包含封套和含直接染料的無(wú)水染料組合物的封裝制品、其用途和將角蛋白纖維染色的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及封裝制品，其包含：i)限定至少一個(gè)空腔的封套，所述封套包含水溶性和/或脂溶性纖維；ii)至少一種無(wú)水染料組合物，其含有至少一種直接染料；和iii)任選至少一種無(wú)水氧化劑；要理解的是，當(dāng)染料組合物ii)和無(wú)水氧化劑iii)存在時(shí)，其在由封套i)限定的空腔之一中。本發(fā)明的另一主題是所述制品用于將角蛋白纖維染色的用途和使用所述制品將角蛋白纖維染色的方法。該封裝制品的使用能夠獲得其稠度在使用時(shí)舒適、容易施加并能獲得頭發(fā)的有力著色的染料組合物。
【專(zhuān)利說(shuō)明】包含封套和含直接染料的無(wú)水染料組合物的封裝制品、其用 途和將角蛋白纖維染色的方法
[0001] 本發(fā)明涉及用于將角蛋白纖維，特別是人類(lèi)頭發(fā)染色的包含直接染料的封裝制 品。
[0002] 許多人長(zhǎng)期試圖改變他們頭發(fā)的顏色，且特別是遮蓋他們的灰發(fā)。
[0003]已知實(shí)踐是用含有氧化染料前體（其通常被稱(chēng)作氧化顯色堿（oxidation bases))，如鄰-或?qū)?苯二胺類(lèi)、鄰-或?qū)?氨基酚和雜環(huán)化合物的染料組合物獲得"永久"或 氧化染色。這些氧化顯色堿最初是無(wú)色或稍微有色的化合物，其在與氧化產(chǎn)品組合時(shí)可經(jīng) 由氧化縮合過(guò)程產(chǎn)生有色化合物。
[0004] 用作氧化顯色堿和成色劑(coupler)的分子的多樣性允許獲得多種多樣的顏色。
[0005] 用直接染料將角蛋白纖維暫時(shí)染色也是已知實(shí)踐，直接染料是對(duì)纖維具有親合力 的有色和著色分子。常用的直接染料選自硝基苯類(lèi)、蒽醌類(lèi)、硝基吡啶類(lèi)、偶氮類(lèi)、次甲基 類(lèi)、偶氮甲堿類(lèi)、咕噸類(lèi)、叮啶類(lèi)、叮嗪類(lèi)和三芳基甲烷類(lèi)直接染料。這樣的化合物的存在能 使所得著色進(jìn)一步富有色調(diào)或能使所得著色的色度提高。這種直接染色可以在酸性、中性 或堿性pH下和在存在或不存在氧化劑的情況下進(jìn)行。
[0006] 染色，無(wú)論是直接染色還是氧化染色，還必須滿(mǎn)足某些要求。因此，其必須沒(méi)有毒 理學(xué)缺點(diǎn)，其必須能夠獲得所需色調(diào)并且其必須表現(xiàn)出對(duì)外部侵襲因素，如光、惡劣天氣、 洗滌、燙發(fā)、出汗和摩擦的良好耐受性。
[0007] 該染色法還必須能夠獲得盡可能無(wú)選擇性的色調(diào)，即其必須沿同一角蛋白纖維 (其通常從其末端到根部包含不同敏化(即受損)的區(qū)域)產(chǎn)生最小可能的色差。
[0008] 該染色法中使用的組合物還必須具有在角蛋白纖維上的良好混合和施加性質(zhì)，且 特別是良好的流變性質(zhì)以在其施加時(shí)不會(huì)流到臉上、頭皮上或超出計(jì)劃染色的區(qū)域。
[0009] 直接染色通常在漂淺染色（lightening dyeing)法中使用至少一種包含直接染料 的染料組合物和至少一種氧化組合物進(jìn)行，它們?cè)谑褂脮r(shí)在將要施加到纖維上之前混合在 一起。具體而言，不可以將除水外的所有成分儲(chǔ)存在同一組合物中，以避免過(guò)氧化氫在堿性 或中性水性介質(zhì)中降解和直接染料通過(guò)在氧化介質(zhì)中長(zhǎng)期接觸而變性并因此降低所述染 料對(duì)角蛋白纖維的染色能力。
[0010] 因此，根據(jù)一般做法，一方面一種或多種染料組合物和另一方面具有酸性pH以確 保過(guò)氧化氫的穩(wěn)定性的氧化水性組合物分開(kāi)儲(chǔ)存并到使用時(shí)才使其接觸。
[0011]使用幾種組合物的需要首先導(dǎo)致用更大儲(chǔ)存面積儲(chǔ)存幾種組合物時(shí)固有的缺點(diǎn)。
[0012]這還導(dǎo)致需要在使它們接觸前按量配給組合物。為克服這一缺點(diǎn)，可提出使用套 盒(kit)(或多隔室裝置），但這使組合物的使用變復(fù)雜并增加成本。此外，在某些情況下，染 料組合物和氧化組合物為不同的蓋侖形式(ga 1 enica 1 f orm)，例如粉末、顆粒、糊劑或膏 劑，這可能使均勻的最終組合物的混合和生產(chǎn)變復(fù)雜（參見(jiàn)例如US 2007/0006、US 2008/0 263 786、US 2009/0 056 039、US 2010/064 449、EP 23601604、W0 2012/015 034、W0 11/ 059 027、US 2011/203 604、FR 0 756 173和EP 2 Oil 474)。另外看出，衍生自這些粉末、 顆粒、糊劑和膏劑的組合物并非總是產(chǎn)生具有令人滿(mǎn)意的質(zhì)地的組合物。此外，所得混合物 并非總是賦予角蛋白纖維令人滿(mǎn)意的顏色，尤其是在強(qiáng)度、染色力、色度和/或缺乏選擇性 的著色（即在纖維的根部和末端之間不均勻的著色)方面。此外，它們并非總是使得容易以 合適的稠度施加。
[0013] 此外，在粉狀染料組合物的使用過(guò)程中，存在使用者接觸到染料和堿性試劑的危 險(xiǎn)。
[0014] 本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)因此是提出一種用于直接染色法的組合物，其能夠同時(shí)解決儲(chǔ) 存面積、儲(chǔ)存穩(wěn)定性的問(wèn)題，其避免直接染色中所用的染料和其它成分，如堿性試劑和化學(xué) 氧化劑與使用者的任何直接接觸，并且容易通過(guò)在使用前與氧化組合物或簡(jiǎn)單地與水性溶 液如水，或與液體脂肪物質(zhì)如液體礦脂混合使用。該混合物在操作上舒適并具有防止該染 料組合物溢出希望染色的區(qū)域的組合物流變學(xué)。本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)還在于使在用該封裝制 品處理的角蛋白纖維上獲得的顏色無(wú)選擇性、強(qiáng)烈、有力、鮮艷(chromatic)和持久，尤其是 對(duì)于洗發(fā)和光。
[0015] 通過(guò)本發(fā)明實(shí)現(xiàn)這一/這些目標(biāo)，其一個(gè)主題是一種封裝制品，其包含： i) 限定至少一個(gè)空腔的封套(envelope)，所述封套包含水溶性和/或脂溶性纖維，優(yōu) 選水溶性聚合物纖維； ii) 至少一種無(wú)水染料組合物，優(yōu)選為糊劑或粉末形式，其含有至少一種直接染料;和 iii) 任選至少一種無(wú)水氧化劑，優(yōu)選為糊劑或粉末形式； 要理解的是，當(dāng)染料組合物ii)和氧化劑iii)存在時(shí)，其在由封套i)限定的空腔之一 中。
[0016] 本發(fā)明的另一目的是一種用于處理角蛋白纖維，尤其是人類(lèi)角蛋白纖維，如頭發(fā) 的方法，其包括至少使用（carry out)如上定義的封裝制品的步驟。更具體地，一種用于將 角蛋白纖維，尤其是人類(lèi)角蛋白纖維，如頭發(fā)染色的方法，其包括下列步驟:i)將本發(fā)明的 封裝制品與能夠溶解所述封裝制品的組合物混合，ii)將所得組合物施加到角蛋白纖維 上，iii)將所得組合物留在纖維上，iv)沖洗所述纖維，v)任選用洗發(fā)水洗滌纖維、沖洗 它們并將它們干燥，能夠溶解所述封裝制品的組合物可能含有氧化劑。
[0017] 本發(fā)明的另一主題是如上定義的封裝制品用于將角蛋白纖維，優(yōu)選頭發(fā)染色的用 途。
[0018] 該封裝制品的使用能夠獲得其稠度在使用時(shí)舒適、容易施加并且不會(huì)溢出待處理 的區(qū)域的角蛋白纖維染料組合物。在角蛋白纖維上獲得的著色具有優(yōu)異的染色性質(zhì)，尤其 是在色度、選擇性、強(qiáng)度或持久性方面，它們等于、比得上或甚至好于具有標(biāo)準(zhǔn)包裝，即分開(kāi) 的液體形式的組合物的染色性質(zhì)。此外，本發(fā)明的封裝制品能使使用者與粉狀成分之間不 再直接接觸。
[0019] 此外，該封裝制品具有降至其嚴(yán)格最小值的尺寸，非常緊湊，沒(méi)有體積龐大的包 裝。
[0020] 在閱讀下列說(shuō)明書(shū)和實(shí)施例時(shí)將更清楚地顯現(xiàn)本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)。
[0021] 在下文中，且除非另行指明，數(shù)值范圍的界限包含在該范圍內(nèi)。
[0022] 在本發(fā)明的意義內(nèi)并且除非另行指明： -"芳基"或"雜芳基"或基團(tuán)的芳基或雜芳基部分可以被碳原子攜帶的至少一個(gè)取代 基取代，其選自： ? 和優(yōu)選Ci-Cs烷基，其任選被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代:羥基、&-&烷 氧基、c2-c4(多）羥基烷氧基、酰基氨基、被兩個(gè)&-(：4烷基(它們可以相同或不同，任選帶有 至少一個(gè)羥基，或這兩個(gè)基團(tuán)可能與它們連接至的氮原子一起形成任選包含另一個(gè)氮或非 氮雜原子的飽和或不飽和的任選取代的5-至7-元，且優(yōu)選5-或6-元雜環(huán))取代的氨基； ?鹵素原子，如氯、氟或溴； ?羥基； ? &-C2烷氧基； ? C2-C4 (多)羥基烷氧基； ?氨基； ?硝基； ? 5-或6-元雜環(huán)烷基； ?任選陽(yáng)離子5-或6-元雜芳基，優(yōu)選咪唑鑰，任選被(&-C4)烷基，優(yōu)選甲基取代； ?被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的&_〇5烷基取代的氨基，所述烷基任選帶有至少： i) 一個(gè)羥基， ii) 一個(gè)氨基，其任選被一個(gè)或兩個(gè)任選取代的&-C3烷基取代，所述烷基可能與它們 連接至的氮原子一起形成任選包含至少一個(gè)其它氮或非氮雜原子的飽和或不飽和的任選 取代的5-至7-元雜環(huán)， ??；被?-NR-C(O)R'），其中R基團(tuán)是氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的&-C4烷 基，且R'基團(tuán)是&-C2烷基； ?氨基甲?；ǎ≧)2N-C(0)-)，其中R基團(tuán)，可以相同或不同，代表氫原子或任選帶有 至少一個(gè)羥基的&_〇4烷基； ?羧酸或酯基團(tuán)（-O-C(O)R'）或(-C(O)OR'），其中基團(tuán)R'是氫原子或任選帶有至少一 個(gè)羥基的&-C4烷基，且基團(tuán)R '是&-&烷基； ?可能為酸或成鹽形式(優(yōu)選用堿金屬或取代或未取代銨)的羧基； ?烷基磺酰基氨基(R'S02-NR-)，其中基團(tuán)R代表氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的 &-C4烷基，且基團(tuán)R '代表&-C4烷基或苯基； ?氨基磺?；ǎ≧)2N-S02-)，其中R基團(tuán)，可以相同或不同，代表氫原子或任選帶有至 少一個(gè)羥基的d_C4烷基； #氰基(CN); ?(多烷基，優(yōu)選三氟甲基(CF3); -非芳族基團(tuán)的環(huán)狀或雜環(huán)部分可以被碳原子攜帶的至少一個(gè)取代基取代，其選自： ?羥基， ? &-C4烷氧基或C2-C4 (多)羥基烷氧基， ?烷基羰基氨基（（RC(O)-NR'-)，其中基團(tuán)R'是氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的 &-C4烷基，且基團(tuán)烷基或被兩個(gè)可以相同或不同的任選帶有至少一個(gè)羥基的&-(：4烷基取代的氨基，所述烷基可能與它們連接至的氮原子一起形成任選包含至少一個(gè)其它氮 或非氮雜原子的飽和或不飽和的任選取代的5-至7-元雜環(huán)； ?烷基羰氧基（(RC(O)-O-)，其中基團(tuán)1?是&-(：4烷基或被兩個(gè)相同或不同的任選帶有 至少一個(gè)羥基的&-(：4烷基取代的氨基，所述烷基可能與它們連接至的氮原子一起形成任選 包含至少一個(gè)其它氮或非氮雜原子的飽和或不飽和的任選取代的5-至7-元雜環(huán)； ?烷氧基羰基（(RO-C(O)-)，其中基團(tuán)1?是&-(：4烷基或被兩個(gè)相同或不同的任選帶有 至少一個(gè)羥基的&-(：4烷基取代的氨基，所述烷基可能與它們連接至的氮原子一起形成任選 包含至少一個(gè)其它氮或非氮雜原子的飽和或不飽和的任選取代的5-至7-元雜環(huán)； -環(huán)狀或雜環(huán)基團(tuán)、或芳基或雜芳基的非芳族部分還可以被一個(gè)或多個(gè)氧代基團(tuán)取 代； -"雜環(huán)烷基"是飽和雜環(huán)基團(tuán)； -"陽(yáng)離子雜芳基"是如上定義的雜芳基，其包含環(huán)內(nèi)或環(huán)外陽(yáng)離子基團(tuán)， 〇當(dāng)該電荷是環(huán)內(nèi)的時(shí)，其經(jīng)由內(nèi)消旋效應(yīng)包含在電子離域中；例如其是吡啶鑰、咪唑 鐵或π引噪琳鐵基團(tuán)：
其中R和R'是如上定義的雜芳基取代基，且特別是(羥基KCi-Cs)烷基，如甲基； 〇當(dāng)該電荷是環(huán)外的時(shí)，其不經(jīng)由內(nèi)消旋效應(yīng)包含在電子離域中；例如其是銨或鱗R+取 代基，如三甲基銨，其在所涉雜芳基如吡啶基、吲哚基、咪唑基或萘二甲酰亞氨基 (naphthalimidyl)外：
η 其中R是如上定義的雜芳基取代基，且R+是銨RaRbRcN+-、_R aRbRcP+-或銨RaRbRcN+^G- C6)烷基氨基，其中Ra、Rb和Rc，可以相同或不同，代表氫原子或(CrCs)烷基，如甲基； -"帶有環(huán)外電荷的陽(yáng)離子芳基"是指其陽(yáng)離子基團(tuán)在所述環(huán)外的芳基環(huán):其尤其是銨 或鱗R+取代基，如在該芳基如苯基或萘基外的三甲基銨：
-"芳基"代表包含6至22個(gè)碳原子的單環(huán)或稠合或非稠合的多環(huán)基團(tuán)，其至少一個(gè)環(huán) 是芳族的;芳基特別是苯基、聯(lián)苯基、萘基、茚基、蒽基或四氫萘基，且更優(yōu)選苯基； -"雜芳基"代表包含1至6個(gè)選自氮、氧、硫和硒原子的雜原子的5-至22-元單環(huán)或稠合 或非稠合的多環(huán)基團(tuán)，其至少一個(gè)環(huán)是芳族的；雜芳基優(yōu)選選自吖啶基、苯并咪唑基、苯并 雙三唑基、苯并吡唑基、苯并噠嗪基、苯并喹啉基、苯并噻唑基、苯并三唑基、苯并噁唑基、吡 啶基、四唑基、二氫噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑基、吲哚基、異喹啉基、萘并咪唑基、萘并噁 唑基、萘并吡唑基、噁二唑基、噁唑基、噁唑并吡啶基、吩嗪基、吩噁唑基、吡嗪基、吡唑基、吡 喃基(pyrilyl)、吡唑基三嗪基、吡啶基、吡啶并咪唑基、吡咯基、喹啉基、四唑基、噻二唑基、 噻唑基、噻唑并吡啶基、噻唑基咪唑基、硫代吡喃基（thiopyrylyl)、三唑基、咕噸基和它們 的銨鹽； -"環(huán)狀"基團(tuán)是"環(huán)烷基"，即含有5至22個(gè)碳原子的非芳族單環(huán)或稠合或非稠合的多 環(huán)基團(tuán)，其可包含一個(gè)或多個(gè)不飽和度，如環(huán)己基或環(huán)戊基； -"雜環(huán)"基團(tuán)是包含1至6個(gè)選自氮、氧、硫和硒原子的雜原子的非芳族、單環(huán)或稠合或 非稠合的多環(huán)5-至22-元基團(tuán)、嗎啉基、硫代嗎啉基、哌啶基、哌嗪基、吡咯烷基、四氫呋喃 基、四氫噻吩基、氮雜環(huán)庚烷基、硫代氮雜環(huán)庚烷基;優(yōu)選吡咯烷基和嗎啉基； -"烷基"是直鏈或支鏈CrCw，優(yōu)選CrCs，且特別是(^-(：4基于烴的基團(tuán)，如甲基或乙 基； -"烯基"是包含一個(gè)或多個(gè)共輒或非共輒雙鍵的直鏈或支鏈(：2-(：2()基于烴的基團(tuán)，特 別是包含1、2或3個(gè)雙鍵，優(yōu)選僅1個(gè)雙鍵的C4-C1Q基團(tuán)； -用于烷基的術(shù)語(yǔ)"任選取代"意味著所述烷基可以被一個(gè)或多個(gè)選自下列基團(tuán)的基 團(tuán)取代：i)羥基，ii) &-C4烷氧基，iii)酰基氨基，iv)任選被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的 &-C4烷基取代的氨基，所述烷基可能與攜帶它們的氮原子一起形成任選包含另一個(gè)氮或非 氮雜原子的5-至7-元雜環(huán)； -"烷氧基"是烷基-氧基或烷基-〇-基團(tuán)，其中烷基是直鏈或支鏈Ci-C16,且優(yōu)選&-C8 基于烴的基團(tuán)；特別是&-C4,如甲氧基或乙氧基，且當(dāng)該烷氧基任選被取代時(shí)，這意味著該 烷基如上規(guī)定的任選被取代； -"(多）鹵烷基"是其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子，如氟、氯或溴原子 取代或替代的如上定義的"烷基"；可提到的多鹵烷基是三氟甲基； -"烷基硫基"是烷基-S-基團(tuán)，其中烷基是直鏈或支鏈CrCw，且優(yōu)選CrCs基于烴的基 團(tuán)；特別是C1-C4,如甲硫基或乙硫基，且當(dāng)該烷基硫基任選被取代時(shí)，這意味著該烷基如上 規(guī)定的任選被取代； -陽(yáng)離子抗衡離子是有機(jī)或無(wú)機(jī)的并優(yōu)選選自堿金屬或堿土金屬陽(yáng)離子，如Na、Mg、K 和Ca，和有機(jī)陽(yáng)尚子，如銨NH4+; -當(dāng)使用表達(dá)"至少一個(gè)"時(shí)，是指"一個(gè)或多個(gè)"。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)"直接染料"是指具有賦予顏色的能力并且為可用肉眼觀察，即 吸收在可見(jiàn)光范圍內(nèi)的波長(zhǎng)，在400至700納米的可見(jiàn)光譜內(nèi)的波長(zhǎng)Aabs下的光的有色化合 物形式的化合物。
[0024] 當(dāng)組合物包含相對(duì)于該組合物重量的不大于3重量％，且優(yōu)選不大于1重量％的水含 量時(shí)，其被稱(chēng)為"無(wú)水"。該水含量?jī)?yōu)選不大于相對(duì)于該組合物或粉末的重量的〇. 5重量％。更 特別地，水含量為相對(duì)于該組合物或粉末的總重量的0至1重量％，且優(yōu)選0至0.5重量％。 [0025]術(shù)語(yǔ)"無(wú)水糊劑"是指具有在25°C和1 ?Γ1的剪切速率下測(cè)得的大于5泊，且優(yōu)選大 于10泊的粘度的無(wú)水組合物;可以使用錐板流變儀測(cè)定這一粘度。
[0026]術(shù)語(yǔ)"無(wú)水粉末形式"是指優(yōu)選基本不含粉塵(或細(xì)粒）的粉末形式的無(wú)水組合物 或成分。換言之，該粒子的粒度分布使得尺寸小于或等于100微米的粒子的重量比（細(xì)粒含 量），且優(yōu)選尺寸小于或等于65微米的粒子的重量比（細(xì)粒含量)有利地小于或等于5%，優(yōu)選 小于2%，且更特別小于1%(使用Retsch AS 200 Digit粒度分析儀評(píng)估粒度;振蕩高度：1.25 mm/篩分時(shí)間：5分鐘）。有利地，該粒度為100微米至3毫米，且更特別為65微米至2毫米。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，包含一種或多種直接染料的染料組合物和任選 化學(xué)氧化劑是無(wú)水糊劑或粉末形式并將其引入由該封套形成的一個(gè)或多個(gè)空腔中。
[0028] 該封套可以由用水溶性和/或脂溶性纖維構(gòu)成并自折疊的疊片（lap)構(gòu)成，或該封 套可以由被也由水溶性和/或脂溶性纖維構(gòu)成的第二疊片覆蓋的第一疊片構(gòu)成。自折疊的 疊片或兩個(gè)疊片隨后氣密組裝以使糊劑或粉末無(wú)法擴(kuò)散出來(lái)，該糊劑或粉末由此被封套i) 氣密包封。
[0029] 術(shù)語(yǔ)"水溶性"是指在小于或等于35°C的溫度下可溶于水，特別是以至少10克/升 水，優(yōu)選至少20克/升，且還更好為至少50克/升的比例。
[0030] 術(shù)語(yǔ)"脂溶性"是指在小于或等于35°C的溫度下可溶于如下定義的液體脂肪物質(zhì)， 特別是以至少10克/升液體脂肪物質(zhì)的比例，特別是在植物油或礦物油，如液體礦脂中，優(yōu) 選在液體脂肪物質(zhì)中至少20克/升，還更好為在脂肪物質(zhì)中至少50克/升。
[0031] 術(shù)語(yǔ)"小于或等于35°C的溫度"是指不超過(guò)35°C并優(yōu)選大于或等于0°C，例如大于 1.0 °C至35 °C，還更好為5 °C至30 °C，且甚至還更好為10 °C至30 °C或10 °C至20 °C的溫度。要理 解的是，所有溫度在大氣壓力下給出。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的封裝制品優(yōu)選在小于或等于35°C的溫度下是水溶性或脂溶性的。 [0033] i)包含水溶性和/或脂溶性纖維的封套 根據(jù)本發(fā)明的封裝制品包含限定至少一個(gè)空腔的封套，所述一個(gè)或多個(gè)空腔容納至少 一種含有至少一種直接染料的無(wú)水染料組合物，所述封裝制品任選在其空腔之一中容納至 少一種化學(xué)氧化劑。該封裝制品優(yōu)選僅含一個(gè)空腔。
[0034] 本發(fā)明的封套包含一個(gè)或多個(gè)水溶性和/或脂溶性纖維的疊片和一個(gè)或多個(gè)容納 無(wú)水染料組合物的空腔，所述染料組合物與疊片或與封套分離。這樣的封套不同于將染料 組合物并入形成封套的一個(gè)或多個(gè)疊片中的水溶性或脂溶性薄膜。相對(duì)于這些水溶性或脂 溶性薄膜，根據(jù)本發(fā)明的封套具有能并入與其不相容的成分并在使用上更簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)，因 為其不要求成分的任何預(yù)混或任何溶解在溶劑中或任何加熱以蒸發(fā)溶劑。本發(fā)明的封裝制 品的制造方法也比制造薄膜的方法更快和更便宜。
[0035] 此外，當(dāng)活性劑，在這種情況下特別是染料在分散體中用于形成薄膜時(shí)，這可能引 起相容性問(wèn)題和機(jī)械問(wèn)題(膜的破裂)并可能對(duì)活性劑的濃度施加限制。此外，可用于本發(fā) 明的封套和疊片具有在制品的形狀和外觀的選擇中允許更廣泛多樣的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)樵撘粋€(gè)或 多個(gè)水溶性和/或脂溶性疊片可具有可變厚度和可變密度，以獲得多種多樣的形狀和尺寸， 而薄膜如果厚度太大則難以干燥，且如果尺寸太大則易碎并難以操作。
[0036] 有利地，該封套或疊片"可接觸變形"，這尤其意味著該封套和疊片在握在和捏在 使用者的手指之間時(shí)變形。
[0037] 優(yōu)選地，粉末或糊劑形式的無(wú)水染料組合物和任選粉末或糊劑形式的一種或多種 無(wú)水氧化劑存在于由構(gòu)成該封套并在它們之間限定空腔的至少兩個(gè)疊片生成的空腔中，所 述疊片優(yōu)選包含水溶性纖維。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案，封裝制品的至少一個(gè)疊片完全由水溶性纖維構(gòu) 成，且更優(yōu)選地，本發(fā)明的封裝制品的所有疊片完全由水溶性纖維構(gòu)成，所述水溶性纖維優(yōu) 選在小于或等于30°C的溫度下是水溶性的。
[0039] 術(shù)語(yǔ)"纖維"是指其長(zhǎng)度大于其橫截面的任何物體。換言之，其應(yīng)被理解為是指具 有長(zhǎng)度L和直徑D以使L大于并優(yōu)選遠(yuǎn)大于（即是至少三倍)D的物體，D是內(nèi)接該纖維的橫截 面的圓的直徑。特別地，比率L/D(或長(zhǎng)徑比）選自3.5至2500,優(yōu)選5至500,且還更好為5至 150的范圍。纖維的橫截面可具有任何圓形、鋸齒形或凹槽形狀，或豆形，以及多葉形，特別 是三葉形或五葉形，X-形、帶形、正方形、三角形、橢圓形等。本發(fā)明的纖維可以或可以不是 中空的。根據(jù)本發(fā)明使用的纖維可以具有天然、合成或甚至人造來(lái)源。有利地，所述纖維具 有合成來(lái)源。
[0040] "天然纖維"按定義是天然存在于自然界中的纖維一一直接或在機(jī)械和/或物理處 理后。動(dòng)物來(lái)源的纖維、纖維素纖維(特別提取自木材、植物或藻類(lèi))和人造絲纖維歸入這一 類(lèi)。
[0041] "人造纖維"是完全合成的或衍生自已經(jīng)歷一個(gè)或多個(gè)化學(xué)處理以尤其改進(jìn)它們 的機(jī)械和/或物理化學(xué)性質(zhì)的天然纖維。
[0042] "合成纖維"包括通過(guò)化學(xué)合成獲得的纖維并通常是由一種或多種單組分或多組 分、復(fù)合或非復(fù)合聚合物和/或共聚物構(gòu)成的纖維，通常將其擠出和/或拉伸至該纖維的所 需直徑。
[0043] 本發(fā)明的纖維優(yōu)選由一種或多種水溶性聚合物構(gòu)成。
[0044] 本發(fā)明的一種或多種水溶性聚合物在它們的主鏈中含有水溶性單元。該水溶性單 元由一種或多種水溶性單體獲得。
[0045]術(shù)語(yǔ)"水溶性單體"是指其在25°C和大氣壓力（760 mmHg)下在水中的溶解度大于 或等于1%，且優(yōu)選大于或等于5%的單體。
[0046] 本發(fā)明上下文中使用的所述一種或多種合成水溶性聚合物有利地由包含至少一 個(gè)雙鍵的水溶性單體獲得。這些單體可選自陽(yáng)離子、陰離子和非離子單體及其混合物。
[0047] 作為可獨(dú)自或作為混合物用作水溶性單元的前體的水溶性單體，可提到的實(shí)例包 括下列單體，它們可以是游離或成鹽形式： -(甲基)丙烯酸， -苯乙烯磺酸， -乙烯基磺酸和（甲基)烯丙基磺酸， -乙烯基膦酸， -N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺， -N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺， -包含含有4至9個(gè)碳原子的環(huán)烷基的N-乙烯基內(nèi)酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮、N-丁內(nèi) 酰胺和N-乙烯基己內(nèi)酰胺， -馬來(lái)酸酐， -衣康酸， -式CH2=CH0H的乙烯基醇， -式CH2=CH0R的乙烯基醚，其中R是含有1至6個(gè)碳的直鏈或支鏈、飽和或不飽和基于烴 的基團(tuán)， -二甲基二烯丙基銨鹵化物(氯化物）， -季銨化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)， -(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基銨鹵化物(氯化物）(APTAC和MAPTAC)， -甲基乙烯基咪唑鑰鹵化物(氯化物）， -2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶， -丙烯腈， -(甲基)丙烯酸縮水甘油酯， -乙烯基鹵代物(halide)(氯代物)和偏二氯乙烯， -下式(I)的乙烯基單體： h2c=c(r)-c(o)-x (I) 在式(I)中： -R選自Η和(&-C6)烷基，如甲基、乙基和丙基； -X選自： --OR'類(lèi)型的烷氧基，其中R'是含有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和基于 烴的基團(tuán)，任選被至少一個(gè)鹵素原子(碘、溴、氯或氟)取代;磺酸根基團(tuán)（sulf〇nic)(-SO廠）、 硫酸根基團(tuán)（sulfate)(_S〇4-)、磷酸根基團(tuán)（phosphate)(-P〇4H2);羥基(-OH);伯胺(-NH2); 仲胺(-NHR6)、叔胺(-NR6R7)或季胺(-N+R6R7R 8)基團(tuán)，其中R6、R7和Rs彼此獨(dú)立地為含有1至6 個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和基于烴的基團(tuán)，條件是R' + R6 + R? + Rs的碳原子 總和不超過(guò)6; -基團(tuán)-NH2、-NHR'和-NR'R〃，其中R'和R' '彼此獨(dú)立地為含有1至6個(gè)碳原子的直鏈或 支鏈、飽和或不飽和基于烴的基團(tuán)，條件是R' + R''的碳原子總數(shù)不超過(guò)6,所述R'和R''任 選被一個(gè)鹵素原子(碘、溴、氯或氟)取代;羥基(-OH);磺酸根基團(tuán)（-SOf)、硫酸根基團(tuán)（- S〇4-)、磷酸根基團(tuán)（-ΡΟΛΟ ;伯胺(-NH2);仲胺(_NHR6)、叔胺(_NR6R7)和/或季胺(-N+R6R7R 8) 基團(tuán)，其中R6、R7和Rs彼此獨(dú)立地為含有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和基于烴 的基團(tuán)，條件是R' + R'' + R6 + Rt + R8的碳原子總和不超過(guò)6。作為對(duì)應(yīng)于該式的化合 物，可提到的實(shí)例包括N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二乙基丙烯酰胺； -及其混合物。
[0048]尤其可提到的陰離子單體包括（甲基)丙烯酸、丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、衣康酸 和它們的堿金屬、堿土金屬或銨鹽或衍生自有機(jī)胺如鏈烷醇胺的它們的鹽。
[0049]尤其可提到的非離子單體包括（甲基）丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰 胺、（甲基)丙烯酸羥丙酯和式CH2=CH0H的乙烯醇。
[0050]陽(yáng)離子單體優(yōu)選選自衍生自二烯丙胺的季銨鹽和對(duì)應(yīng)于下式（II)的那些： H2C=C(Ri)-D-N+R2R3R4，X- 在式(II)中： ? Ri代表氫原子或甲基， ?此和辦可以相同或不同，代表氫原子或直鏈或支鏈&-C4烷基， ? R4代表氫原子或直鏈或支鏈&-C4烷基或芳基， ? D代表下列二價(jià)單元:-(Y)n-(A)-，其中： -Y代表酰胺官能、酯(0-C(0)或C(0)-0)、氨基甲酸酯或脲， -A代表直鏈或支鏈、環(huán)狀或無(wú)環(huán)Ci-Cn)亞烷基，其可以被二價(jià)芳族或雜芳族基團(tuán)取代 或插入。該亞烷基可以被氧原子、氮原子、硫原子或磷原子插入;該亞烷基可以被酮官能、酰 胺、酯(o-c(o)或c(o)-o)、氨基甲酸酯或脲插入， -η是0至1的整數(shù)， ? Χ_代表陰離子抗衡離子，例如氯離子或硫酸根。
[0051]尤其可提到的水溶性陽(yáng)離子單體的實(shí)例包括下列化合物及其鹽：（甲基)丙烯酸的 二甲基氨基乙酯、（甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基銨、（甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基芐基銨、 Ν-[二甲基氨基丙基](甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酰氨基丙基三甲基銨、（甲基）丙烯酰氨 基丙基二甲基芐基銨、二甲基氨基羥丙酯、（甲基)丙烯酰氧基羥丙基三甲基銨、（甲基)丙烯 酰氧基羥丙基二甲基芐基銨和二甲基二烯丙基銨。
[0052]根據(jù)本發(fā)明的聚合物優(yōu)選由至少一種如上定義的陽(yáng)離子單體聚合。
[0053] 該聚合物優(yōu)選如下由下列包含至少一個(gè)雙鍵的單體聚合： -0至30摩爾％的丙烯酸， -0至95.5摩爾％的丙烯酰胺，和 -0.5摩爾%至100摩爾％的至少一種如上定義的式(II)中代表的陽(yáng)離子單體。
[0054] 作為本發(fā)明中特別優(yōu)選的聚合物，尤其可提到由下列物質(zhì)聚合的那些： -10%的丙烯酰氧基乙基二甲基芐基氯化銨和90%的丙烯酰胺， -30%的丙烯酰氧基三甲基氯化銨、50%的丙烯酰氧基乙基二甲基芐基氯化銨和20%的 丙烯酰胺， -10%的丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨和90%的丙烯酰胺， -30%的二烯丙基二甲基氯化銨和70%的丙烯酰胺， -30%的丙烯酸和70%的丙烯酰胺。
[0055] 根據(jù)一個(gè)特定實(shí)施方案，該聚合物由陽(yáng)離子單體和丙烯酸聚合，陽(yáng)離子單體的摩 爾數(shù)大于丙烯酸的摩爾數(shù)。
[0056] 作為衍生自天然產(chǎn)品的水溶性聚合物，可以提到多糖，即帶有一個(gè)或多個(gè)糖單元 的聚合物。
[0057] 術(shù)語(yǔ)"糖單元"是指衍生自式CjHsOVi或(CH20)n的碳水化合物的單元，其可任選 通過(guò)取代和/或通過(guò)氧化和/或通過(guò)脫水改性?？砂诒景l(fā)明的聚合物的組成中的糖單元 優(yōu)選衍生自下列糖:葡萄糖、半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖、甘露糖、木糖、巖藻糖、果糖、脫水半 乳糖、半乳糖醛酸、葡糖醛酸、甘露糖醛酸、半乳糖硫酸酯或脫水半乳糖硫酸酯。
[0058] 根據(jù)本發(fā)明的帶有一個(gè)或多個(gè)糖單元的聚合物可以具有天然或合成來(lái)源。它們可 以是非離子、陰離子、兩性或陽(yáng)離子的。本發(fā)明的帶有糖單元的聚合物的基本單元可以是單 糖或二糖。
[0059] 作為可用的聚合物，尤其可提到下列天然樹(shù)膠及其衍生物： a) 樹(shù)木或灌木滲出物，包括： -阿拉伯樹(shù)膠(半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖和葡糖醛酸的支化聚合物）； -印度樹(shù)膠(衍生自阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖、木糖和葡糖醛酸的聚合物）； -刺梧桐樹(shù)膠(衍生自半乳糖醛酸、半乳糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物）； -黃蓍樹(shù)膠(或黃蓍膠)(半乳糖醛酸、半乳糖、巖藻糖、木糖和阿拉伯糖的聚合物）； b) 衍生自藻類(lèi)的膠，包括： -瓊脂(衍生自半乳糖和脫水半乳糖的聚合物）； -藻酸鹽(甘露糖醛酸和葡糖醛酸的聚合物）； -角叉菜膠和紅藻膠(半乳糖硫酸酯和脫水半乳糖硫酸酯的聚合物）； C)衍生自種子或塊莖的膠，包括： -瓜爾膠(甘露糖和半乳糖的聚合物）； -刺槐豆膠(甘露糖和半乳糖的聚合物）； -萌蘆巴膠(甘露糖和半乳糖的聚合物）； -羅望子膠(半乳糖、木糖和葡萄糖的聚合物）； -魔芋膠(葡萄糖和甘露糖的聚合物），其中主要成分是葡甘露聚糖一一大約每50或60 個(gè)單元具有一個(gè)支鏈的由D-甘露糖和D-葡萄糖單元組成的高分子量(500 000〈 2 000 000)多糖； d) 微生物膠，包括： -黃原膠(葡萄糖、甘露糖乙酸酯、甘露糖/丙酮酸和葡糖醛酸的聚合物）； -結(jié)冷膠(部分?；钠咸烟?、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物）； -硬葡聚糖膠(葡萄糖聚合物）； -生物糖膠（半乳糖醛酸、巖藻糖和D-半乳糖的聚合物），例如由Solabia以Fucogel 1.5P為名出售的產(chǎn)品（以在水中1.1%并穩(wěn)定化（1.5%苯氧基乙醇）的富含巖藻糖(20%)的多 糖）； e) 植物提取物，包括： -纖維素(葡萄糖聚合物）； -淀粉(葡萄糖聚合物）； -菊粉(果糖和葡萄糖的聚合物）。
[0060]這些聚合物可以物理或化學(xué)改性。尤其可提到的物理處理是溫度。可提到的化學(xué) 處理包括酯化、醚化、酰胺化或氧化反應(yīng)。這些處理可產(chǎn)生可以是非離子、陰離子、陽(yáng)離子或 兩性的聚合物。
[0061 ]優(yōu)選對(duì)瓜爾膠、刺槐豆膠、淀粉和纖維素施加這些化學(xué)或物理處理。
[0062] 可根據(jù)本發(fā)明使用的非離子瓜爾膠可以用&-C6羥烷基改性。可提到的羥烷基是羥 甲基、羥乙基、羥丙基和羥丁基。
[0063] 這些瓜爾膠是現(xiàn)有技術(shù)中公知的并可以例如通過(guò)使相應(yīng)的環(huán)氧烷，例如環(huán)氧丙烷 與瓜爾膠反應(yīng)，以獲得用羥丙基改性的瓜爾膠來(lái)制備。
[0064] 羥烷基化程度優(yōu)選為0.4至1.2并相當(dāng)于由瓜爾膠上存在的游離羥基官能數(shù)消耗 的環(huán)氧烷分子數(shù)。
[0065]任選用羥烷基改性的這樣的非離子瓜爾膠例如由Rhodia Chimie公司以商品名 Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120出售。
[0066]更特別可根據(jù)本發(fā)明使用的用陽(yáng)離子基團(tuán)改性的瓜爾膠是包含三烷基銨陽(yáng)離子 基團(tuán)的瓜爾膠。優(yōu)選地，這些瓜爾膠的羥基官能數(shù)的2%至30%帶有三烷基銨陽(yáng)離子基團(tuán)。甚 至更優(yōu)選地，這些瓜爾膠的羥基官能數(shù)的5%至20%用三烷基銨陽(yáng)離子基團(tuán)支化。在這些三烷 基銨基團(tuán)中，最特別可提到三甲基銨和三乙基銨基團(tuán)。甚至更優(yōu)選地，這些基團(tuán)代表相對(duì)于 該改性瓜爾膠的總重量的5重量%至20重量％。
[0067]根據(jù)本發(fā)明，可以使用用2,3_環(huán)氧丙基三甲基氯化銨改性的瓜爾膠。
[0068] 這些用陽(yáng)離子基團(tuán)改性的瓜爾膠是本身已知的產(chǎn)品并例如描述在專(zhuān)利US 3 589 578和US 4 0131 307中。這樣的產(chǎn)品還尤其由Rhodia Chimie公司以商品名Jaguar C13 S、 Jaguar C 15和Jaguar C 17出售。
[0069] 可用的改性刺槐豆膠是含有羥丙基三甲基銨基團(tuán)的陽(yáng)離子刺槐豆膠，如由Toho公 司出售的Catinal CLB 200〇
[0070] 本發(fā)明中使用的淀粉分子可源自淀粉的任何植物來(lái)源，尤其是谷物和塊莖;它們 更特別可以是來(lái)自玉米、稻米、樹(shù)薯、大麥、馬鈴薯、小麥、高粱、豌豆、燕麥或木薯的淀粉。也 可以使用上文提到的淀粉水解物。該淀粉優(yōu)選衍生自馬鈴薯。
[0071] 該淀粉可以化學(xué)或物理改性，尤其是通過(guò)一種或多種下列反應(yīng):預(yù)膠凝、氧化、交 聯(lián)、酯化、醚化、酰胺化和熱處理。
[0072] 更特別地，這些反應(yīng)可以以下列方式進(jìn)行： -通過(guò)分裂淀粉顆粒預(yù)膠凝(例如在干燥鼓中干燥和蒸煮）； -用強(qiáng)氧化劑氧化，以將羧基引入淀粉分子中和使淀粉分子解聚（例如通過(guò)用次氯酸 鈉處理淀粉水溶液）； -與能與淀粉分子的羥基反應(yīng)的官能劑交聯(lián)，它們由此鍵合在一起(例如與甘油基和/ 或磷酸酯基團(tuán)）； -在堿性介質(zhì)中酯化以接枝官能團(tuán)，尤其是(^-〇5酰基（乙?；鵛Ci-Cs輕烷基(羥乙基 或羥丙基）、羧甲基或辛烯基琥珀酸基。
[0073] 單淀粉磷酸酯(Am-0-P0-(0X)2類(lèi)型）、二淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(OX)-O-Am類(lèi)型)或 甚至三淀粉磷酸酯(Am-〇-P〇-(〇-Am)2類(lèi)型）或其混合物尤其可通過(guò)與磷化合物交聯(lián)獲得， Am是指淀粉且X尤其是指堿金屬(例如鈉或鉀）、堿土金屬(例如鈣或鎂）、銨鹽、胺鹽，例如單 乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1，2-丙二醇的鹽、或衍生自堿性氨基酸，如賴(lài)氨酸、精 氨酸、肌氨酸、鳥(niǎo)氨酸或瓜氨酸的銨鹽。
[0074]該磷化合物可以是例如三聚磷酸鈉、正磷酸鈉、三氯氧化磷或三偏磷酸鈉。
[0075]將優(yōu)選使用二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物，例如由Avebe公司以條 目（reference)Prejel VA-70-T AGGL(膠化輕丙基木薯二淀粉磷酸酯）、Prejel TK1(膠化 木薯二淀粉磷酸酯）和Prejel 200(膠化乙?；臼矶矸哿姿狨ィ┏鍪鄣漠a(chǎn)品或來(lái)自 National Starch的Structure Zea(膠化玉米二淀粉磷酸酯）。
[0076]優(yōu)選淀粉是已經(jīng)歷至少一次化學(xué)改性，如至少一次酯化的淀粉。
[0077] 根據(jù)本發(fā)明，也可以使用包含一個(gè)或多個(gè)陰離子基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)陽(yáng)離子基團(tuán)的 兩性淀粉。陰離子基團(tuán)和陽(yáng)離子基團(tuán)可連接到淀粉分子的相同反應(yīng)位點(diǎn)或不同反應(yīng)位點(diǎn) 上;它們優(yōu)選連接到相同反應(yīng)位點(diǎn)上。該陰離子基團(tuán)可以是羧基、磷酸根或硫酸根類(lèi)型的， 優(yōu)選羧基。該陽(yáng)離子基團(tuán)可以是伯胺、仲胺、叔胺或季胺類(lèi)型的。
[0078] 該兩性淀粉尤其選自具有下式的化合物：
在式(I)至(IV)中： ? st-o代表淀粉分子； ? R可以相同或不同，代表氫原子或甲基； ? R'可以相同或不同，代表氫原子、甲基或基團(tuán)-C(0)_0H; ? η是等于2或3的整數(shù)； ? Μ可以相同或不同，是指氫原子、堿金屬或堿土金屬，如Na、K或Li，季銨ΝΗ4或有機(jī) 胺， ? R''代表氫原子或烷基。
[0079] 這些化合物尤其描述在US 5 455 340和US 4 017 460中。
[0080]特別使用式（II)或（III)的淀粉;并優(yōu)選用2-氯乙基氨基二丙酸改性的淀粉，即其 中R、R'、R"和Μ代表氫原子且η等于2的式（II)或（III)的淀粉。優(yōu)選的兩性淀粉是淀粉氯乙 基酰氨基二丙酸酯。
[0081] 該纖維素和纖維素衍生物可以是陰離子、陽(yáng)離子、兩性或非離子的。
[0082] 在這些衍生物中，區(qū)分纖維素醚、纖維素酯和纖維素酯醚。
[0083] 在纖維素酯中，可以提到無(wú)機(jī)纖維素酯(纖維素硝酸酯、硫酸酯和磷酸酯）、有機(jī)纖 維素酯(纖維素單乙酸酯、三乙酸酯、酰氨基丙酸酯、乙酸丁酸酯、乙酸丙酸酯和乙酸偏苯三 酸酯)和混合有機(jī)/無(wú)機(jī)纖維素酯，如纖維素乙酸丁酸硫酸酯和纖維素乙酸丙酸硫酸酯。
[0084] 在纖維素酯醚中，可以提到羥丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯和乙基纖維素硫酸 酯。
[0085] 可提到的非離子纖維素醚是烷基纖維素，如甲基纖維素和乙基纖維素(例如來(lái)自 Dow Chemical的Ethocel Standard 100 Premium);輕烷基纖維素，如輕甲基纖維素和輕乙 基纖維素（例如Aqualon出售的Natrosol 250 HHR)和輕丙基纖維素（例如來(lái)自Aqualon的 Klucel EF);混合羥烷基-烷基纖維素，如羥丙基甲基纖維素（例如來(lái)自Dow Chemical的 Methocel E4M)、輕乙基甲基纖維素、輕乙基乙基纖維素（例如來(lái)自Akzo Nobel的Bermocoll E 481 FQ)和羥丁基甲基纖維素。
[0086] 在陰離子纖維素醚中，可以提到羧烷基纖維素及其鹽?？商岬降膶?shí)例包括羧甲基 纖維素、羧甲基甲基纖維素（例如來(lái)自Aqualon公司的Blanose 7M)和羧甲基羥乙基纖維素 及其鈉鹽。
[0087] 在陽(yáng)離子纖維素醚中，可以提到交聯(lián)或非交聯(lián)的季銨化羥乙基纖維素。季銨化劑 尤其可以是二稀丙基二甲基氯化銨(例如來(lái)自National Starch的Celquat L200)?？商岬?的另一陽(yáng)離子纖維素醚是羥丙基三甲基銨羥乙基纖維素（例如來(lái)自Amerchol的Ucare Polymer JR 400)〇
[0088] 在帶有一個(gè)或多個(gè)糖單元的締合聚合物中，可以提到用包含至少一個(gè)脂肪鏈的基 團(tuán)，如烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物(其中烷基為C8-C22)改性的纖維素或其衍生 物;非離子烷基輕乙基纖維素，如由Aqualon公司出售的產(chǎn)品Natrosol Plus Grade 330 CS 和Polysurf 67(Ci6烷基）;季銨化烷基輕乙基纖維素（陽(yáng)離子的），如由Amerchol公司出售的 產(chǎn)品Q(chēng)uatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529_18_B(Ci2燒 基)和Quatrisoft LM-X 529_8(Ci8烷基）、由Croda公司出售的產(chǎn)品Crodacel QM和Crodacel QL(Ci2烷基)和Crodacel QS(Ci8烷基)和由Amerchol公司出售的產(chǎn)品Softcat SL 100;非離 子壬基酸聚氧乙稀醚基（nonoxynyl)輕乙基纖維素，如由Amerchol公司出售的產(chǎn)品 Amercell HM-1500;非離子烷基纖維素，如由Berol Nobel公司出售的產(chǎn)品Bermocoll EHM 100〇
[0089] 作為衍生自瓜爾膠的帶有一個(gè)或多個(gè)糖單元的締合聚合物，可以提到用脂肪鏈改 性的羥丙基瓜爾膠，如由Lamberti公司出售的產(chǎn)品Esaf 1 or HM 22(用C22烷基鏈改性）；由 Rhodia Chimie出售的產(chǎn)品Miracare XC 95-3(用Ci4烷基鏈改性)和產(chǎn)品RE 205-146(用C2〇 烷基鏈改性）。
[0090] 本發(fā)明的帶有一個(gè)或多個(gè)糖單元的一種或多種聚合物優(yōu)選選自瓜爾膠、刺槐豆 膠、黃原膠、淀粉和纖維素，為它們的改性形式(衍生物)或未改性形式。
[0091] 根據(jù)本發(fā)明的帶有一個(gè)或多個(gè)糖單元的聚合物優(yōu)選是非離子的。
[0092] 本發(fā)明的帶有一個(gè)或多個(gè)糖單元的一種或多種聚合物更優(yōu)選選自改性非離子瓜 爾膠，尤其用&-〇5羥烷基改性。
[0093] 上述聚合物更特別具有大于1 000 000,且優(yōu)選1 000 000至50 000 000的重均分 子量。通過(guò)如"Principles of Polymer Chemistry" Cornell University Press, Ithaca, NY 1953第VII章 〃Determination of molecular weight〃第266-316頁(yè)中定義的 RSV(折合比粘度(Reduced Specific Viscosity))方法測(cè)定分子量。
[0094]該纖維可以是紡成的、粗梳的或扭曲的。有利地，本發(fā)明上下文中使用的纖維是紡 成的。根據(jù)本發(fā)明使用的纖維的平均直徑可以相同或不同，小于500微米。有利地，這樣的直 徑小于200微米，優(yōu)選小于100微米或甚至小于50微米。
[0095]可以更特別提到以下水溶性纖維，其包括基于聚乙烯醇PVA的纖維、多糖，如葡甘 露聚糖、淀粉或纖維素，如羧甲基纖維素的纖維、聚藻酸纖維、聚乳酸纖維和聚環(huán)氧烷纖維 及其混合物。本發(fā)明中使用的一種或多種水溶性纖維更優(yōu)選選自基于PVA的纖維。
[0096]更特別地，封套i)包含天然、人造或合成水溶性聚合物纖維，優(yōu)選選自聚乙烯醇 (PVA)纖維、多糖纖維，如纖維素，且更尤其是羥烷基纖維素，聚乳酸纖維和聚環(huán)氧烷纖維及 其混合物;更優(yōu)選選自PVA和羥基(&-C6)烷基纖維素。
[0097]該封套或疊片的纖維通常是纏結(jié)的。如上所述，術(shù)語(yǔ)"包含水溶性纖維的封套或疊 片"是指可完全由水溶性纖維構(gòu)成的封套或疊片或可包含水溶性纖維和在小于或等于35°C 的溫度下不溶于水的纖維的疊片，可溶性纖維的量必須大于不溶性纖維。纖維疊片應(yīng)包含 相對(duì)于纖維總重量的至少60重量％，優(yōu)選至少70%，且還更好為至少80重量％的可溶性纖維。 其因此可包含例如相對(duì)于封套或疊片中的纖維總重量的多于95重量%或甚至多于99重量％ 和甚至100重量%的水溶性纖維。
[0098]當(dāng)該纖維疊片含有不溶性纖維時(shí)，后一纖維可以由常用作不溶性纖維的任何材料 制成;它們可以是例如絲纖維、棉纖維、羊毛纖維、亞麻纖維、聚酰胺(Nylon?)纖維、聚乳酸 纖維、改性纖維素(人造絲、粘膠或乙酸酯人造絲)纖維、聚對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺纖維，尤 其是Kevlar?纖維，聚烯烴纖維，且尤其是聚乙烯或聚丙烯纖維，玻璃纖維、二氧化硅纖維、 芳族聚酰胺纖維、碳纖維，尤其是石墨形式，Teflon?纖維、不溶性膠原纖維、聚酯纖維、聚 氯乙烯或聚偏二氯乙烯纖維、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯纖維和由上文提到的化合物的混合物 形成的纖維，例如聚酰胺/聚酯或粘膠/聚酯纖維。
[0099] 此外，本發(fā)明的封套和疊片可以是織造或非織造的。
[0100] 根據(jù)一個(gè)特定實(shí)施方案，本發(fā)明的封套和疊片是織造的。在本發(fā)明上下文中，"織 造物"獲自纖維，特別是水溶性聚合纖維的有序組裝，且更特別是經(jīng)向排列的所述纖維和垂 直于經(jīng)向纖維以煒向排列的纖維在相同平面上交織。在這些經(jīng)向和煒向纖維之間獲得的結(jié) 合被定義為編織物。
[0101 ]這樣的織造材料獲自針對(duì)以有序方式組裝纖維的操作，如編織本身，但也可獲自 針織。
[0102] 更特別地，包含構(gòu)成本發(fā)明的封裝制品的封套的織造聚合水溶性纖維的兩個(gè)層或 疊片不包含疊加在其上的任何其它附加層。
[0103] 根據(jù)本發(fā)明的另一特別有利的模式，該封套和疊片是非織造的。
[0104] 在Riedel的Nonwoven Bonding Methods & Materials， Nonwoven World (1987) 中大體描述了非織造物，將其通過(guò)引用并入本文。
[0105] 對(duì)本發(fā)明而言，表達(dá)"非織造物"是指包含纖維，特別是水溶性聚合纖維的基材，在 所述基材中，各纖維以無(wú)序方式排列在疊片形式的結(jié)構(gòu)中并且既不是織造的也不是針織 的。非織造物的纖維通常在機(jī)械作用影響(例如針刺、空氣噴射、水噴射等)或在熱作用影響 下或通過(guò)添加粘合劑結(jié)合在一起。
[0106] 這樣的非織造物例如被標(biāo)準(zhǔn)ISO 9092定義為通過(guò)摩擦和/或內(nèi)聚和/或粘合結(jié)合 的定向或無(wú)規(guī)取向纖維的網(wǎng)或疊片，不包括紙和通過(guò)編織、針織、簇絨或縫合并入的結(jié)合紗 線(xiàn)或長(zhǎng)絲而得的產(chǎn)品。
[0107] 非織造物由于所用纖維的長(zhǎng)度而不同于紙。在紙中，纖維較短。但是，存在基于纖 維素纖維的非織造物，其通過(guò)濕法成網(wǎng)(wet-laid)工藝制造并具有如紙中的短纖維。非織 造物和紙之間的區(qū)別通常是在非織造物中的纖維之間不存在氫鍵合。
[0108] 非常優(yōu)選地，本發(fā)明上下文中使用的纖維選自合成纖維，如PVA纖維。特別地，本發(fā) 明的封套和疊片是非織造物，并優(yōu)選由非織造 PVA纖維制成。
[0109] 為了生產(chǎn)該封裝制品的封套的一種或多種非織造水溶性疊片，優(yōu)選使用在小于或 等于35°C的溫度下可溶于水的PVA纖維，例如由日本公司Kuraray以Kuralon K-II為名出售 的纖維，且特別是在等于和高于20°C下可溶的等級(jí)WN2。這些纖維描述在文獻(xiàn)EP-A-636 716 中，其教導(dǎo)了通過(guò)在參與該纖維的溶解和凝固的溶劑存在下，以干或濕形式紡絲和拉制聚 乙烯醇聚合物來(lái)制造在不超過(guò)100 °C的溫度下可溶于水的PVA纖維。由此獲得的纖維可生產(chǎn) 織造或非織造基材。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定模式，使用EP-A-636 716的實(shí)施例的PVA纖維， 尤其是實(shí)施例2和對(duì)比例1:商品Solvron SS。
[0110] 這些纖維也可以由待紡絲的溶液制備:通過(guò)將水溶性基于PVA的聚合物溶解在第 一有機(jī)溶劑中，將該溶液在第二有機(jī)溶劑中紡絲以獲得凝固長(zhǎng)絲，和長(zhǎng)絲的濕拉，從中除去 第一溶劑，然后將其干燥并經(jīng)歷熱處理。這些纖維的橫截面可以是基本圓形。這些纖維具有 至少2.7 g/dtex(3 g/d)的拉伸強(qiáng)度。專(zhuān)利申請(qǐng)ΕΡ-Α-0 636 716描述了這樣的基于PVA的水 溶性纖維及其制造方法。例如，該纖維也可通過(guò)擠出并沉積在傳送帶上以形成纖維疊片，其 隨后經(jīng)由標(biāo)準(zhǔn)纖維粘合技術(shù)，例如針刺、熱粘合、壓延或通空氣粘合（air-through bonding)(在該技術(shù)中，水溶性疊片經(jīng)過(guò)隧道，在其中吹送熱空氣）或針對(duì)經(jīng)由在極高壓力 下的細(xì)水噴射的作用粘合纖維的水刺法(其無(wú)法用于溶解溫度太低的纖維）固結(jié)來(lái)形成。
[0111] 如之前已看出，本發(fā)明不限于使用PVA，并且也可以使用由其它水溶性材料制成的 纖維，只要這些材料溶解在所需溫度下的水中，例如由Lysac Technologies, Inc.公司以 Lysorb為名出售的多糖纖維或其它基于多糖聚合物，如葡甘露聚糖或淀粉的纖維。
[0112] 該封套的疊片可包含在各種溫度(多至35°C)下可溶于水的不同纖維的混合物。
[0113] 該纖維可以是復(fù)合材料，且它們可包含例如沒(méi)有相同性質(zhì)，例如由不同等級(jí)的PVA 形成的芯和外皮。
[0114]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案，該封套的一個(gè)或多個(gè)疊片是包含水溶性纖維 (獨(dú)自或作為與如上所述的不溶性纖維的混合物)的非織造物，其具有相對(duì)于構(gòu)成該疊片的 纖維總重量不大于40重量%的不溶性纖維。該非織造物優(yōu)選基本由水溶性纖維構(gòu)成，即其不 含任何不溶性纖維。
[0115] 該封套可具有適合預(yù)期用途的任何形狀，例如矩形、圓形或橢圓形，并且其優(yōu)選具 有能夠握在至少兩指之間的尺寸。因此，該封套或疊片可具有例如大約2至10厘米長(zhǎng)和大約 0.5至4厘米寬的卵形，或大約2至10厘米直徑的圓盤(pán)形或具有大約5至15厘米邊長(zhǎng)的正方形 或具有大約5至25厘米長(zhǎng)度的矩形，要理解的是，其可具有適合所需用途的任何其它形狀和 尺寸。
[0116] 有利地，該封套和疊片具有低厚度，該疊片可以由幾個(gè)層構(gòu)成。該封套和疊片的厚 度優(yōu)選為其其它尺寸的3%至99.9%。該厚度尤其小于100毫米。該封套和疊片因此是基本平 坦的薄片。
[0117] 劃定一個(gè)或多個(gè)空腔的表面具有通常小于625平方厘米，例如400平方厘米至 0.025平方厘米的面積。
[0118] 可以使用例如如
【申請(qǐng)人】在2012年11月22日交存（deposite)的法國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)F(tuán)R 12/61120中定義的封套和疊片。
[0119] 根據(jù)本發(fā)明的制品可包含一個(gè)或多個(gè)水溶性非織造疊片和封套。
[0120] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的制品中存在的封套的量在相對(duì)于所述制品的總重量的0.5 重量％至20.0重量％之間（包括0.5重量％和20.0重量％)，有利地在1.0%至10.0%之間（包括 1.0 %和10.0 % )，特別是在相對(duì)于該封裝制品的總重量的2.0 %至5.0 %之間（包括2.0 %和 5.0%)，且更特別是3重量％。
[0121]圖la)是封裝制品的一個(gè)特定實(shí)施方案的橫截面，其包含由在邊緣區(qū)14粘合在一 起的兩個(gè)優(yōu)選水溶性疊片11和12構(gòu)成的封套i)。優(yōu)選通過(guò)任何合適的固定方式，如膠合、焊 接(尤其是熱焊），且特別通過(guò)纏結(jié)接合這兩個(gè)疊片。第一疊片11還具有面向第二疊片12的 自由中心區(qū)D布置的自由中心區(qū)D。這兩個(gè)中心區(qū)劃定中央空腔，所述空腔容納如上定義的 無(wú)水染料組合物13,其包含任選與其它粉狀成分混合的至少一種直接染料。
[0122] 疊片11和12具有封閉外邊緣15。外邊緣15的形狀是例如渾圓的，如圓形或橢圓形， 或多邊形，如正方形、矩形或三角形，優(yōu)選圓形。
[0123] 圖lb)顯示如圖la)中所述的封裝制品的頂視圖，其中D部分對(duì)應(yīng)于空腔或"中心 區(qū)"，其中存在無(wú)水染料組合物13,且d對(duì)應(yīng)于氣密接合兩個(gè)疊片11和12的邊緣區(qū)。
[0124] 圖lc)顯示該封裝制品的一個(gè)特定實(shí)施方案的橫截面，其包含由兩個(gè)優(yōu)選水溶性 疊片11和12構(gòu)成的封套，并包含優(yōu)選水溶性的附加疊片16和任選其它優(yōu)選水溶性的附加疊 片17,它們限定幾個(gè)空腔，在其中容納如下成分:例如包含至少一種直接染料的如上定義的 無(wú)水染料組合物18、化學(xué)氧化劑和/或不同于直接染料的其它染料19或如下定義的粉狀過(guò) 酸鹽20。
[0125] 第一疊片11的厚度小于其其它尺寸，例如小于其最大橫向尺寸D+2d的10%。
[0126] 第一疊片11的厚度例如小于10毫米，且尤其在0.1毫米至3毫米之間。其最大橫向 尺寸D+d例如小于100毫米，且尤其在10毫米至60毫米之間，包括10毫米和60毫米。
[0127] 第一疊片11因此形成例如由非織造物制成的層，其本身可以由固結(jié)在一起的幾個(gè) 非織造層構(gòu)成。
[0128] 第二疊片12也具有封閉外邊緣15。第一疊片11的外邊緣15具有與第二疊片12的外 邊緣15基本相同的形狀。
[0129] 第二疊片12的厚度小于其其它尺寸，例如小于其最大橫向尺寸D+2d的10%。
[0130] 優(yōu)選水溶性的第二疊片12的厚度例如小于10毫米，且尤其在0.1毫米至3毫米之 間。其最大橫向尺寸D+2d小于100毫米，且尤其在10毫米至60毫米之間。
[0131] 有利地根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)EDANAWSP120.1(5)測(cè)量厚度。
[0132] 第二疊片12有利地為非織造物。
[0133] 可具有相同或不同的厚度、密度和/或組成的第一疊片11和第二疊片12優(yōu)選是在 小于或等于35 °C的溫度下可溶于水的非織造物。該疊片和非織造封套可溶于水溶液，如水。 該非織造疊片和封套優(yōu)選由PVA制成。
[0134] 作為一個(gè)變體，第二疊片可以由圖Id)的截面圖和圖le)的頂視圖中所示自折疊的 第一疊片11'形成。該疊片沿折疊軸e自折疊，這限定出空腔，在其中存在包含至少一種直接 染料的染料組合物18'和任選至少一種如下定義的化學(xué)氧化劑和/或至少一種不同于粉狀 直接染料的其它染料和/或優(yōu)選粉末形式的如下定義的賦形劑19'，其任選被一個(gè)或多個(gè)水 溶性疊片16'隔開(kāi)。一旦裝有成分19'和一個(gè)或多個(gè)水溶性疊片16'，將疊片11'沿軸e折疊， 形成折疊區(qū)15'，然后優(yōu)選經(jīng)由任何合適的固定方式，如膠合、焊接(尤其是熱焊），且特別通 過(guò)纏結(jié)在邊緣區(qū)14(圖e)的陰影部分)接合。水溶性疊片11'的厚度和橫向尺寸滿(mǎn)足與對(duì)圖 lb)的疊片11或12規(guī)定的相同標(biāo)準(zhǔn)。
[0135] 形成第一疊片11或11'和第二疊片12和附加疊片16，16'和17的纖維優(yōu)選是水溶 性的，即它們由水溶性纖維構(gòu)成。這些纖維是例如非織造水溶性纖維，如PVA纖維、多糖纖 維，例如葡甘露聚糖或淀粉，或能夠形成例如通過(guò)擠出獲得的水溶性纖維或紗線(xiàn)的任何其 它聚合物或化合物。
[0136] 優(yōu)選由非織造物制成的疊片11，11'和12和任選附加疊片16，16'和17通常具有 小于或等于60克/平方米或甚至小于或等于50克/平方米，且還更好小于或等于45克/平方 米的基重。在一個(gè)變體中，至少一個(gè)層的基重可以大于60克/平方米。
[0137] 根據(jù)本發(fā)明的包含水溶性纖維的封裝制品優(yōu)選可溶于水或可溶于水性組合物，該 封裝制品的溶解時(shí)間優(yōu)選不超過(guò)1小時(shí)。
[0138] 制備封裝制品的方法： 封套i)劃定或限定空腔，其裝有優(yōu)選為粉末或糊劑形式的包含至少一種直接染料的無(wú) 水染料組合物ii)和優(yōu)選為粉末或糊劑形式的任選至少一種無(wú)水化學(xué)氧化劑iii)，然后通 過(guò)將帶有其內(nèi)容物的封套i)自折疊，接著在其邊緣接合(例如通過(guò)膠合或焊接，優(yōu)選通過(guò)熱 焊)而封閉該制品，或者，如果該制品含有由兩個(gè)疊片構(gòu)成的封套，將優(yōu)選為粉末或糊劑形 式的無(wú)水染料組合物ii)和優(yōu)選為粉末或糊劑形式的任選至少一種無(wú)水化學(xué)氧化劑iii)置 于第一疊片上，借助覆蓋置于第一疊片上的成分ii)和iii)并例如通過(guò)在其邊緣膠合或焊 接，優(yōu)選通過(guò)在其邊緣熱焊而接合的第二疊片封閉該制品，以獲得不會(huì)使所述制品中容納 的粉末或糊劑進(jìn)入大氣的氣密制品。當(dāng)該封套和疊片包含幾個(gè)水溶性非織造疊片時(shí)，這些 非織造物尤其可通過(guò)在它們的邊緣熱焊接合。優(yōu)選在待焊接的封套部分的纖維的纏結(jié)下進(jìn) 行熱焊。
[0139] ii)至少一種直接染料 如上所示，該無(wú)水染料組合物包含至少一種直接染料，其可以是粉末或糊劑形式，優(yōu)選 粉末形式。
[0140] 術(shù)語(yǔ)"直接染料"是指天然和/或合成染料。這些是將表面鋪展在纖維上的染料。該 直接染料可以是陰離子、非離子或陽(yáng)離子的。它們優(yōu)選是陽(yáng)離子或非離子的，作為混合物或 作為獨(dú)立染料。
[0141] 作為根據(jù)本發(fā)明的直接染料，可以提到下列染料：吖啶類(lèi)；吖啶酮類(lèi);蒽并蒽酮類(lèi) (anthranthrones);蒽并啼啶類(lèi);蒽醌類(lèi)；吖嗪類(lèi)；（多）偶氮類(lèi)、亞肼基或腙類(lèi)，特別是芳基 腙類(lèi);偶氮甲堿類(lèi);苯并蒽酮類(lèi);苯并咪唑類(lèi);苯并咪唑酮類(lèi);苯并吲哚類(lèi);苯并噁唑類(lèi);苯并 P比喃類(lèi);苯并噻唑類(lèi);苯醌類(lèi);雙吖嗪類(lèi)(bisazines);雙-異Π 引噪啉類(lèi)；甲酰苯胺類(lèi);香豆素 類(lèi);花青類(lèi)，如氮雜羰花青類(lèi)、二氮雜羰花青類(lèi)、二氮雜半花青類(lèi)(diazahemicyanins)、半花 青類(lèi)(hemicyanin)或四氮雜羰花青類(lèi);二嗪類(lèi);二酮基啦略并啦略類(lèi);二嚼嗪類(lèi);二苯胺類(lèi)； 二苯甲烷類(lèi);二噻嗪類(lèi);類(lèi)黃酮，如黃烷士酮類(lèi)和黃酮類(lèi);氟啶類(lèi)(fluorindines);甲臜類(lèi) (formazans) ; B引達(dá)胺類(lèi)；陰丹酮類(lèi);靛藍(lán)類(lèi)和假靛藍(lán)類(lèi);靛酚類(lèi);靛苯胺類(lèi);異剛哚啉類(lèi);異 吲哚啉酮類(lèi);異蒽酮紫類(lèi)；內(nèi)酯類(lèi)；（多）次甲基類(lèi)，如均二苯乙烯或苯乙烯基類(lèi)型的二次甲 基類(lèi);萘二甲酰亞胺類(lèi);萘甲酰苯胺類(lèi);萘內(nèi)酰亞胺類(lèi)(naphtholactams);萘醌類(lèi);硝基，尤 其是硝基（雜）芳族化合物；噁二唑類(lèi)；噁嗪類(lèi)；紫蘇酮類(lèi)（peri lones);紫環(huán)酮類(lèi) (perinones);茈類(lèi);吩嗪類(lèi);吩噁嗪類(lèi);吩噻嗪類(lèi);酞菁類(lèi);多烯/類(lèi)胡蘿卜素；卟啉類(lèi);皮蒽酮 類(lèi);吡唑蒽酮類(lèi);吡唑啉酮類(lèi);嘧啶蒽酮類(lèi);派洛寧類(lèi);喹吖啶酮類(lèi);喹啉類(lèi);喹酞酮類(lèi);二苯 胺基方形烷類(lèi)(squaranes);四唑鑰類(lèi);噻嗪類(lèi);硫靛類(lèi);硫代派洛寧類(lèi);三芳基甲烷類(lèi)或咕 噸類(lèi)。
[0142] 更特別地，本發(fā)明的直接染料選自中性、酸性或陽(yáng)離子硝基苯類(lèi)直接染料，中性、 酸性或陽(yáng)離子偶氮類(lèi)直接染料，四氮雜五次甲基類(lèi)(tetraazapentamethine)染料，中性、酸 性或陽(yáng)離子醌類(lèi)，且特別是蒽醌類(lèi)染料，吖嗪類(lèi)直接染料、三芳基甲烷類(lèi)直接染料、偶氮甲 堿類(lèi)直接染料和天然直接染料。
[0143] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明的直接染料是陰離子的。這些陰離子直接染料是因其 與堿性物質(zhì)的親合性而常被稱(chēng)作"酸性染料"的染料（參見(jiàn)例如"Industrial Dyes, Chemistry, Properties, Application", Klaus Hunger編輯，Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，Weinheim 2003)。陰離子或酸性染料是文獻(xiàn)中已知的（參見(jiàn)例如〃Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry"，Azo Dyes, 2005 ffiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, ffeinheim 10.1002/14356007.a03 245, point 3.2；ibid, Textile Auxiliaries, 2002 ffiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, ffeinheim 10.1002/ 14356007.a26 227和"Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals",第2版，第14 頁(yè)-第39頁(yè)，2001)。
[0144] 術(shù)語(yǔ)"陰離子直接染料"是指在其結(jié)構(gòu)中包含至少一個(gè)磺酸根（sulfonate )基團(tuán) S031P/或至少一個(gè)羧酸根基團(tuán)C(0)(T和任選一個(gè)或多個(gè)陰離子基團(tuán)0-的任何直接染料，其 中0-，可以相同或不同，代表選自燒氧離子(alkoxide)(T、硫醇鹽離子(thiolate)S'羧酸根 和硫代羧酸根:C(Q)Q'_的陰離子基團(tuán)，其中Q和Q'，可以相同或不同，代表氧或硫原子;優(yōu)選 地，代表羧酸根，即Q和Q '代表氧原子。
[0145] 優(yōu)選的陰離子染料選自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪類(lèi)染料、酸性 三芳基甲燒類(lèi)染料、酸性靛胺類(lèi)(indoamine)染料、酸性蒽醌類(lèi)染料、靛類(lèi)染料和酸性天然 染料，這些染料各自含有至少一個(gè)磺酸根或羧酸根基團(tuán)。
[0146] 作為根據(jù)本發(fā)明的陰離子染料，可以提到下式（ΙΙ)、（?Γ)、（ΙΙΙ)、（Ι?Γ)、（?ν)、 (1￥'）、（￥)、（￥'）、（￥1)、（犯）、（犯1)和（如的染料： a)式(II)或(ΙΓ)的二芳基陰離子偶氮染料： 在式(II)和（ΙΓ)中：
?1?7、1?8、1?9、1?1()、1?'7、1?'8、1?'9和1?'1()，可以相同或不同，代表氫原子或選自下列的基團(tuán)： _烷基； _烷氧基、烷基硫基； -羥基、巰基； _硝基， -R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X''-，其中R°代表氫原子或烷基或芳基;X、 X'和X''，可以相同或不同，代表氧或硫原子，或NR，其中R代表氫原子或烷基； -(0)2S(0-)-，M+，其中M+代表陽(yáng)離子抗衡離子，如堿金屬(Na、K)或堿土金屬(Ca); -(0)C0--，M+，其中M+如上定義； -R''-S(0)2-，其中R''代表氫原子或烷基、芳基、（二）(烷基)氨基或芳基(烷基)氨基； 優(yōu)選苯基氨基或苯基； -R' ' '-S(0)2-X'-，其中R' ' '代表烷基或任選取代的芳基，X'如上定義； -(二）(烷基)氨基； -芳基（烷基）氨基，其任選被一個(gè)或多個(gè)選自i)硝基；ii)亞硝基；iii) (〇)2S (Ο-)-，M+和iv)烷氧基的基團(tuán)取代，其中M+如上定義； -任選取代的雜芳基;優(yōu)選苯并噻唑基； -環(huán)烷基;尤其是環(huán)己基， -Ar-N=N-，其中Ar代表任選取代的芳基;優(yōu)選為任選被一個(gè)或多個(gè)烷基、（0)2S((T)-， M+或苯基氨基取代的苯基； -或兩個(gè)相鄰基團(tuán)R7與Rs或Rs與R9或R9與Rio-起形成稠合苯并基團(tuán)A' ；且R'7與R's或 R's與R'9或R'9與R'1Q-起形成稠合苯并基團(tuán)B' ；其中A'和B'任選被一個(gè)或多個(gè)選自i)硝 基；ii)亞硝基；iii) (0)2S(0-)-，M+ ;iv)羥基；v)巰基；vi)(二）（烷基）氨基；vii) R°-C(X)-X'-;viii) R°-X'-C(X)-;ix) R°-X'-C(X)-X''-;x) Ar-N=N-和xi)任選取代的 芳基(烷基)氨基的基團(tuán)取代;其中M+、R°、X、X'、X' '和Ar如上定義； ? W代表〇鍵〇、氧或硫原子，或二價(jià)基團(tuán)i) -NR-，其中R如上定義，或ii)亞甲基-C(Ra) (Rb)-，其中RdPRb，可以相同或不同，代表氫原子或芳基，或RdPRb與攜帶它們的碳原子一起 形成螺環(huán)烷基;優(yōu)選地，W代表硫原子或R4PRb-起形成環(huán)己基； 要理解的是，式（II)和（ΙΓ)在環(huán)4^'33'或(：其中之一上包含至少一個(gè)磺酸根(0)23 (0-)-，M+或羧酸根(O)C(O-)-，M+，其中M+如上定義； 作為式（II)的染料的實(shí)例，可以提到酸性紅1、酸性紅4、酸性紅13、酸性紅14、酸性紅 18、酸性紅27、酸性紅32、酸性紅33、酸性紅35、酸性紅37、酸性紅40、酸性紅41、酸性紅42、酸 性紅44、酸性紅68、酸性紅73、酸性紅135、酸性紅138、酸性紅184、食品紅1、食品紅13、酸性 橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙19、酸性橙20、酸性橙24、酸性黃9、酸性黃36、酸性黃199、食 品黃3;酸性紫7、酸性紫14、酸性藍(lán)113、酸性藍(lán)117、酸性黑1、酸性棕4、酸性棕20、酸性黑26、 酸性黑52、食品黑1和食品黑2; 且作為式(ΙΓ)的染料的實(shí)例，可以提到酸性紅111、酸性紅134和酸性黃38; b)式(III)和(ΙΙΓ)的吡唑啉酮陰離子偶氮染料：
在式an)和απ'）中： ? Rn、Ri2和Ri3,可以相同或不同，代表氫或鹵素原子、烷基或-(〇)2S((T)，Μ+，其中M+如 上定義； ? Ri4代表氫原子、烷基或基團(tuán)-C(0)(T，M+，其中M+如上定義； ? Rl5代表氫原子； ? R16代表氧代基團(tuán)，在這種情況下R' 16不存在，或R15與R16-起形成雙鍵； ?此和如，可以相同或不同，代表氫原子或選自下列的基團(tuán)： -(0)2S(0-)-，M+，其中M+如上定義； -Ar-0-S (0) 2_，其中Ar代表任選取代的芳基;優(yōu)選為任選被一個(gè)或多個(gè)烷基取代的苯 基； ? 1?19和1?2()-起形成雙鍵或任選取代的苯并基團(tuán)D' ； ? R ' 16、R ' 19和1? ' 2〇，可以相同或不同，代表氫原子或烷基或羥基； ? R21代表氛原子或烷基或烷氧基； ? RdPRb，可以相同或不同，如上定義，優(yōu)選地，Ra代表氫原子且Rb代表芳基； ? Y代表羥基或氧代基團(tuán)； ? 在Y是氧代基團(tuán)時(shí)代表單鍵;并在Y代表羥基時(shí)代表雙鍵； 要理解的是，式（III)和（IIΓ )在環(huán)D或E其中之一上包含至少一個(gè)磺酸根基團(tuán)（0)2S (0一)_，M+或式(III)和（ΙΙΓ)包含至少一個(gè)羧酸根基團(tuán)（0)C((T)-，M+，其中M+如上定義； 作為式(III)的染料的實(shí)例，可以提到酸性紅195、酸性黃23、酸性黃27、酸性黃76，且作 為式(Π Γ )的染料的實(shí)例，可以提到衍生自酸性黃17的銨鹽； c)式(IV)和(IV'）的蒽醌染料： 仕和（IV )甲：
?尺22、1?23、1?24、1?25、1?26和1?27，可以相同或不同，代表氫或_'素原子或選自下列的基團(tuán)： _烷基； -羥基、巰基； _烷氧基、烷基硫基； -任選取代的芳氧基或芳基硫基，優(yōu)選被一個(gè)或多個(gè)選自烷基和(0)2S((T)-，M+的基 團(tuán)取代，其中M+如上定義； -芳基(烷基)氨基，其任選被一個(gè)或多個(gè)選自烷基和(〇)2S((T)-，M+的基團(tuán)取代，其中 M+如上定義； -(二）(烷基)氨基； -(二）(羥烷基)氨基； -(0)2S(0-)-，M+，其中M+如上定義； ? Z'代表氫原子或基團(tuán)NR28R29,其中R28和R29,可以相同或不同，代表氫原子或選自下 列的基團(tuán)： _烷基； -多羥烷基，如羥乙基； -芳基，其任選被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，特別是i)烷基，如甲基、正十二烷基、正丁基；ii) (0)2S(0-)-，M+，其中M+如上定義；iii) R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X' 取 代，其中R°、X、X'和X''如上定義，礦優(yōu)選代表烷基； -環(huán)烷基;尤其是環(huán)己基； ? Z代表選自羥基和NR'28R'29的基團(tuán)，其中R'28和R' 29,可以相同或不同，代表與如上定 義的R28和R29相同的原子或基團(tuán)； 要理解的是，式（IV)和（IV'）包含至少一個(gè)磺酸根基團(tuán)（0)2S((T)-，M+，其中M+如上定 義； 作為式(IV)的染料的實(shí)例，可以提到酸性藍(lán)25、酸性藍(lán)43、酸性藍(lán)62、酸性藍(lán)78、酸性藍(lán) 129、酸性藍(lán)138、酸性藍(lán)140、酸性藍(lán)251、酸性綠25、酸性綠41、酸性紫42、酸性紫43和媒介紅 3； 且作為式(IV '）的染料的實(shí)例，可以提到衍生自酸性黑48的銨鹽；
在式(V)和(ν'）中： ? R3Q、R31和R32,可以相同或不同，代表氫或??素原子或選自下列的基團(tuán)： _烷基； -任選被一個(gè)或多個(gè)羥基取代的烷氧基、任選被一個(gè)或多個(gè)羥基取代的烷基硫基； -羥基、巰基； -硝基、亞硝基； _ (多）?'烷基； -R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X' '-，其中R°、X、X'和X' '如上定義； -(0)2S(0-)-，M+，其中M+如上定義； -(0)C0--，M+，其中M+如上定義； -(二）(烷基)氨基； -(二）(羥烷基)氨基； -雜環(huán)烷基，如哌啶基、哌嗪基或嗎啉基； 特別地，R3Q、R31和R32代表氫原子； ? R。和Rd，可以相同或不同，代表氫原子或烷基； ? W如上定義;W特別代表基團(tuán)-NH-; ? ALK代表直鏈或支鏈二價(jià)&-C6亞烷基;特別地，ALK代表基團(tuán)-CH2-CH2-; ? η是1或2; ? Ρ代表1至5之間的整數(shù)，包括1和5; ? q代表1至4之間的整數(shù)，包括1和4; ? u是0或1; ?當(dāng)η是1時(shí)，J代表硝基或亞硝基;特別是硝基； ?當(dāng)η是2時(shí)，J代表氧或硫原子或二價(jià)基團(tuán)-S(0)m-，其中m代表整數(shù)1或2; J優(yōu)選代表基 團(tuán)-S02-; ? M'如上文對(duì)M+所定義； ? f 1?？梢源嬖诨虿淮嬖冢砣芜x被一個(gè)或多個(gè)如上定義的基團(tuán)R3q取代的苯 并基團(tuán)； 要理解的是，式(V)和(ν'）包含至少一個(gè)磺酸根基團(tuán)(0)2S((T)-，M+或羧酸根基團(tuán)(0)C (0一)-，M+，其中M+如上定義； 作為式(V)的染料的實(shí)例，可以提到:酸性棕13和酸性橙3;作為式(V'）的染料的實(shí)例， 可以提到：酸性黃1、2,4_二硝基-1-萘酚-7-磺酸的鈉鹽、2-哌啶基-5-硝基苯磺酸的鈉鹽、 2-(4'4"(2〃-羥乙基)氨基-2'-硝基)苯胺乙磺酸的鈉鹽和4-0-羥乙基氨基-3-硝基苯磺 酸的鈉鹽； d)式(VI)的三芳基甲烷染料： 在式(VI)中：
? R33、R34、R35和R36,可以相同或不同，代表氫原子或選自烷基、任選取代的芳基和任選 取代的芳基烷基的基團(tuán);特別是烷基和任選被基團(tuán)(〇)mS((T)-、M+取代的芐基，其中M+和m如 上定義； ? R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43和R44,可以相同或不同，代表氫原子或選自下列的基團(tuán)： _烷基； _烷氧基、烷基硫基； -(二）(烷基)氨基； -羥基、巰基； -硝基、亞硝基； -R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X''-，其中R°代表氫原子或烷基或芳基;X、 X'和X''，可以相同或不同，代表氧或硫原子，或NR，其中R代表氫原子或烷基； -(0)2S(0 )-，M+，其中M+代表氫原子或陽(yáng)咼子抗衡咼子； -(0)C0--，M+，其中M+如上定義； -或兩個(gè)相鄰基團(tuán)R41與R42或R42與R43或R43與R44-起形成稠合苯并基團(tuán)：Γ ;其中Γ任 選被一個(gè)或多個(gè)選自i)硝基；ii)亞硝基；iii) (0)2S(0-)-、M+;iv)羥基;V)疏基;vi) (二）（烷基)氨基;vii) R°-C(X)-X'-;viii) R°-X'-C(X)_和ix)礦4'-(：(父)-父''-的基團(tuán) 取代;其中M+、R°、X、X'和X' '如上定義； 特別地，R37至R4Q代表氫原子，且R41至R44,可以相同或不同，代表羥基或(0)2S(0_)-，Μ + ;且當(dāng)R43與R44-起形成苯并基團(tuán)時(shí)，其優(yōu)選被基團(tuán)（0)2S((T)-取代； 要理解的是，至少一個(gè)環(huán)G、H、I或Γ包含至少一個(gè)如上定義的磺酸根(0)2S((T)-，M+或 羧酸根(〇)C(0-)-，M+基團(tuán)； 作為式(VI)的染料的實(shí)例，可以提到:酸性藍(lán)1、酸性藍(lán)3、酸性藍(lán)7、酸性藍(lán)9、酸性紫49 和酸性綠50; e) 式(VII)的基于咕噸的染料：
在式(VII)中： ? R45、R46、R47和R48,可以相同或不同，代表氫或鹵素原子； ? R49、R5Q、R51和R52,可以相同或不同，代表氫或1?素原子或選自下列的基團(tuán)： _烷基； _烷氧基、烷基硫基； -羥基、巰基； -硝基、亞硝基； -(0)2S(0 )-、Μ+，其中Μ+代表氫原子或陽(yáng)尚子抗衡尚子； -(O)CO--、M+，其中M+如上定義； 特別地，R53、R54、R55和R48代表氫或1?素原子； ? G代表氧或硫原子或基團(tuán)NRe，其中Re如上定義;G特別代表氧原子； .L代表烷氧離子0_，M+;硫代烷氧離子(thioalkoxide)S_，M+或基團(tuán)NRf，其中Rf代表 氫原子或烷基且M+如上定義;M+特別是鈉； ? L'代表氧或硫原子或銨基:N+RfRg，其中R#PRg，可以相同或不同，代表氫原子、烷基 或任選取代的芳基;L'特別代表氧原子或任選被一個(gè)或多個(gè)烷基或(0)mS((T)-，M+基團(tuán)取 代的苯基氨基，其中m和M+如上定義； ? Q和Q'，可以相同或不同，代表氧或硫原子;Q和Q'特別代表氧原子； ? M+如上定義； 要理解的是，式(VII)包含至少一個(gè)磺酸根基團(tuán)（0)2S((T)-，M+或羧酸根基團(tuán)（O)C (0一)-，M+，其中M+如上定義； 作為式(VII)的染料的實(shí)例，可以提到:酸性黃73、酸性紅51、酸性紅87、酸性紅92、酸性 紅95和酸性紫9; f) 式(VIII)的基于吲哚的染料：
? R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59和R6Q，可以相同或不同，代表氫原子或選自下列的基團(tuán)： _烷基； _烷氧基、烷基硫基； -羥基、巰基； -硝基、亞硝基； -R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X''-，其中R°代表氫原子或烷基或芳基;X、 X'和X''，可以相同或不同，代表氧或硫原子，或NR，其中R代表氫原子或烷基； -(0)2S(0-)-，M+，其中M+如上定義； -(0)C0--，M+，其中M+如上定義； ? G代表氧或硫原子或基團(tuán)NRe，其中如上定義;G特別代表氧原子； ? Ri和Rh，可以相同或不同，代表氫原子或烷基； 要理解的是，式(VIII)包含至少一個(gè)磺酸根基團(tuán)（0)2S((T)-，M+或羧酸根基團(tuán)（0)C (0一)-，M+，其中M+如上定義； 作為式(VIII)的染料的實(shí)例，可以提到衍生自酸性藍(lán)74的銨鹽； g)式(IX)的基于喹啉的染料：
? R61代表氫或鹵素原子或烷基； ? R62、R63和R64,可以相同或不同，代表氫原子或基團(tuán)（〇) 2S((T)-，M+，其中M+如上定義； ?或―與―，或1?61與1?64-起形成任選被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)（〇)2S((T)-，M+取代的苯并 基團(tuán)，其中M+代表氫原子或陽(yáng)尚子抗衡尚子； 要理解的是，式(IX)包含至少一個(gè)磺酸根基團(tuán)（〇)2S((T)-，M+，其中M+如上定義； 作為式(IX)的染料的實(shí)例，可以提到:酸性黃2、酸性黃3和酸性黃5。
[0147] 更特別地，可用于本發(fā)明的陰離子直接染料可選自下列染料:_
[0148] 這些染料大多數(shù)特別描述在The Society of Dyers and Colourists, Ρ·0· Box 244，Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England出版 的Colour Index中。
[0149] 最特別優(yōu)選的陰離子染料是Colour Index中以編號(hào)C.I. 58005(1,2-二羥基-9， 10-蒽醌-3-磺酸的單鈉鹽）、C. I · 60730(2-[ (9，10-二氫-4-羥基-9，10-二氧代-1-蒽基)氨 基]-5-甲基苯磺酸的單鈉鹽）、C.I. 15510(4-[(2_羥基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的單鈉鹽）、 C.I. 15985(6-羥基-5-[ (4-磺基苯基)偶氮]-2-萘磺酸的二鈉鹽）、C.I. 17200(5-氨基-4- 羥基-3-(苯基偶氮)-2,7-萘二磺酸的二鈉鹽）、C.I. 20470(1-氨基-2-(4硝基苯基偶 氮)-7-苯基偶氮-8-羥基-3,6-萘二磺酸的二鈉鹽）、(：.1.42090(1乙基4-[4-[[4-[乙基 [3-磺基苯基]甲基]氨基]苯基](2-磺基苯基）亞甲基]-2,5-亞環(huán)己二烯-1-基)-3-磺基苯 甲銨氫氧化物的二鈉鹽，內(nèi)鹽）、C.I. 61570(2,2'-[(9,10-二氫-9,10-二氧代-1,4-蒽二 基）二亞氨基]雙[5-甲基]苯磺酸的二鈉鹽）命名的染料。也可以使用對(duì)應(yīng)于結(jié)構(gòu)（II)至 (IX)的內(nèi)消旋或互變異構(gòu)形式的化合物。
[0150] 更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的式(I)的陰離子染料選自式(Π )、（ΙΙΙ)和(IV)的那些。 在式(Ila)中：
[0151 ]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案，本發(fā)明的直接染料選自以下（Ila)、（Ilia)和 (IVa):
?尺7、1?8、1?9、1?1()、1?'7、1?'8、1?'9和1?'1()，可以相同或不同，代表氫原子或選自下列的基團(tuán)： -羥基， -硝基、亞硝基； -(二）(烷基)氨基； -(0)2S((T)-，M+，其中M+代表氫原子或如上定義的陽(yáng)離子抗衡離子;和 -Ar-N=N-，其中Ar代表任選取代的芳基；優(yōu)選為任選被一個(gè)或多個(gè)烷基或（0)2S (0-)-，M+基團(tuán)取代的苯基； -或兩個(gè)相鄰基團(tuán)R7與Rs或Rs與R9或R9與Rio-起形成稠合苯并基團(tuán)A' ；且R'7與R's或 R's與R'9或R'9與R'1Q-起形成稠合苯并基團(tuán)B' ；其中A'和B'任選被一個(gè)或多個(gè)選自a) (0)2S((T)-，M+;b)羥基;c) Ar-N=N-的基團(tuán)取代;其中M+和Ar如上定義； 在式（Ilia;屮：
? Rii、Ri2和Ri3,可以相同或不同，代表氫或鹵素原子、烷基或_(〇)2S((T)，M+，其中M+如 上定義； ? Ri4代表氫原子、烷基或基團(tuán)-C(0)(T，M+，其中M+如上定義； ? Ri6、Ri7、Ri8、Ri9和R2Q，可以相同或不同，代表氫原子、烷基或羥基或(0)2S((T)-，M+， 其中M+如上定義； ? Y代表羥基或氧代基團(tuán)； ? 在Y是氧代基團(tuán)時(shí)代表單鍵;并在Y代表羥基時(shí)代表雙鍵； 要理解的是，式（Ilia)包含至少一個(gè)在環(huán)D或E其中之一上的磺酸根基團(tuán)（0)2S((T)-， M+或羧酸根基團(tuán)（0)C(0-)-，M+;
在式(IVa)中： ? Z '代表基團(tuán)NR28R29，其中R28代表氫原子或烷基且R29代表芳基，其任選特別被一個(gè)或 多個(gè)選自i)烷基如甲基和ii) (〇)2S((T)-，M+的基團(tuán)取代，其中M+如上定義； ? Z代表選自羥基和NR'28R'29的基團(tuán)，其中R'28和R' 29,可以相同或不同，代表與如上定 義的R28和R29相同的原子或基團(tuán)； 要理解的是，式(IVa)包含至少一個(gè)磺酸根基團(tuán)（0)2S((T)-，M+; 可提到的實(shí)例包括下列陰離子染料：
其中M+，可以相同或不同，是如上定義的陽(yáng)離子抗衡離子。
[0152]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案，該直接染料是通常中性的基于苯的染料。本發(fā) 明的基于苯的直接染料更優(yōu)選選自下式(X)的化合物： 在式(X)中：
-Ris代表氨基;被&-〇4烷基、&-C4單羥烷基、C2-C4多羥烷基、&-C4氨基烷基、單(&-C4) 烷基氨基(&-C4)烷基、二(&-C4)烷基氨基(&-C4)烷基、&-C4脲基烷基、芳基、其中芳環(huán)被一 個(gè)或多個(gè)羥基、羧基、氨基或二(&-C4)烷基氨基取代的芳基單取代或二取代的氨基， -Rl9代表氫原子;氨基;羥基;&-C4烷基;&-C4烷氧基;&-C4單羥烷基;C2-C4多羥烷基； &-C4單羥基烷氧基;C2-C4多羥基烷氧基;&-C4氨基烷氧基;被&_〇4烷基、&-C4單羥烷基、C 2_ C4多羥烷基、&-C4氨基烷基、單(&-C4)烷基氨基(&-C4 )烷基、二(&-C4 )烷基氨基(Q-C4 )烷 基、&-C4脲基烷基、芳基、其中芳環(huán)被一個(gè)或多個(gè)羥基、羧基、氨基或二(&-C4)烷基氨基取 代的芳基單取代或二取代的氨基； -R2Q代表氫或鹵素原子、Ci-C4烷基或硝基。
[0?53]在上式(X)的硝基苯類(lèi)染料中，可以最特別提到：2_氛基_4_甲基-5_Ν_(β-輕乙基） 氛基硝基苯;4_Ν_(β_脈基乙基）氛基硝基苯;4_(Ν_乙基-N-β-輕乙基）氛基-1_Ν_(β-輕乙 基)氨基硝基苯;2_Ν_(β_輕乙基)氨基_5_甲基硝基苯;5-氯-3-Ν-(乙基)氨基_4_羥基硝基 苯;5-氨基-3-氯-4-羥基硝基苯;2-Ν-( γ -羥丙基)氨基-5-Ν，Ν-雙(β-羥乙基)氨基硝基苯； 5-羥基-2-Ν-( γ -羥丙基)氨基硝基苯；1，3-雙(β-羥乙基)氨基-4-氯-6-硝基苯;2，4-二氨 基硝基苯;3，4-二氨基硝基苯;2，5-二氨基硝基苯;3-氨基-4-羥基硝基苯;4-氨基-3-羥基 硝基苯;5-氨基_2_羥基硝基苯;2-氨基_5_羥基硝基苯;4-氨基_3_羥基硝基苯;5-氨基-2- 羥基硝基苯;2-氨基_3_羥基硝基苯;2-氨基-5_Ν_(β-輕乙基)氨基硝基苯;2-氨基-5_Ν，Ν- 雙(β-羥乙基)氨基硝基苯;2,5-Ν，Ν'-(β-羥乙基)氨基硝基苯;2-Ν-(β-羥乙基)氨基-5-Ν， Ν-雙(β-羥乙基)氨基硝基苯;2-氨基-5-Ν-(甲基)氨基硝基苯;2-Ν-(甲基)氨基-5-Ν，Ν-雙 (β-羥乙基)氨基硝基苯;2-Ν-(甲基)氨基-5-(Ν-甲基-Ν-β-羥乙基)氨基硝基苯;2,5-Ν，Ν'_ (β-羥乙基)氨基硝基苯;2-Ν-(β-羥乙基)氨基-5-羥基硝基苯;3-甲氧基-4-Ν-(β-羥乙基） 氨基硝基苯;2-Ν-(甲基)氨基-4_β-輕乙氧基硝基苯;2-氨基_3_甲基硝基苯;2_Ν_(β_輕乙 基)氨基_5_氨基硝基苯;2-氨基_4_氯-5_Ν_(β-輕乙基)氨基硝基苯;2-氨基_4_甲基-5-Ν- (β-輕乙基)氨基硝基苯;2-氨基_4_甲基-5-Ν-(甲基)氨基硝基苯;2_Ν_(β_輕乙基)氨基-5- 甲氧基硝基苯；2-氨基-5-β-羥乙氧基硝基苯；2-Ν-(β-羥乙基)氨基硝基苯；3-氨基-4-Ν- (β-羥乙基)氨基硝基苯;3-β-羥乙氧基-4-Ν-(β-羥乙基)氨基硝基苯;2-Ν-(甲基)氨基-4- β, y _^羥基丙氧基硝基苯;2-Ν-(β-輕乙基)氣基輕乙氧基硝基苯;2 -Ν-(β-輕乙基） 氨基-5-β，γ-二羥基丙氧基硝基苯；2-羥基-4-Ν-(β-羥乙基)氨基硝基苯；2-Ν-(甲基）氨 基-4-甲基-5-氨基硝基苯;2-氨基-4-異丙基-5-Ν-(甲基)氨基硝基苯;2-Ν-(甲基)氨基-δ? α-甲基-Ν-β， γ -二羥丙基) 氨基硝基苯; 3-Ν-(β-羥乙基) 氨基-4-Ν-(β-羥乙基) 氨基硝基 苯;2-氨基-4-甲基-5-Ν-(β，γ -二羥丙基)氨基硝基苯;2-氨基-4-甲基-5-羥基硝基苯;2- 輕乙基)氨基-4_Ν-(β-輕乙基)氨基硝基苯;2-氨基-5_Ν_(β-氨基乙基)氨基硝基苯； 2_Ν_(β_氨基乙基）氨基-5-甲氧基硝基苯；2-N-(甲基）氨基-5_Ν_(β-氨基乙基)氨基硝基 苯;2_Ν_(β_氨基乙基)氨基-4_Ν，Ν-(二甲基)氨基硝基苯;3-氨基-4_Ν-(β-氨基乙基)氨基 硝基苯;2-氨基_4_甲基-5_Ν_(β-氨基乙基)氨基硝基苯;2_Ν_(β_氨基乙基)氨基-5_Ν，Ν-雙 (β-輕乙基)氨基硝基苯;3-β-氨基乙氧基_4_氨基硝基苯;2-Ν-(甲基)氨基-5_(Ν_δ-氨基- 正丁基)氨基硝基苯;2-Ν-(γ-氨基-正丙基)氨基-5-Ν，Ν-(二甲基)氨基硝基苯;3-甲氧基- 4_Ν_(β-氨基乙基)氨基硝基苯;2_Ν_(β_氨基乙基)氨基_5_氨基硝基苯;2-氨基_4_氯-5-Ν- (β_氨基乙基)氨基硝基苯;2_Ν_(β_氨基乙基)氨基_4_甲氧基硝基苯;2_Ν_(β_氨基乙基)氨 基硝基苯；2_Ν_(β_氨基乙基）氨基-5_Ν_(β-氨基乙基）氨基硝基苯；2_Ν_(β_氨基乙基）氨 基-4-β-輕乙氧基硝基苯;3_β_輕乙氧基-4_Ν-(β-氛基乙基)氛基硝基苯;2_氛基_5_氛基乙 氧基硝基苯;3-羥基-4_Ν-(β-氨基乙基)氨基硝基苯;2_Ν_(β_氨基乙基)氨基-5_β-輕乙氧 基硝基苯;2_Ν_(β_氛基乙基)氛基_4_羥基硝基苯;2_[2_羥基-3_Ν_(β-輕乙基)氛基_6_硝 基]節(jié)氧基]乙基胺和2-[ 2-羥基-3_Ν_(β-輕丙基)氨基_6_硝基]節(jié)氧基]乙基胺。
[0154] 在上式(X)的硝基苯類(lèi)染料中，下列最特別優(yōu)選:2_氨基-4-甲基-5-Ν_(β-羥乙基） 氛基硝基苯;4_Ν_(β_脈基乙基）氛基硝基苯;4_(Ν_乙基-N-β-輕乙基）氛基-1_Ν_(β-輕乙 基)氨基硝基苯;2_Ν_(β_輕乙基)氨基_5_甲基硝基苯;5-氯-3-Ν-(乙基)氨基_4_羥基硝基 苯;5-氨基-3-氯-4-羥基硝基苯;2-Ν-( γ -羥丙基)氨基-5-Ν，Ν-雙(β-羥乙基)氨基硝基苯； 5-羥基-2-Ν-( γ -羥丙基)氨基硝基苯；1，3-雙(β-羥乙基)氨基-4-氯-6-硝基苯;3，4-二氨 基硝基苯;2-氨基_5_羥基硝基苯;2-氨基_3_羥基硝基苯;2-氨基-5_Ν_(β-輕乙基)氨基硝 基苯;2-氨基-5-Ν，Ν-雙(β-羥乙基）氨基硝基苯；2-Ν-(β-羥乙基）氨基-5-Ν，Ν-雙(β-羥乙 基）氨基硝基苯；2_Ν_(β_輕乙基）氨基_5_羥基硝基苯；2_Ν_(β_輕乙基）氨基_5_氨基硝基 苯;2_Ν_(β_氨基乙基)氨基_4_甲氧基硝基苯;和2_Ν_(β_氨基乙基)氨基-5_β-輕乙氧基硝 基苯。
[0155] 根據(jù)一個(gè)特定實(shí)施方案，該一種或多種直接染料選自獨(dú)自或作為混合物的卟啉類(lèi) 和酞菁類(lèi)。
[0156] 根據(jù)一個(gè)特定實(shí)施方案，本發(fā)明的一種或多種直接染料是陽(yáng)離子的。
[0157] 可提到的合適的直接染料的實(shí)例包括獨(dú)自或作為混合物的偶氮類(lèi)直接染料；（多） 次甲基類(lèi)染料，如花青類(lèi)、半花青類(lèi)和苯乙烯基染料;羰基染料;吖嗪類(lèi)染料;硝基(雜)芳基 染料;三(雜)芳基甲烷類(lèi)染料;撲啉類(lèi)染料;酞菁類(lèi)染料和天然直接染料。
[0158] 該一種或多種直接染料優(yōu)選含有至少一個(gè)季銨化陽(yáng)離子發(fā)色團(tuán)或至少一個(gè)帶有 季銨化或可季銨化陽(yáng)離子基團(tuán)的發(fā)色團(tuán)。
[0159]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案，該直接染料包含至少一個(gè)季銨化陽(yáng)離子發(fā)色 團(tuán)。
[0160] 對(duì)于陽(yáng)離子偶氮染料，特別可提到由20 10年4月19日更新的Kirk-othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo"，J. Wiley & Sons中描述的陽(yáng)離 子染料產(chǎn)生的那些。
[0161] 在可根據(jù)本發(fā)明使用的偶氮染料中，可以提到專(zhuān)利申請(qǐng)W0 95/15144、W0 95/ 01772和EP 714 954中描述的陽(yáng)離子偶氮染料。
[0162] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，該一種或多種直接染料選自被稱(chēng)作"堿性染料" 的陽(yáng)離子染料。
[0163] 在Colour Index International第三版中描述的偶氮染料中，特別可提到下列化 合物:堿性紅22、堿性紅76、堿性黃57、堿性棕16和堿性棕17。
[0164] 在陽(yáng)離子醌類(lèi)染料中，上述Colour Index International中提到的那些是合適 的，且其中尤其可提到下列染料:堿性藍(lán)22和堿性藍(lán)99。
[0165] 在合適的卩丫嗪類(lèi)染料中，可以提到Colour Index International中所列的那些， 例如下列染料:堿性藍(lán)17、堿性紅2。
[0166] 在可根據(jù)本發(fā)明使用的陽(yáng)離子三芳基甲烷類(lèi)染料中，除Colour Index中所列的那 些外，還可提到下列染料:堿性綠1、堿性紫3、堿性紫14、堿性藍(lán)7和堿性藍(lán)26。
[0167] 還可以提到文獻(xiàn)US 5 888 252、EP 1 133 975、W0 03/029 359、EP 860 636、W0 95/01772、W0 95/15144和EP 714 954中描述的陽(yáng)離子染料。還可以提到K. Venkataraman 的百科全書(shū)"The Chemistry of Synthetic Dye", 1952，Academic press第1 至7卷中，" Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology",章節(jié)"Dyes and Dye Intermediates", 1993, Wiley and sons 中和"U1 lmann ' s Encyclopaedia of Industrial Chemistry〃第7版，Wiley and sons的不同章節(jié)中所列的那些。
[0168] 該陽(yáng)離子直接染料優(yōu)選選自獲自偶氮和亞肼基類(lèi)型的染料的那些。
[0169] 根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方案，該直接染料是EP 850 636、FR 2 788 433、EP 920 856、 TO 99/48465、FR 2 757 385、EP 850 637、EP 918 053、W0 97/44004、FR 2 570 946、FR 2 285 851、DE 2 538 363、FR 2 189 006、FR 1 560 664、FR 1 540 423、FR 1 567 219、FR 1 516 943、FR 1 221 122、DE 4 220 388、DE 4 137 005、W0 01/66646、US 5 708 151、W0 95/01772、W0 515 144、GB 1 195 386、US 3 524 842、US 5 879 413、EP 1 062 940、EP 1 133976、GB738585、DE2527638、FR2275462、GB1974-27645、ActaHistochem. (1978), 61(1), 48-52；Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5；Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202；Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14；J. Chinese Chem. Soc. (Taipei) (1998), 45(1), 209-211；Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83；Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7；Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3；Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53；Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106 (3), 643-8；MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7；Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993)， 29(4), 233-4;Dyes Pigm. (1992)， 19(1)， 69-79;和Dyes Pigm. (1989)， 11 (3)，163-72中描述的陽(yáng)咼子偶氮染料。
[0170] 該一種或多種陽(yáng)離子直接染料優(yōu)選包含季銨基團(tuán)，陽(yáng)離子電荷更優(yōu)選是環(huán)內(nèi)的。
[0171] 這些陽(yáng)離子基團(tuán)是例如如下的陽(yáng)離子基團(tuán)： -帶有環(huán)外(二/三）（&_0〇烷基銨電荷，或 -帶有環(huán)內(nèi)電荷，如包含選自下列的陽(yáng)離子雜芳基：吖啶鑰、苯并咪唑鑰、苯并雙三唑 鐵、苯并啦唑鐵、苯并卩達(dá)嘆鐵、苯并陸琳鐵、苯并卩莖唑鐵、苯并二唑鐵、苯并噁唑鐵、聯(lián)R比陡 鐵、雙-四唑鐵、^氣卩莖唑鐵、味唑并吡陡鐵、味唑鐵、π引噪鐵、異陸琳鐵、奈并味唑鐵、奈并嚼 挫鐵、奈并啦唑鐵、嚼^唑鐵、嚼唑鐵、嚼唑并啦陡鐵、氧鐵、吩嘆鐵、吩嚼唑鐵 (phenoxazol ium)、吡嗪鑰、吡唑鑰、吡唑基三唑鑰、吡啶鑰、吡啶并咪唑鑰、吡咯鑰、吡喃鑰、 喹啉鑰、四唑鑰、噻二唑鑰、噻唑鑰、噻唑并吡啶鑰、噻唑基咪唑鑰、硫代吡喃鑰 (thiopyrylium)、三唑鐵或咕噸鐵。
[0172] 可以提到下式(XII)和(XIII)的亞肼基陽(yáng)離子染料和下式(XIV)和(XV)的偶氮陽(yáng) 離子染料：
在式(XII)至(XV)中： ? Het+代表陽(yáng)離子雜芳基，優(yōu)選帶有環(huán)內(nèi)陽(yáng)離子電荷，如咪唑鑰、吲哚鑰或吡啶鑰，任 選優(yōu)選被至少一個(gè)(&-C8)烷基，如甲基取代； ? Ar+代表芳基，如苯基或萘基，帶有環(huán)外陽(yáng)離子電荷，優(yōu)選銨，特別是三(&-U)烷基 銨，如三甲基銨； ? Ar代表芳基，特別是苯基，其任選優(yōu)選被一個(gè)或多個(gè)給電子基團(tuán)，如i)任選取代的 (Ci-Cs)烷基，ii)任選取代的（Ci-Cs)烷氧基，iii)任選在一個(gè)或多個(gè)烷基上被羥基取代 的(二）（CrCs)(烷基)氨基，iv)芳基(CrCs)烷基氨基，v)任選取代的N- (CrCs)烷基-N-芳 基(Ci-Cs)烷基氨基取代，或Ar代表久洛尼定(julolidine)基團(tuán)； ? Ar''代表任選取代的（雜）芳基，如苯基或吡唑基，其任選優(yōu)選被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán) (Ci-Cs)烷基、羥基、（二）(Ci-Cs)(烷基)氨基、(Ci-Cs)烷氧基或苯基取代； ? R4PRb，可以相同或不同，代表氫原子或任選優(yōu)選被羥基取代的(&-C8)烷基； ?或1^取代基與Het+的取代基和/或Rb與Ar的取代基，與攜帶它們的原子一起形成 (雜)環(huán)烷基;RjPRb特別代表氫原子或任選被羥基取代的(&-C4)烷基； ? 代表有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子抗衡離子，如鹵素離子或烷基硫酸根。
[0173] 特別可提到如上定義的式(XII)至(XV)的帶有環(huán)內(nèi)陽(yáng)離子電荷的偶氮和亞肼基直 接染料;更特別是專(zhuān)利申請(qǐng)WO 95/15144、W0 95/01772和EP 714 954中描述的帶有環(huán)內(nèi)陽(yáng) 離子電荷的式(XII)至(XV)的陽(yáng)離子直接染料;優(yōu)選為下列直接染料：
在式(XII-1)和(XIV-1)中： -R1代表(&-C4)烷基，如甲基； -R2和R3,可以相同或不同，代表氫原子或(CrU)烷基，如甲基;且 -R4代表氫原子或給電子基團(tuán)，如任選取代的(Ci-Cs)烷基、任選取代的(Ci-Cs)烷氧基 或任選在一個(gè)或多個(gè)烷基上被羥基取代的(二烷基)氨基;R4特別是氫原子， -Z代表CH基團(tuán)或氮原子，優(yōu)選CH， -是如上定義的陰離子抗衡離子，特別是鹵素離子，如氯離子，或烷基硫酸根，如甲 基硫酸根或三甲苯基(mesityl)。
[0174] 式(ΧΙΙ-l)和(XIV-1)的染料特別選自堿性紅51、堿性黃87和堿性橙31或其衍生 物：
其中Q'是如上定義的陰離子抗衡離子，特別是鹵素離子，如氯離子，或烷基硫酸根，如 甲基硫酸根或三甲苯基。
[0175] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案，該直接染料是熒光的，即它們包含至少一個(gè)如 上定義的熒光發(fā)色團(tuán)。
[0176] 作為熒光染料，可以提到得自下列染料的基團(tuán)：吖啶類(lèi)、吖啶酮類(lèi)、苯并蒽酮類(lèi)、苯 并咪唑類(lèi)、苯并咪唑酮類(lèi)、苯并吲哚類(lèi)、苯并噁唑類(lèi)、苯并吡喃類(lèi)、苯并噻唑類(lèi)、香豆素類(lèi)、二 氟{2-[(2H-亞吡咯-2-基-kN)甲基]-ΙΗ-pyrrolato-kN}硼(B0DIPY? )、二酮基吡咯并吡咯 類(lèi)、氟啶類(lèi)、（多)次甲基類(lèi)(特別是花青類(lèi)和苯乙烯基/半花青類(lèi)）、萘二甲酰亞胺類(lèi)、萘甲酰 苯胺類(lèi)、萘胺類(lèi)(如丹酰）、噁二唑類(lèi)、噁嗪類(lèi)、紫蘇酮類(lèi)、紫環(huán)酮類(lèi)、茈類(lèi)、多烯/類(lèi)胡蘿卜素、 二苯胺基方形烷類(lèi)、均二苯乙烯類(lèi)和咕噸類(lèi)。
[0177] 還可以提到文獻(xiàn)EP 1 133 975、W0 03/029 359、EP 860 636、W0 95/01772、W0 95/15144和EP 714 954中描述的焚光染料和K. Venkataraman的百科全書(shū)〃The Chemistry of Synthetic Dyes", 1952 , Academic Press ,第 1 至7卷中,K irk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology"，章節(jié)''Dyes and Dye ntermediates"，1993, Wiley and sons中和"U1 lmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry"第7版， Wiley and sons的不同章節(jié)中和互聯(lián)網(wǎng)上流通的手冊(cè)一〃A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies"，第10片反，Molecular Probes/Invitrogen - Oregon 2005或之前的印刷版本中所列的那些。
[0178] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選變體，該一種或多種熒光染料是陽(yáng)離子的并包含至少一個(gè) 季銨基團(tuán)，如下式(XV)的那些：
在式(XV)中： ? W+代表陽(yáng)離子雜環(huán)或雜芳基，其特別包含任選被一個(gè)或多個(gè)(Ci-Cs)烷基(其任選尤 其被一個(gè)或多個(gè)羥基取代)取代的季銨； ? Ar代表芳基，如苯基或萘基，其任選優(yōu)選被i) 一個(gè)或多個(gè)鹵素原子，如氯或氟;ii) 一個(gè)或多個(gè)(Ci-Cs)烷基，且優(yōu)選(G-C4)烷基，如甲基；iii) 一個(gè)或多個(gè)羥基；iv) -個(gè)或 多個(gè)(Ci-Cs)烷氧基，如甲氧基;v) -個(gè)或多個(gè)羥基(Ci-Cs)烷基，如羥乙基、vi) -個(gè)或多 個(gè)氨基或(二KQ-Cs)烷基氨基，其優(yōu)選具有任選被一個(gè)或多個(gè)羥基取代的(^-(：4烷基部分， 如(二)羥乙基氨基;vii) -個(gè)或多個(gè)酰基氨基;viii) -個(gè)或多個(gè)雜環(huán)烷基，如哌嗪基或 哌啶基或5或6-元雜芳基，如吡咯烷基、吡啶基和咪唑啉基取代； ? m'代表1至4的整數(shù)，包括1和4,且m特別具有1或2的值;更優(yōu)選是1; ? R4PRd，可以相同或不同，代表氫原子或任選取代的(&-C8)烷基，其優(yōu)選為&-C4，或 相鄰的W+與Rc和/或相鄰的Ar與Rd與攜帶它們的原子一起形成(雜)環(huán)烷基;特別地，Rc與W+相 鄰且它們形成(雜)環(huán)烷基，如環(huán)己基； ? 是如上定義的有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子抗衡離子。
[0179]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案，該直接染料是天然的。
[0180]尤其可提到指甲花醌、胡桃醌、茜素、紅紫素、胭脂紅酸、胭脂酮酸、紅掊酚、原兒茶 醛、靛青、靛紅、姜黃素、小刺青霉素、芹菜定和地衣紅。也可以使用含有這些天然染料的提 取物或煎劑，且特別是基于指甲花的泥敷劑或提取物。
[0181]該一種或多種直接染料更特別代表該封裝制品中所含的一種或多種組合物的總 重量的〇. 〇〇1重量%至1〇重量％，且優(yōu)選〇. 005重量%至6重量％。
[0182] 該封裝制品還可含有至少一種氧化染料，其選自任選與至少一種成色劑組合的氧 化顯色堿。更特別地，該氧化顯色堿選自對(duì)苯二胺類(lèi)、雙(苯基)亞烷基二胺類(lèi)、對(duì)氨基酚、鄰 氨基酚和雜環(huán)堿及其加成鹽。
[0183] 該制品還可含有一種或多種傳統(tǒng)上用于角蛋白纖維染色的成色劑。在這些成色劑 中，尤其可提到間苯二胺、間氨基酚、間二酚、基于萘的成色劑和雜環(huán)成色劑，及其加成鹽。
[0184]通常，可用于本發(fā)明上下文中的氧化顯色堿和成色劑的加成鹽特別選自與酸的加 成鹽，如鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯 磺酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽。
[0185] 根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，一種或多種直接染料與一種或多種氧化染料在同一空腔 中混合。
[0186] 根據(jù)另一變體，一種或多種直接染料在封裝制品中與一種或多種氧化染料通過(guò)一 個(gè)或多個(gè)限定容納所述一種或多種直接染料的空腔的如上定義的疊片分開(kāi)。根據(jù)一個(gè)變 體，一種或多種直接染料與化學(xué)氧化劑混合存在并通過(guò)疊片與氧化染料分開(kāi)。
[0187] 當(dāng)一種或多種氧化染料存在時(shí)，它們更特別代表相對(duì)于總重量的0.001重量%至10 重量％，且優(yōu)選為相對(duì)于該封裝制品中所含的一種或多種組合物的總重量的0.005重量%至6 重量％。
[0188] iii)氧化劑: 本發(fā)明的封裝制品可包含一種或多種無(wú)水氧化劑iii)，其優(yōu)選為粉末或糊劑形式。
[0189] 更特別地，該一種或多種無(wú)水化學(xué)氧化劑i i i)選自過(guò)氧化鹽，例如過(guò)硫酸鹽、過(guò)硼 酸鹽、其過(guò)酸及前體，堿金屬或堿土金屬的過(guò)碳酸鹽，如過(guò)氧化碳酸鈉(也稱(chēng)作過(guò)碳酸鈉)及 其過(guò)酸和前體;過(guò)氧化鹽，例如過(guò)硫酸鹽、過(guò)硼酸鹽、其過(guò)酸及前體、堿金屬或堿土金屬的過(guò) 碳酸鹽，如過(guò)氧化碳酸鈉(也稱(chēng)作過(guò)碳酸鈉)及其過(guò)酸和前體:堿金屬溴酸鹽或鐵氰化物，生 成過(guò)氧化氫的固體化學(xué)氧化劑，如過(guò)氧化脲和可釋放過(guò)氧化氫的聚合絡(luò)合物，尤其是包含 雜環(huán)乙烯基單體的那些，如聚乙烯基吡咯烷酮/H202絡(luò)合物，特別為粉末形式;在合適的底物 (例如在葡萄糖氧化酶的情況下為葡萄糖，或在尿酸酶的情況下為尿酸)存在下產(chǎn)生過(guò)氧化 氫的氧化酶。
[0190] 根據(jù)一個(gè)特定實(shí)施方案，化學(xué)氧化劑i i i)選自過(guò)氧化氫和含有至少一種雜環(huán)乙稀 基單體作為單體的聚合物的絡(luò)合物。
[0191] 更特別地，該雜環(huán)乙烯基單體選自包含任選稠合到苯環(huán)上的4-至6-元雜環(huán)并任選 包含1至4個(gè)相同或不同的內(nèi)環(huán)雜原子的單體；內(nèi)環(huán)雜原子數(shù)小于雜環(huán)的環(huán)成員數(shù)。內(nèi)環(huán)雜 原子數(shù)優(yōu)選為1或2。
[0192] 更特別地，該一種或多種雜原子選自硫、氧和氮，優(yōu)選選自氮和氧。根據(jù)本發(fā)明的 一個(gè)甚至更有利的實(shí)施方案，該單體包含至少一個(gè)內(nèi)環(huán)氮原子。
[0193] 該乙烯基雜環(huán)可任選被一個(gè)或多個(gè)&-C4,且優(yōu)選&-C2烷基取代。
[0194] 該雜環(huán)單體優(yōu)選選自N-乙烯基單體。
[0195] 在可考慮的單體中，可以提到下列任選取代的單體:N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己 內(nèi)酰胺、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉、N-乙烯基-4-噁唑啉酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯 基吡啶、2-乙烯基喹啉、1-乙烯基咪唑和1-乙烯基咔唑。該單體優(yōu)選是任選取代的N-乙烯基 吡咯烷。
[0196] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別有利的實(shí)施方案，該聚合物是均聚物。
[0197] 但是，不排除使用共聚物。在這樣的情況下，該一種或多種共聚單體選自乙酸乙烯 酯、（甲基)丙烯酸、（甲基)丙烯酰胺和（甲基)丙烯酸的&_(：4烷基酯，它們可以被取代或未取 代。
[0198] 并入這種絡(luò)合物的聚合物優(yōu)選是水溶性的。其可具有優(yōu)選103至3X106 g/mol，且 優(yōu)選1〇3至2X106 g/mol的可變平均分子量。也可以使用這樣的聚合物的混合物。
[0199] 有利地，所述絡(luò)合物包含相對(duì)于該絡(luò)合物的總重量的10重量%至30重量％，更特別 13重量%至25重量％，且優(yōu)選18重量%至22重量%的過(guò)氧化氫。
[0200]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)甚至更有利的變體，在這種絡(luò)合物中，一種或多種雜環(huán)乙烯基 單體與過(guò)氧化氫之間的摩爾比為0.5至2，且優(yōu)選0.5至1。
[0201 ]這種絡(luò)合物有利地為基本無(wú)水粉末的形式。
[0202] 這種類(lèi)型的絡(luò)合物尤其描述在US 5 008 106、US 5 077 047、EP 832 846、EP 714 919、DE 4344131和DE 195 45 380中，且其它聚合物絡(luò)合物描述在US 5 008 093、US 3 376 110和US 5 183 901 中。
[0203] 可提到的絡(luò)合物的實(shí)例包括如Peroxydone K_30、Peroxydone K-90和Peroxydone XL-10的產(chǎn)品以及由過(guò)氧化氫和下列聚合物之一形成的絡(luò)合物：如由ISP公司出售的 Plasdone K_17、Plasdone K_25、Plasdone K_29/32、Plasdone K_90、Polyplasdone INF- 10、Polyplasdone XL_10、Polyplasdone XL、Plasdone S_630、Styleze 2000三元共聚物和 Ganex系列的共聚物。
[0204] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案，該封裝制品含有一種或多種固體化學(xué)氧化劑， 其選自a)過(guò)氧化脲、b)選自聚乙烯基吡咯烷酮/H202絡(luò)合物的可釋放過(guò)氧化氫的聚合物絡(luò) 合物;c)過(guò)硼酸鹽和d)過(guò)碳酸鹽;該封裝制品優(yōu)選含有一種或多種過(guò)碳酸鹽作為化學(xué)氧 化劑。
[0205]根據(jù)本發(fā)明的封裝制品有利地含有相對(duì)于該封裝制品的總重量的0.1重量％至70 重量％，且優(yōu)選1重量%至55重量%的化學(xué)氧化劑。
[0206] 根據(jù)一個(gè)變體，本發(fā)明的封裝制品不包含任何氧化劑。
[0207] 根據(jù)這一變體，如果必須在氧化劑存在下進(jìn)行著色，則可以首先將該封裝制品溶 解在水性組合物中，然后向其中加入至少一種化學(xué)氧化劑，或可以將該封裝制品直接溶解 在包含至少一種化學(xué)氧化劑的氧化組合物中。在這種情況下，該化學(xué)氧化劑可以是例如過(guò) 氧化氫的化學(xué)氧化劑。
[0208] 也可以將該氧化劑以如上定義但不含任何直接染料的封裝制品的形式添加到水 性組合物中。
[0209] 其它成分 該封裝制品可含有其它成分。該封裝制品可含有iv) -種或多種堿性試劑。一種或多 種堿性試劑在該封裝制品中可以與染料組合，或與染料通過(guò)一個(gè)或多個(gè)如上定義的疊片分 開(kāi)。
[0210] 該一種或多種堿性試劑更特別選自硅酸鹽和偏硅酸鹽，如堿金屬偏硅酸鹽、堿金 屬或堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽，如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣或鋇及其混合物。
[0211] 該一種或多種堿性試劑優(yōu)選選自堿金屬硅酸鹽、偏硅酸鹽和碳酸鹽及其混合物。
[0212] 堿性試劑的濃度有利地為相對(duì)于該封裝制品中所含的一種或多種組合物的總重 量的0.01重量%至40重量％，且優(yōu)選0.1重量%至30重量％。
[0213] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案，該封裝制品含有v) -種或多種銨鹽。可以在該 封裝制品中的一種或多種銨鹽與一種或多種直接染料組合，或與染料通過(guò)一個(gè)或多個(gè)限定 容納所述一種或多種鹽的空腔的如上定義的水溶性疊片分開(kāi)。
[0214] 根據(jù)一個(gè)特定變體，該封裝制品包含選自鹵化銨，如氯化銨，硫酸銨、磷酸銨和硝 酸銨的一種或多種銨鹽。
[0215] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)甚至更有利的實(shí)施方案，該銨鹽是氯化銨或硫酸銨。
[0216] 如果存在，一種或多種銨鹽濃度有利地為相對(duì)于該封裝制品中所含的一種或多種 組合物的總重量的0.01重量%至40重量％，且優(yōu)選為相對(duì)于該封裝制品中所含的一種或多種 組合物的總重量的〇. 1重量%至30重量％。
[0217] 當(dāng)該染料組合物為糊劑形式時(shí)，其還包含vi) -種或多種液體脂肪物質(zhì)。
[0218] 對(duì)本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)"液體"是指在通常15°C至40°C的室溫下和在大氣壓力下在其 自重作用下能夠流動(dòng)的任何化合物。
[0219] 可提到的液體脂肪物質(zhì)的實(shí)例包括式C1QnH[(2Qn)+2]的聚癸烯，其中η為3至9,且優(yōu)選 3至7,酯，且特別是脂肪醇或脂肪酸的酯、C12_C24脂肪酸的糖酯或二酯，環(huán)酯、環(huán)醚、硅油、礦 物油、植物油或動(dòng)物油或其混合物。
[0220] 該一種或多種液體脂肪物質(zhì)優(yōu)選選自式C1QnH[ (2Qn)+2]的聚癸烯，其中η為3至9，且優(yōu) 選3至7,脂肪醇或脂肪酸的酯、液體礦脂和液體石蠟及其混合物。
[0221] -種或多種礦物油優(yōu)選可以在封裝制品中，特別是與一種或多種直接染料組合， 例如液體石蠟或礦脂，優(yōu)選礦脂。
[0222] 在該封裝制品中所含的一種或多種組合物中，如果存在一種或多種液體脂肪物 質(zhì)，其含量有利地為相對(duì)于該封裝制品中所含的一種或多種組合物的重量的10重量%至50 重量％，且優(yōu)選為相對(duì)于該封裝制品中所含的一種或多種組合物的重量的20重量％至50重 量%。
[0223] 包含液體脂肪物質(zhì)的糊劑形式的根據(jù)本發(fā)明的無(wú)水組合物可以有利地通過(guò)在機(jī) 械作用下將所有粉末形式的化合物分散在液體脂肪物質(zhì)(其中已預(yù)分散或預(yù)混該組合物的 其它液體化合物）中制備。
[0224] 該糊劑也可通過(guò)擠出制備:將該組合物的液相和固相引入擠出機(jī)，然后使用由輸 送和摻合元件構(gòu)成的共轉(zhuǎn)雙螺桿系統(tǒng)在低于25°C的溫度下混合它們。
[0225] 根據(jù)一個(gè)特定實(shí)施方案，本發(fā)明的封裝制品包含vii) -種或多種增稠聚合物，這 些聚合物在所述制品中可能與一種或多種直接染料一起或與其它成分通過(guò)一個(gè)或多個(gè)如 上定義的水溶性疊片分開(kāi)。
[0226] 有利地，該增稠聚合物選自下列聚合物： (a) 包含至少一個(gè)脂肪鏈和至少一個(gè)親水單元的非離子兩親聚合物； (b) 包含至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)脂肪鏈單元的陰離子兩親聚合物； (c) 交聯(lián)丙烯酸均聚物； (d) 2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的交聯(lián)均聚物，及其部分或完全中和的交聯(lián)丙烯酰 胺共聚物； (e) 丙烯酸銨均聚物或丙烯酸銨和丙烯酰胺的共聚物； (f) 用氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物或用氯甲烷和丙烯酰胺季 銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物； (g) 多糖，如： (gl)硬葡聚糖膠(微生物來(lái)源的生物多糖）； (g2)衍生自植物滲出物的膠，如阿拉伯樹(shù)膠、印度樹(shù)膠、刺梧桐樹(shù)膠或黃蓍樹(shù)膠;和 (g3)纖維素和衍生物； (g4)瓜爾膠和衍生物;或 (g5)淀粉或衍生物。
[0227] 應(yīng)該指出，在本發(fā)明的情況下，該增稠聚合物作用于即用型組合物，即由根據(jù)本發(fā) 明的封裝制品與水性組合物的混合產(chǎn)生的組合物的粘度。
[0228] 根據(jù)本發(fā)明，兩親聚合物更特別是能在該組合物的介質(zhì)，且更特別是水性介質(zhì)中 互相或與其它分子可逆結(jié)合的親水聚合物。
[0229] 它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)更特別包含至少一個(gè)親水區(qū)和至少一個(gè)疏水區(qū)。術(shù)語(yǔ)"疏水基團(tuán)" 是指具有飽和或不飽和、直鏈或支鏈的基于烴的鏈、該鏈包含至少8個(gè)碳原子，優(yōu)選至少10 個(gè)碳原子，優(yōu)選10至30個(gè)碳原子，特別是12至30個(gè)碳原子，且更優(yōu)選18至30個(gè)碳原子的基團(tuán) 或聚合物。該基于烴的基團(tuán)優(yōu)選衍生自單官能化合物。例如，該疏水基團(tuán)可以衍生自脂肪 醇，如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。其也可以是指基于烴的聚合物，例如聚丁二烯。
[0230] 增稠聚合物優(yōu)選以相對(duì)于該封裝制品中所含的一種或多種組合物的重量的0.01 重量%至15重量％，且優(yōu)選相對(duì)于該封裝制品中所含的一種或多種組合物的重量的0.1重量％ 至10重量%的量使用。
[0231] 根據(jù)一個(gè)特定實(shí)施方案，本發(fā)明的封裝制品包含viii) -種或多種表面活性劑。 這些表面活性劑在所述制品中可以與一種或多種直接染料一起或與其它成分通過(guò)一個(gè)或 多個(gè)限定容納該一種或多種表面活性劑的空腔的如上定義的水溶性疊片分開(kāi)。viii)優(yōu)選 與一種或多種直接染料一起存在于該封裝制品中。
[0232] 對(duì)本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)"表面活性劑"是指在其結(jié)構(gòu)中包含至少一個(gè)親水基團(tuán)和至少 一個(gè)親脂基團(tuán)并優(yōu)選能夠降低水的表面張力并在其結(jié)構(gòu)中僅含環(huán)氧烷單元和/或糖單元 和/或硅氧烷單元作為任選重復(fù)單元的試劑。該親脂基團(tuán)優(yōu)選是包含8至30個(gè)碳原子的脂肪 鏈。
[0233] 這種或這些表面活性劑可選自陰離子、兩性、非離子和陽(yáng)離子表面活性劑或其混 合物。更特別地，該表面活性劑選自非離子和陰離子表面活性劑。
[0234] 適合于實(shí)施本發(fā)明的表面活性劑尤其是下列： (a) -種或多種陰離子表面活性劑： 術(shù)語(yǔ)"陰離子表面活性劑"是指僅含陰離子基團(tuán)作為離子基團(tuán)或可離子化基團(tuán)的表面 活性劑。這些陰離子基團(tuán)優(yōu)選選自基團(tuán)-c(o)oh、-c(o)o-、-s〇3h、-s(o)2〇-、-os(o) 2〇h、-os (0)2〇-、-P(0)OH2、-P(0)2〇-、-Ρ(0)〇2-、-Ρ(0Η)2、=Ρ(0)0Η、-Ρ(0Η)0-、=Ρ(0)0-、=Ρ0Η和=P0-，陰 離子部分包含陽(yáng)離子抗衡離子，如衍生自堿金屬、堿土金屬、胺或銨的那些。
[0235] 作為可用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的陰離子表面活性劑的實(shí)例，可以提到烷基硫酸 鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基酰氨基醚硫酸鹽、烷基芳基聚醚硫酸鹽、甘油單酯硫酸鹽、烷基磺酸 鹽、烷基酰胺磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烷基磺基丁二酸鹽、 烷基醚磺基丁二酸鹽、烷基酰胺磺基丁二酸鹽、烷基磺基乙酸鹽、?；“彼猁}、?；劝?酸鹽、烷基磺基琥珀酰胺酸鹽、?；u乙基磺酸鹽和Ν-?；；撬猁}、多糖苷多元羧酸 (polyglycoside polycarboxylic acid)和烷基單酯鹽、?；轷Ｈ樗猁}、D-半乳糖苷糖醛 酸鹽、烷基醚羧酸鹽、烷基芳基醚羧酸鹽、烷基酰氨基醚羧酸鹽;和所有這些化合物的相應(yīng) 的非成鹽形式;所有這些化合物的烷基和?；?至24個(gè)碳原子且芳基是指苯基。
[0236] 這些化合物可以被氧乙烯化并隨之優(yōu)選包含1至50個(gè)環(huán)氧乙烷單元。
[0237] 多糖苷-多元羧酸的C6-C24烷基單酯的鹽可選自C6-C24烷基多糖苷檸檬酸酯鹽、C 6_ C24烷基多糖苷酒石酸酯鹽和C6-C24烷基多糖苷磺基丁二酸酯鹽。
[0238] 當(dāng)該一種或多種陰離子表面活性劑是鹽形式時(shí)，它們可選自堿金屬鹽，如鈉或鉀 鹽，且優(yōu)選鈉鹽，銨鹽、胺鹽，且特別是氨基醇鹽或堿土金屬鹽，如鎂鹽。
[0239]尤其可提到的氨基醇鹽的實(shí)例包括單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺鹽、單異丙醇 胺、二異丙醇胺或三異丙醇胺鹽、2-氨基-2-甲基-1-丙醇鹽、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇鹽 和三(羥甲基)氨基甲烷鹽。
[0240]優(yōu)選使用堿金屬或堿土金屬鹽，且特別是鈉或鎂鹽。
[0241] 在所提到的陰離子表面活性劑中，優(yōu)選使用(C6_C24)烷基硫酸鹽、包含2至50個(gè)環(huán) 氧乙烷單元的（C6-C24)烷基醚硫酸鹽，尤其是堿金屬、銨、氨基醇和堿土金屬鹽的形式，或這 些化合物的混合物。
[0242] 特別地，優(yōu)選使用（C12-C2Q)烷基硫酸鹽、包含2至20個(gè)環(huán)氧乙烷單元的（C 12-C2Q)烷 基醚硫酸鹽，尤其是堿金屬、銨、氨基醇和堿土金屬鹽的形式，或這些化合物的混合物。還更 好地，優(yōu)選使用十二烷基醚硫酸鈉，特別是含有2.2摩爾環(huán)氧乙烷的那些，更優(yōu)選(C12-C20) 烷基硫酸鹽，如喊金屬十^烷基硫酸鹽，如十^烷基硫酸納。
[0243] (b) -種或多種兩性表面活性劑： 本發(fā)明的一種或多種兩性或兩性離子表面活性劑優(yōu)選是非聚硅氧烷，且尤其是任選季 銨化的脂族仲或叔胺的衍生物，在所述衍生物中脂族基團(tuán)是包含8至22個(gè)碳原子的直鏈或 支鏈，所述胺衍生物含有至少一個(gè)陰離子基團(tuán)，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸 根。特別可提到(C8-C2Q)烷基甜菜堿類(lèi)(betaines)、磺基甜菜堿類(lèi)、（C 8-C2Q)烷基酰氨基(C3_ C8 )烷基甜菜喊類(lèi)和(C8-C2Q )烷基酰氨基(C6-C8 )烷基橫基甜菜喊類(lèi)。
[0244] 在上文提到的兩性或兩性離子表面活性劑中，優(yōu)選使用(C8-C2Q)烷基甜菜堿類(lèi)，如 椰油基甜菜堿，和(C8-C2Q)烷基酰氨基(C3_C8)烷基甜菜堿類(lèi)，如椰油酰氨基丙基甜菜堿及其 混合物。該一種或多種兩性或兩性離子表面活性劑更優(yōu)選選自椰油酰氨基丙基甜菜堿和椰 油基甜菜堿。
[0245] (c) 一種或多種陽(yáng)離子表面活性劑： 可用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的一種或多種陽(yáng)離子表面活性劑包含例如任選多氧烯化 的伯、仲或叔脂肪胺鹽、季銨鹽及其混合物。
[0246] 在可存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的陽(yáng)離子表面活性劑中，其更特別優(yōu)選選自鯨 蠟基三甲基銨、山?；谆@和二棕櫚?；一u乙基甲基銨鹽及其混合物，且更特別 是山崳基三甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨和二棕櫚?；一u乙基銨甲基硫酸鹽 Cdipalmi toyl ethyl hydroxy ethyl ammonium 11161:11〇81111^6)及其混合物。
[0247] (d) -種或多種非離子表面活性劑： 可用在根據(jù)本發(fā)明使用的組合物中的非離子表面活性劑的實(shí)例描述在例如Handbook of Surfactants,M.R. Porter著，Blackie & Son (Glasgow and London)出版，1991, 第116-178頁(yè)中。
[0248] 可提到的非離子表面活性劑的實(shí)例包括： _氧稀化(C8-C24)烷基酸； -飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的氧烯化或甘油化c8-c3Q醇； -飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的氧烯化C8-C3Q酰胺； -飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的c8-c3Q酸和聚乙二醇的酯； -飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的C8-C3Q酸和山梨糖醇的多氧乙烯化酯； -蔗糖的脂肪酸酯； -(C8-C3Q)烷基多糖苷、（C8-C3Q)烯基多糖苷，其任選氧烯化(0至10個(gè)氧化烯單元)并包 含1至15個(gè)葡萄糖單元，（C8-C3Q)烷基葡糖苷酯； -飽和或不飽和的氧乙稀化植物油； -尤其是獨(dú)自或混合物形式的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合物； -N- (C8-C3Q)烷基葡糖胺和N- (C8-C3Q)酰基甲基葡糖胺衍生物； -乙醛糖酰胺(aldobionamide); _氧化胺； -氧乙烯化和/或氧丙烯化聚硅氧烷； 該表面活性劑含有有利地為1至100,更特別2至100,優(yōu)選2至50,且更有利為2至30的環(huán) 氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的摩爾數(shù)。有利地，該非離子表面活性劑不含任何氧丙烯單元。
[0249] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，該非離子表面活性劑選自包含1至100摩爾，且 更特別2至100摩爾環(huán)氧乙烷的氧乙烯化C8-C3Q醇;包含1至100摩爾，且還更好為2至100摩爾 環(huán)氧乙烷的飽和或不飽和、直鏈或支鏈的C8-C3Q酸和脫水山梨糖醇的多氧乙烯化酯。
[0250]作為單甘油化或多甘油化非離子表面活性劑的實(shí)例，優(yōu)選使用單甘油化或多甘油 化 C8-C40 醇。
[0251 ]特別地，該單甘油化或多甘油化C8-C4Q醇優(yōu)選符合下式(A8): R29〇- [ CH2-CH (CH2OH) -0 ] m-H (A8) 在式(A8)中： -R29代表直鏈或支鏈C8-C4Q，且優(yōu)選C8-C3Q烷基或烯基;且 -m代表1至30,且優(yōu)選1至10的數(shù)。
[0252] 作為在本發(fā)明上下文中合適的式(A8)的化合物的實(shí)例，可以提到含有4摩爾甘油 的月桂醇（INCI名：聚甘油基-4月桂醚）、包含1.5摩爾甘油的月桂醇、包含4摩爾甘油的油醇 (INCI名：聚甘油基-4油基醚）、含有2摩爾甘油的油醇（INCI名：聚甘油基-2油基醚）、含有2 摩爾甘油的鯨蠟硬脂醇、含有6摩爾甘油的鯨蠟硬脂醇、含有6摩爾甘油的油醇/鯨蠟醇 (oleocetyl alcohol)和含有6摩爾甘油的十八燒醇。
[0253] 式(A8)的醇可以代表醇的混合物，同樣地，m的值代表統(tǒng)計(jì)值，這意味著在商品中， 幾種多甘油化脂肪醇可以以混合物形式共存。
[0254] 在單甘油化或多甘油化醇中，更特別優(yōu)選使用含有1摩爾甘油的C8/C1Q醇、含有1摩 爾甘油的C1Q/C1：#和含有1.5摩爾甘油的C12醇。
[0255] 優(yōu)選地，在該組合物中用于本發(fā)明的方法的非離子表面活性劑是單氧烯化或多氧 烯化，特別是單氧乙烯化或多氧乙烯化，或單氧丙烯化或多氧丙烯化的非離子表面活性劑 或其組合，更特別是單氧乙烯化或多氧乙烯化、單甘油化或多甘油化的表面活性劑和烷基 多葡糖苷。
[0256]甚至更優(yōu)選地，該非離子表面活性劑選自多氧乙烯化脫水山梨糖醇酯、多氧乙烯 化脂肪醇和烷基多葡糖苷及其混合物。
[0257] 當(dāng)存在時(shí)，一種或多種表面活性劑更特別代表相對(duì)于該封裝制品中包含的一種或 多種組合物的總重量的0.01重量%至60重量％，優(yōu)選為該封裝制品中包含的一種或多種組合 物的〇. 5重量%至30重量％，且甚至更優(yōu)選1重量%至20重量％。
[0258] 根據(jù)一個(gè)特定實(shí)施方案，本發(fā)明的封裝制品包含ix) -種或多種陽(yáng)離子或兩性直 染(substantive)聚合物。這些聚合物可以與一種或多種直接染料一起存在于所述制品中 或與其它成分通過(guò)一個(gè)或多個(gè)限定容納該一種或多種直染聚合物的空腔的如上定義的水 溶性疊片分開(kāi)。優(yōu)選地，試劑ix)與一種或多種直接染料一起存在于封裝制品中。更特別地， 該直染聚合物選自陽(yáng)離子聚合物。
[0259] 傳統(tǒng)上使用Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980，31 - (5)-第273至278頁(yè)描述的試驗(yàn)（用Red 80酸性染料檢測(cè))測(cè)定該 聚合物的直染性質(zhì)（即沉積到頭發(fā)上的能力）。
[0260] 這些直染聚合物尤其描述在文獻(xiàn)專(zhuān)利申請(qǐng)ΕΡ-Α-0 557 203中。
[0261] 在可根據(jù)本發(fā)明使用的二甲基二烯丙基鹵化銨均聚物或共聚物類(lèi)型的直染聚合 物中，特別可提到： -二稀丙基二甲基氯化銨聚合物，如P〇lyquaternium-6; -二稀丙基二甲基氯化銨和丙稀酸的共聚物，如由Calgon公司以Merquat 280 Dry為 名出售的在(按重量計(jì)80/20)比例下的該共聚物； -二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物。
[0262]在可根據(jù)本發(fā)明使用的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基鹵化銨聚合物類(lèi)型的直染聚 合物中，特別可提到(^^7\詞典（第5版，1993)中被稱(chēng)作？〇15^皿七61']1；[1111137、？015^皿七61'11；[11111 32和Polyquaternium 35的產(chǎn)品，它們分別對(duì)應(yīng)于，就？015^皿七61'11；[1111137而言，對(duì)應(yīng)于以 50%分散在礦物油中并由Allied Colloids公司以Salcare SC95為名出售的交聯(lián)聚（甲基丙 稀酰氧基乙基三甲基氯化銨）；就Polyquaternium 32而言，對(duì)應(yīng)于以50%分散在礦物油中并 由Allied Colloids公司以Salcare SC92為名出售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲 基氯化銨（按重量計(jì)20/80)的交聯(lián)共聚物；和就Polyquaternium 35而言，對(duì)應(yīng)于甲基丙稀 酰氧基乙基三甲基銨/甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙?；@共聚物的甲基硫酸鹽。
[0263] 可根據(jù)本發(fā)明使用的季聚銨（quaternary polyammonium)類(lèi)型的直染聚合物如 下： -由符合下式(α)的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物： -(CH3)2N+-(CH2)3-(CH 3)2N+-(CH2)6-，2Χ-，其中X-，可以相同或不同，代表如上定義的陰 離子抗衡離子，特別是鹵素離子，如Cl_，這些聚合物在法國(guó)專(zhuān)利2 270 846中制備和描述； 優(yōu)選的是具有式（α)的重復(fù)單元的聚合物，通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)得其分子量為9500至 9900； -由對(duì)應(yīng)于下式(β)的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物： -(CH3)2Ν+- (CH2)3- (CH3)2Ν+- (CH2)3-，2Χ-，其中X-如對(duì)(α)定義的，這些聚合物在法國(guó)專(zhuān) 利2 270 846中制備和描述;優(yōu)選的是具有式(β)的重復(fù)單元的聚合物，通過(guò)凝膠滲透色譜 法測(cè)得其分子量為大約1200; -由對(duì)應(yīng)于下式（γ)的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物： -(CH3)2N+-(CH2)p-N(H)-C(0)-G-N(H)-(CH 2)p-(CH3)2N+-(CH 2)2-0-(CH2)2-，2Χ- 其中P是指大約1至6的整數(shù)，G可代表鍵或基團(tuán)-(CH2)r-C(0)-，其中r是指等于4或7的 整數(shù)，這些聚合物在專(zhuān)利US 4 157 388、4 390 689、4 702 906和4 719 282中制備和描述； 優(yōu)選的是具有式（γ )的重復(fù)單元的聚合物，其分子量小于100 〇〇〇,且優(yōu)選小于或等于50 000 〇
[0264] 本發(fā)明的封裝制品還可包含傳統(tǒng)上用于化妝品的其它添加劑。
[0265] 該封裝制品因此可包含填料，如粘土;粘合劑，如乙烯基吡咯烷酮;潤(rùn)滑劑，如多元 醇硬脂酸酯或堿金屬或堿土金屬硬脂酸鹽;親水或疏水二氧化硅;顏料;消光效果試劑或不 透明劑，如氧化鈦;抗氧化劑，如異抗壞血酸;還原劑，如偏亞硫酸氫鈉;滲透劑或螯合劑，如 乙二胺四乙酸或其鹽;吸濕劑，如無(wú)定形二氧化硅、用疏水基團(tuán)交聯(lián)或改性的某些聚丙烯酸 酯，例如來(lái)自BASF的產(chǎn)品Luquasorb 1010、來(lái)自的Amcol的Polytrap 6603 Adsorber;緩沖 劑;分散劑;成膜劑;防腐劑;維生素;芳香劑;神經(jīng)酰胺;不同于上文提到的直染聚合物ix) 和陽(yáng)離子表面活性劑的調(diào)節(jié)劑。
[0266] 根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包含用于控制氧釋放的試劑，如碳酸鎂或氧化鎂。
[0267] 如上定義的添加劑和氧釋放控制劑可以各自以相對(duì)于該組合物總重量的0.01重 量%至40重量％，且優(yōu)選0.1重量%至30重量的量存在。
[0268] 染色方法 本發(fā)明的另一主題是一種用于將角蛋白纖維，尤其是人類(lèi)角蛋白纖維，如頭發(fā)染色的 方法，其包括下列步驟:i)將如上定義的封裝制品與能夠溶解所述封裝制品的封套的組合 物混合，ii)將所得組合物施加到角蛋白纖維上，iii)將組合物留在纖維上，iv)沖洗所 述纖維，V)任選用洗發(fā)水洗滌纖維、沖洗它們并將它們干燥。
[0269] 要清楚理解的是，根據(jù)封套的性質(zhì)，當(dāng)該封套主要或僅含親水封套時(shí)，能夠溶解封 套的組合物將是水或水性組合物，并且當(dāng)該制品主要或僅含親脂疊片和封套時(shí)，能夠溶解 封套的組合物將是無(wú)水有機(jī)組合物或包含至少一種液體脂肪物質(zhì)或至少一種不同于液體 脂肪物質(zhì)的有機(jī)溶劑，如低級(jí)一元醇，例如乙醇，或如多元醇，例如丙二醇或甘油的水性組 合物。
[0270] 因此，該水性組合物可以簡(jiǎn)單地為水。該水性組合物可任選包含至少一種極性溶 劑。在這種組合物中可用的極性溶劑中，可以提到在室溫(25°C)下為液體并至少部分水可 混溶的有機(jī)化合物。
[0271]可更特別提到的實(shí)例包括鏈烷醇，如乙醇、異丙醇，芳族醇，如芐醇和苯基乙基醇， 或多元醇或多元醇醚，例如乙二醇單甲基醚、單乙基醚或單丁基醚、丙二醇或其醚，例如丙 二醇單甲基醚、丁二醇、二丙二醇以及二乙二醇烷基醚，例如二乙二醇單乙基醚或單丁基 醚。
[0272] 更特別地，如果存在一種或多種溶劑，它們各自在該水性組合物中的含量為相對(duì) 于所述水性組合物的重量的〇. 5重量%至20重量％，且優(yōu)選2重量%至10重量％。
[0273] 根據(jù)一個(gè)有利的變體，該封裝制品包含至少一種如上定義的化學(xué)氧化劑iii)。如 上定義的染色法隨后在第一步驟中使用水性組合物，其任選包含至少一種如上定義的堿化 劑或任選至少一種選自下列的成分:銨鹽v)，優(yōu)選選自鹵化銨，如氯化銨，硫酸銨、磷酸銨和 硝酸銨;優(yōu)選選自礦物油，特別是液體礦脂的有機(jī)脂肪物質(zhì)vi);增稠聚合物vi i);表面活性 劑viii)，優(yōu)選非離子或陰離子表面活性劑，特別選自（C12-C2Q)烷基硫酸鹽和包含2至20個(gè) 環(huán)氧乙烷單元的（C12-C2Q)烷基醚硫酸鹽，尤其是堿金屬鹽、銨鹽、氨基醇鹽和堿土金屬鹽的 形式或這些化合物的混合物;優(yōu)選(C12-C2Q)烷基硫酸鹽，如堿金屬十二烷基硫酸鹽，如十二 烷基硫酸鈉;和如上定義的陽(yáng)離子或兩性直染聚合物ix)。
[0274] 這些任選添加劑可存在于該封裝制品中。
[0275] 優(yōu)選地，如上定義的染色法使得以重量基礎(chǔ)表示的一種或多種如上定義的封裝制 品/能夠溶解該一種或多種制品的化合物的稀釋比在10/90至90/10之間（包括10/90和90/ 10)，且優(yōu)選在10/90至50/50之間。這一比率優(yōu)選為20/80。
[0276]當(dāng)能夠溶解該制品的組合物是過(guò)氧化氫水溶液時(shí)，其優(yōu)選具有小于7的pH。酸性pH 確保過(guò)氧化氫在該組合物中的穩(wěn)定性。其可使用酸化劑，例如鹽酸、乙酸、羥乙磷酸、磷酸、 乳酸或硼酸獲得，并可以照慣例通過(guò)添加堿化劑，例如氨水、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇 胺、異丙醇胺、1，3_二氨基丙烷、堿金屬或銨碳酸(氫)鹽、有機(jī)碳酸鹽，如碳酸胍，或堿金屬 氫氧化物調(diào)節(jié)，無(wú)需說(shuō)，所有這些化合物可以獨(dú)自或作為混合物使用。
[0277] 所得混合物的pH通常在7至12之間，包括7和12。所述混合物的pH優(yōu)選通常在7.5至 11之間，包括7.5和11。
[0278] 一旦已進(jìn)行混合以獲得即用型組合物，將該組合物施加到濕或干的人類(lèi)角蛋白纖 維上。
[0279] 停留時(shí)間通常為大約1分鐘至1小時(shí)，且優(yōu)選10至30分鐘。該方法過(guò)程中的工作溫 度照慣例為室溫（15至25°C )至80°C，且優(yōu)選室溫至60°C。
[0280] 在該處理后，將人類(lèi)角蛋白纖維任選用水沖洗，用洗發(fā)水洗滌，再用水沖洗，然后 干燥或晾干。
[0281] 下列實(shí)施例舉例說(shuō)明本發(fā)明，但不限制其范圍。 實(shí)施例
[0282] I)制備下列組合物。數(shù)值以總計(jì)100克組合物的活性材料的克數(shù)表示。
[0283] II)制備組合物和封裝制品的程序 通過(guò)混合成分常規(guī)制備組合物A1。
[0284] 該封裝制品在兩個(gè)階段中制備:在第一階段中，選擇粉狀成分，包括直接染料。然 后均化粉狀成分的混合物。在第二階段中，由PVA纖維制備封套，其為在邊緣接合在一起但 留下允許引入成分的間隙部分的兩個(gè)非織造疊片的形式。這種雙疊片為圓盤(pán)(5厘米直徑和 3毫米厚)形式。
[0285] 然后在該圓盤(pán)的兩個(gè)PVA疊片之間引入所述粉狀成分的混合物，然后氣密封閉間 隙部分以形成重3.3克的封裝制品。
[0286] III)評(píng)估所述組合物的技術(shù)效果的程序 將本發(fā)明的封裝制品與水以1/9(質(zhì)量/質(zhì)量)的比率在碗或加熱瓶中混合。
[0287] 將該混合物施加到頭發(fā)上，停留時(shí)間為30分鐘。
[0288] 沖洗頭發(fā)，然后用洗發(fā)水洗滌，然后將頭發(fā)干燥。
[0289] 將該頭發(fā)在傳統(tǒng)上用直接染色產(chǎn)品獲得的顏色范圍內(nèi)染色。
[0290]評(píng)估結(jié)果：
[0291] 該水溶性封裝制品與參照物相比不以任何方式改變角蛋白纖維的著色品質(zhì)。特別 地，就強(qiáng)度和色度而言，著色結(jié)果非常令人滿(mǎn)意。此外，該組合物的施加和定域簡(jiǎn)單并且非 常舒適，并且不會(huì)溢出待處理的區(qū)域。應(yīng)該指出，該方法非常容易，因?yàn)槠渖婕霸谒腥芙?封裝制品，該封裝制品在本情況下為膠囊形式。還觀察到，所得顏色從發(fā)根到發(fā)梢非常均 勻。
[0292] IV)對(duì)比數(shù)據(jù)膜vs·纖維 制備下列組合物。數(shù)值以總計(jì)100克組合物的活性材料的克數(shù)表示。
[0293] 該封裝制品在兩個(gè)階段中制備，在第一階段中，選擇粉狀成分，包括直接染料。然 后均化粉狀成分的混合物。在第二階段中，由PVA制備封套，其為在邊緣接合在一起但留下 允許引入成分的間隙部分的兩個(gè)非織造疊片(對(duì)本發(fā)明而言)或膜疊片(作為對(duì)比）的形式。 這種雙疊片為圓盤(pán)(5厘米直徑和3毫米厚)形式。
[0294] 然后在該圓盤(pán)的兩個(gè)PVA疊片之間引入所述粉狀成分的混合物，然后封閉間隙部 分。
[0295] 在處理時(shí)，在碗中將各組合物A ' 1和A ' 2與水以10份組合物A ' 1和A ' 2對(duì)90份水的重 量比混合直至成分完全溶解且該混合物均勻。然后將各混合物A'l +水和A'2 +水以10克 混合物對(duì)1克發(fā)綹的浴比（bath ratio)施加在90%天然白發(fā)(90 NW)或燙過(guò)的白發(fā)(90 PW) 上，在27°C下的停留時(shí)間為30分鐘。沖洗頭發(fā)，然后用洗發(fā)水洗滌，然后將頭發(fā)干燥。
[0296] 使用Minolta CM 3600 D光譜比色計(jì)測(cè)量著色。在CIE L* a* b*系統(tǒng)中評(píng)估色度。 在這種L* a* b*系統(tǒng)中，L*代表顏色的強(qiáng)度，a*是指綠/紅色軸且b*是指藍(lán)/黃色軸。L*的值 越低，顏色越深或越強(qiáng)。
[0297] 由a*、b*的值根據(jù)下列等式（i)計(jì)算色度C*的值：
〇的值越大，經(jīng)處理的纖維的色度越好。
[0298] 強(qiáng)度L*和色度C*的結(jié)果
[0299] 采用纖維的根據(jù)本發(fā)明的混合物A2 +水的色度和強(qiáng)度明顯高于用膜(A1 +水） 獲得的結(jié)果。
[0300] 選擇性的結(jié)果 另一方面，為了評(píng)估角蛋白纖維的根部和末梢之間的顏色的選擇性，可以對(duì)燙過(guò)的白 發(fā)(PW)和天然白發(fā)進(jìn)行測(cè)量，其中根據(jù)下列等式計(jì)算如通過(guò)ΔΕ*定義的著色發(fā)綹PW和著色 天然白發(fā)之間的著色差異，其對(duì)應(yīng)于顏色的選擇性
在這一等式中，L*、a*和b*代表在將包含90%白發(fā)的天然頭發(fā)染色后測(cè)得的值，且L〇*、 a〇*和bQ*代表在將燙過(guò)或敏化的頭發(fā)染色后測(cè)得的值。最低的△ E*是最佳的發(fā)色均勻性。
[0301] 采用纖維的根據(jù)本發(fā)明的混合物A2 +水的選擇性明顯低于用膜(A1 +水)獲得 的結(jié)果，即顏色均勻性明顯高于對(duì)比例。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 封裝制品，其包含： i) 限定至少一個(gè)空腔的封套，所述封套包含水溶性和/或脂溶性纖維； ii) 至少一種無(wú)水染料組合物，其含有至少一種直接染料;和 iii) 任選至少一種無(wú)水氧化劑； 要理解的是，當(dāng)染料組合物i i)和氧化劑i i i)存在時(shí)，其在由封套i)限定的空腔之一 中。2. 根據(jù)前一權(quán)利要求的制品，其中所述無(wú)水染料組合物和/或所述無(wú)水氧化劑為糊劑 或粉末形式。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的制品，其中封套i)主要包含水溶性聚合物纖維。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的制品，其中封套i)包含天然、人造或合成水溶性聚合物纖維，優(yōu) 選選自聚乙烯醇(PVA)纖維、多糖纖維，如纖維素，聚乳酸纖維和聚環(huán)氧烷纖維、及其混合 物。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的制品，其中封套i)包含選自多糖，特別選自葡甘露聚糖、 淀粉、藻酸鹽和纖維素，且優(yōu)選羧甲基淀粉的水溶性聚合物纖維。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的制品，其中封套i)包含合成水溶性聚合物纖維，優(yōu)選選 自PVA纖維。7. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的制品，其中封套i)是非織造物。8. 根據(jù)權(quán)利要求1和6的制品，其中封套i)包含脂溶性聚合物纖維。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的制品，其中封套i)包含紡成、粗梳或扭曲纖維，其直徑， 可以相同或不同，小于500微米，有利地小于200微米，優(yōu)選小于100微米，或甚至小于50微米 和/或所述纖維的拉伸強(qiáng)度為至少2.7 g/dtex(3 g/d)。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的制品，其中封套i)代表相對(duì)于所述制品的總重量的0.5 重量%至20.0重量％，有利地1.0%至10.0%，特別是2.0%至5.0%，包括端點(diǎn)，且更特別是相對(duì)于 所述封裝制品的總重量的3重量%的量。11. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的制品，其中染料組合物ii)包含作為混合物或作為獨(dú)立 染料的一種或多種陰離子、非離子或陽(yáng)離子，優(yōu)選陽(yáng)離子或非離子直接染料，其特別選自下 列染料：吖啶類(lèi);吖啶酮類(lèi);蒽并蒽酮類(lèi);蒽并嘧啶類(lèi);蒽醌類(lèi);吖嗪類(lèi)；（多）偶氮類(lèi)、亞肼基 或腙類(lèi)，特別是芳基腙類(lèi);偶氮甲堿類(lèi);苯并蒽酮類(lèi);苯并咪唑類(lèi);苯并咪唑酮類(lèi);苯并吲哚 類(lèi);苯并噁唑類(lèi);苯并吡喃類(lèi);苯并噻唑類(lèi);苯醌類(lèi);雙吖嗪類(lèi);雙-異吲哚啉類(lèi)；甲酰苯胺類(lèi)； 香豆素類(lèi);花青類(lèi)，如氮雜羰花青、二氮雜羰花青、二氮雜半花青、半花青或四氮雜羰花青； 二嗪類(lèi);二酮基吡咯并吡咯類(lèi);二噁嗪類(lèi);二苯胺類(lèi);二苯甲烷類(lèi);二噻嗪類(lèi);類(lèi)黃酮，如黃烷 士酮和黃酮;氟啶類(lèi)；甲臜類(lèi);吲達(dá)胺類(lèi)；陰丹酮類(lèi);靛藍(lán)類(lèi)和假靛藍(lán)類(lèi);靛酚類(lèi);靛苯胺類(lèi)； 異吲哚啉類(lèi);異吲哚啉酮類(lèi);異蒽酮紫類(lèi)；內(nèi)酯類(lèi)；（多)次甲基類(lèi)，如均二苯乙烯或苯乙烯基 類(lèi)型的二次甲基類(lèi);萘二甲酰亞胺類(lèi);萘甲酰苯胺類(lèi);萘內(nèi)酰亞胺類(lèi);萘醌類(lèi);硝基，尤其是 硝基(雜)芳族化合物;嚼二唑類(lèi);嚼嗪類(lèi);紫蘇酮類(lèi);紫環(huán)酮類(lèi);花類(lèi);吩嗪類(lèi);吩噁嗪類(lèi);吩 噻嗪類(lèi);酞菁類(lèi)；多烯/類(lèi)胡蘿卜素；撲啉類(lèi);皮蒽酮類(lèi);吡唑蒽酮類(lèi);吡唑啉酮類(lèi)；嘧啶蒽酮 類(lèi);派洛寧類(lèi);喹吖啶酮類(lèi);喹啉類(lèi);喹酞酮類(lèi);二苯胺基方形烷類(lèi)；四唑鑰類(lèi);噻嗪類(lèi);硫靛 類(lèi);硫代派洛寧類(lèi);三芳基甲烷類(lèi)或咕噸類(lèi)。12. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的制品，其包含至少一種化學(xué)氧化劑iii)，特別選自a) 過(guò)氧化脲、b)選自聚乙烯基吡咯烷酮/H2〇2絡(luò)合物的可釋放過(guò)氧化氫的聚合物絡(luò)合物；c) 過(guò)硼酸鹽和d)過(guò)碳酸鹽;所述封裝制品優(yōu)選含有一種或多種過(guò)碳酸鹽。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的制品，其包含至少一種選自下列的成分:堿性試劑iv); 銨鹽v);優(yōu)選選自礦物油，特別是液體礦脂的液體脂肪物質(zhì)vi);增稠聚合物vii);表面活性 劑viii)，優(yōu)選非離子或陰離子表面活性劑，特別選自（C 12-C2Q)烷基硫酸鹽和包含2至20個(gè) 環(huán)氧乙烷單元的（C12-C 2Q)烷基醚硫酸鹽，尤其是堿金屬鹽、銨鹽、氨基醇鹽和堿土金屬鹽的 形式或這些化合物的混合物;優(yōu)選(C12-C 2Q)烷基硫酸鹽，如堿金屬十二烷基硫酸鹽，如十二 烷基硫酸鈉;和陽(yáng)離子或兩性直染聚合物ix)。14. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的封裝制品，其中封套i)由在邊緣區(qū)（14)接合在一起的 兩個(gè)水溶性或脂溶性，優(yōu)選水溶性的疊片（11，12)構(gòu)成，這兩個(gè)疊片優(yōu)選通過(guò)任何合適的 固定方式，如膠合、焊接，尤其是熱焊，特別通過(guò)纏結(jié)接合;第一疊片（11)還具有面向第二疊 片（12)的自由中心區(qū)(D)布置的自由中心區(qū)（D);這兩個(gè)中心區(qū)限定中央空腔，所述中央空 腔容納如權(quán)利要求1和11至14任一項(xiàng)中所述的包含至少一種直接染料的染料組合物（13， 18，18'），其任選與根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的其它成分混合;疊片（11，12)具有封閉外 邊緣（15)，其形狀是例如渾圓的，如圓形或橢圓形，或多邊形，如正方形、矩形或三角形，優(yōu) 選圓形。15. 根據(jù)前一權(quán)利要求的封裝制品，其還包含優(yōu)選水溶性的疊片（16)和任選優(yōu)選水溶 性的其它一個(gè)或多個(gè)附加水溶性或脂溶性疊片（17)，它們限定一個(gè)或多個(gè)空腔，其將如權(quán) 利要求1和11至14中所述的包含至少一種直接染料的染料組合物（18)與如權(quán)利要求15或16 中所述的其它成分(19)或(20)分開(kāi)。16. 根據(jù)權(quán)利要求17或18的封裝制品，其中第一疊片（11)、第二疊片（12)和任選附加疊 片（16)和（17)的厚度小于它們的其它尺寸，尤其小于它們的最大橫向尺寸D+2d的10%;優(yōu)選 地，第一疊片（11)和第二疊片的厚度特別小于10毫米，且尤其在0.1毫米至3毫米之間，且它 們的最大橫向尺寸D+2d小于100毫米，且尤其在10毫米至60毫米之間，包括10毫米和60毫 米。17. 根據(jù)權(quán)利要求1至19任一項(xiàng)的封裝制品，其中第一疊片（11)是非織造物且其中第二 疊片（12)是非織造物并也具有封閉外邊緣（15);第一層（11)的外邊緣（15)在形狀上基本與 第二層（12)的外邊緣(15)相同。18. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的封裝制品用于將角蛋白纖維，尤其是人類(lèi)角蛋白纖維， 如頭發(fā)染色的用途。19. 用于將角蛋白纖維，尤其是人類(lèi)角蛋白纖維，如頭發(fā)染色的方法，其包括至少使用 根據(jù)前述權(quán)利要求1至17任一項(xiàng)的封裝制品的步驟。20. 用于將角蛋白纖維，尤其是人類(lèi)角蛋白纖維，如頭發(fā)染色的方法，其包括下列步驟： i) 將如權(quán)利要求1至17任一項(xiàng)中所述的封裝制品與能夠溶解所述封裝制品的組合物混合， ii) 將所得組合物施加到角蛋白纖維上，iii)將組合物留在纖維上，iv)沖洗所述纖維， v)任選用洗發(fā)水洗滌纖維、沖洗它們并將它們干燥。21. 根據(jù)權(quán)利要求20的方法，其中能夠溶解所述制品的組合物是水性組合物或包含至 少一種液體脂肪物質(zhì)的有機(jī)組合物。22. 根據(jù)權(quán)利要求20或21的方法，其中所述一種或多種封裝制品/能夠溶解所述一種或 多種制品的組合物的稀釋比在10/90至50/50之間，包括10/90和50/50,且優(yōu)選為20/80,這 一比率以重量基礎(chǔ)表示。
【文檔編號(hào)】A61K8/02GK105828882SQ201480070572
【公開(kāi)日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2014年12月19日
【發(fā)明人】F.奧伯特, F.古伊林
【申請(qǐng)人】萊雅公司