)明復(fù)配農(nóng)藥組合物可以顯著降低棉蚜的危害，起到兼治作用。
(3)本發(fā)明復(fù)配農(nóng)藥組合物制劑對(duì)葡萄斑葉蟬的田間防治效果
發(fā)明人在新疆吐魯番鄯善縣葡萄瓜果開發(fā)研究中心葡萄園內(nèi)進(jìn)行了制劑實(shí)施例3和制劑實(shí)施例4防治葡萄斑葉蟬田間試驗(yàn)，水肥條件良好，葡萄品種是克瑞森。按照供試藥劑稀釋1000倍，667m2用水60kg，用工農(nóng)-16型噴霧器對(duì)葡萄葉正反面均勻噴霧。每個(gè)處理重復(fù)4次，每小區(qū)面積100平方米，隨機(jī)區(qū)組排列。在噴藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，采用5點(diǎn)取樣法，每點(diǎn)取10個(gè)葡萄葉片，并于藥后1、3、7和14d分別調(diào)查蟲口數(shù)，計(jì)算被害株蟲口減退率和防效。
結(jié)果表明：制劑實(shí)施例3對(duì)葡萄斑葉蟬第1、3、7、14天的防效分別為91.2％、94.1％、97.4％、90.4％；制劑實(shí)施例4對(duì)葡萄斑葉蟬第1、3、7、14天的防效分別為86.3％、91.6％、93.5％、89.8％；對(duì)照單劑(按照制劑實(shí)施例3中的配方去除正十二烷基鼠李糖苷制備單劑)稀釋1000倍，第1、3、7、14天的防效分別為33.6％、39.7％、40.4％、28.7％。上述試驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明復(fù)配農(nóng)藥組合物對(duì)葡萄斑葉蟬的防治效果顯著增強(qiáng)，顯示出了很好的混配增效作用和持效性。