專利名稱：一種從氟碳鈰礦浸出液中萃取分離鈰、釷的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種從氟碳鈰礦硫酸浸出液中鈰、釷化合物的萃取分離的制取工藝。
從氟碳鈰礦制備鈰化合物的方法主要有溶劑萃取法、復(fù)鹽沉淀法。復(fù)鹽沉淀法是將氟碳鈰礦氧化焙燒，稀硫酸浸出，通過二次復(fù)鹽沉淀，二次堿轉(zhuǎn)化，優(yōu)溶除雜，可得到氯化稀土或碳酸稀土及純度為95～99％的CeO2產(chǎn)品。該工藝流程有如下問題(1)由于采用沉淀法，流程長，稀土收率不高，約為65～75％。(2)放射性釷未得到分離和利用。(3)存在二個放射性廢渣和放射性廢水，有害于人民健康和污染環(huán)境等。(徐光憲.稀土.北京冶金工業(yè)出版社，1995，382，401～405)。
中國專利95103694.7公開了一種從含氟硫酸稀土溶液中萃取分離鈰的工藝，該工藝以萃取劑2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯(簡稱P507)-烷烴或二甲苯組成有機相，對含氟的硫酸稀土浸取液中進行萃取，得到含鈰、釷、鐵的有機相及含三價稀土的水相實現(xiàn)鈰、釷、鐵和三價稀土的分離，為防止在萃取過程中產(chǎn)生氟化稀土沉淀，在浸出液中要添加硼酸或硼砂以抑制氟的干擾；用0.2～50克/升的氟絡(luò)合劑、0.2～15％的還原劑和0.5～6N的酸的混合溶液為反萃液，對含鈰、釷、鐵的有機相進行反萃取，有機相中鈰(IV)被還原成三價鈰后進入水相，從而與釷、鐵分離；含有釷、鐵的有機相再用4～10N的硫酸或2～30克/升的草酸為反萃取液進行反萃取，反萃取釷、鐵的有機相用水或0.1～1N硫酸或硝酸對萃取劑進行洗滌，經(jīng)洗滌后的有機相循環(huán)使用。該工藝針對氟碳鈰礦硫酸浸出液采用溶劑萃取法進行鈰和釷、鐵的分離，且在浸出液中添加氟絡(luò)合劑以抑制氟的干擾，無疑是一個較好的工藝，但釷未得到回收，萃取劑中的釷反萃取困難，不能完全反萃。
本發(fā)明的目的是提供一種從氟碳鈰礦浸出液中萃取分離鈰、釷的工藝，該工藝采用已工業(yè)化的萃取劑伯胺RNH2(R是11～17的直鏈烷烴)和三烴基膦氧化合物TRPO，R為4～15個碳原子的烷烴或芳烴。以氟碳鈰礦氧化焙燒-硫酸浸出或用碳酸鈉燒結(jié)-硫酸浸取制成的硫酸稀土溶液為原料液，用溶劑萃取法分離鈰、釷，工藝流程簡單，收率高，特別是使釷得到回收，沒有放射性廢水和廢渣，是一個安全、潔凈的工藝流程。
本發(fā)明以氟碳鈰礦或氟碳鈰礦與獨居石的混合礦的硫酸浸取液為料液，以萃取劑TRPO-烷烴或芳烴組成的有機相進行分餾萃取鈰(IV)，得到含鈰的有機相和含稀土、釷的萃余液。萃余液中的釷以伯胺RNH2-烷烴添加0.5～10％混合醇或伯胺RNH2-芳烴為有機相進行分餾萃取，得到含釷的有機相和稀土、鐵的萃余液，實現(xiàn)釷與三價稀土的萃取分離；再對含釷有機相進行反萃取，反萃取釷的溶液中為0.5～3摩爾/升的硝酸。含鐵和稀土的萃余液用本領(lǐng)域所屬的技術(shù)人員熟知的方法，用萃取法轉(zhuǎn)化為氯化稀土，或?qū)⑾⊥僚c鐵用堿沉淀或用復(fù)鹽沉淀以備下續(xù)工藝使用。
本發(fā)明采用的原料液中含有15～60克/升的CeO2，CeO2/REO(REO為稀土氧化物總含量)為20％～80％(重量百分比，下同)，含0.5～12克/升的F，0.01～1克/升的ThO2，1～5克/升的Fe，0.5～20克/升的硼酸、硼砂中的一種氟絡(luò)合劑，在浸出液中要添加硼酸或硼砂以抑制氟的干擾。料液酸度為0.5～3摩爾/升H2SO4，酸度對萃取過程無大的影響，但酸度過高，使后續(xù)中和消耗堿過多，且在酸度大于5摩爾/升時會產(chǎn)生第三相，酸度過低，料液中產(chǎn)生沉淀。萃取劑為TRPO，式中R為0～90％戊基、0～90％己基、0～90％庚基、0～100％辛基、0～90％壬基、0～90％癸基、0～100％苯基中的一種或一種以上烴基，進行分餾萃取鈰(IV)，稀釋劑為含有6個碳原子至20碳原子的烷烴或芳烴中的兩個或兩個以上的烷烴或芳烴及其混合物，TRPO在稀釋劑中的濃度為10～50％(體積比)，有機相、料液、洗液的流比為1～4∶1∶0.2～1，洗液為0.2～3摩爾/升的硫酸、硝酸中的一種，萃取段級數(shù)為2～15級，洗滌段的級數(shù)1～10級，混合時間為2～10分鐘，澄清時間為4～20分鐘。
含鈰有機相的反萃取液中含還原劑為0.5～5％的雙氧水、1～5克/升硼酸或硼砂中的一種、0.5～6摩爾/升的硫酸、硝酸中的一種。從含鈰有機相中反萃取鈰用2～10級逆流反萃，所用的流比為含鈰有機相∶反萃液＝1∶0.2～2?；旌蠒r間為2～10分鐘，澄清時間為4～20分鐘。經(jīng)反萃鈰后的有機相用水洗滌后循環(huán)使用。鈰反萃取液用氨水使pH調(diào)至1～2，加入草酸使鈰沉淀，沉淀經(jīng)洗滌后，在800℃焙燒1小時，得到產(chǎn)品二氧化鈰，CeO2萃取回收率90％以上，CeO2/REO為99～99.99％，ThO2/Ce2O＜0.01％。
萃余液中的釷以0.5～10％(體積比)伯胺RNH2-烷烴添加1～10％混合醇或伯胺RNH2-烷烴為有機相進行分餾萃取，有機相、料液、洗液的流比為0.1～1∶1∶0.1～1，洗液為0.02～0.07摩爾/升的硝酸，萃取段級數(shù)為2～5級，洗滌段的級數(shù)1～3級，得到含釷的有機相和稀土、鐵的萃余液，實現(xiàn)釷與三價稀土的萃取分離；混合時間為2～8分鐘，澄清時間為4～16分鐘；再對含釷有機相進行反萃取，反萃取釷的溶液中為0.5～3摩爾/升的硝酸。反萃取釷用1～4級反萃，所用的流比為有機相∶反萃液＝1∶0.2～1；混合時間為2～8分鐘，澄清時間為4～16分鐘；釷的收率為99％，純度為90～99％；經(jīng)反萃釷后的有機相(RNH2)用水和1～3％碳酸鈉溶液洗滌后循環(huán)使用。含稀土和鐵的萃余液用萃取法轉(zhuǎn)化為氯化稀土或硝酸稀土，或?qū)⑾⊥僚c鐵用堿沉淀或用復(fù)鹽沉淀以備下續(xù)工藝使用。
上述工藝中萃取和反萃取實驗均在室溫下在箱式混合澄清槽中進行。稀土濃度用重量法測定，酸度測定是以碘化鉀還原鈰(IV)，加入Na2S2O3將I2還原，再用中性草酸銨絡(luò)合稀土后，用標準NaOH標定，二氧化鈰用硫酸亞鐵銨氧化還原法滴定，產(chǎn)品二氧化鈰的純度用光譜法測定，二氧化釷用吡唑酮萃取-偶氮胂III比色法測定，氟離子濃度用離子選擇電極法進行測定，鐵用重鉻酸鉀氧化還原滴定法測定。
本發(fā)明的優(yōu)點在于1.采用工業(yè)化萃取劑，萃取劑來源豐富、方便，以烷烴或芳烴類溶劑為稀釋劑，在長時間的萃取過程中，物理現(xiàn)象良好，不產(chǎn)生乳化、沉淀。
2.直接從含氟的硫酸稀土浸出液中萃取得到二氧化鈰，二氧化鈰的收率高，通過調(diào)整洗滌級數(shù)、流比，可得到各種純度(2～4N)的二氧化鈰或鈰的其它化合物產(chǎn)品。釷得到回收，使下續(xù)稀土分離工藝成為無放射性過程，不產(chǎn)生放射性廢渣、廢水，有利于環(huán)境保護。
4.工藝流程簡單，化工原料消耗少，產(chǎn)品成本低，回收率高，工藝流程連續(xù)，易于控制。
實施例1以氟碳鈰礦或氟碳鈰礦與獨居石的混合礦的含氟硫酸浸取液為原料液，原料液中含有其中含42.8克/升的CeO2，CeO2/REO(REO為稀土氧化物總含量)為47％(重量百分比，下同)，含7克/升的F，0.25克/升的ThO2，1.6摩爾/升H2SO4，3克/升的硼酸。萃取劑TRPO(R3PO)在稀釋劑中的濃度為30％，萃取劑為TRPO(42％R’2RP＝O、31％ R’R2P＝O、14％ R’3P＝O、8％ R3P＝O，R是己基、R’是辛基，烷基基本上是直鏈的)。稀釋劑為磺化煤油，洗酸為0.5摩爾/升的硫酸。進行分餾萃取鈰(IV)，所用的流比為有機相∶料液∶洗液＝1.8∶1∶1；萃取段級數(shù)為5級，洗滌段的級數(shù)7級，混合時間為5分鐘，澄清時間為10分鐘，得到含鈰的有機相和稀土、釷的萃余液。
含鈰有機相的反萃取液為1％的雙氧水、1.5克/升硼酸、2.5摩爾/升的硫酸。有機相反萃取鈰用3級反萃，所用的流比為有機相∶反萃液＝1∶1，混合時間為5分鐘，澄清時間為10分鐘；經(jīng)反萃鈰后的有機相用水洗滌后循環(huán)使用。鈰反萃取液用氨水調(diào)pH至1～2，加入草酸使鈰沉淀，沉淀經(jīng)洗滌后，在800℃焙燒1小時，得到產(chǎn)品二氧化鈰，CeO2萃取回收率為90％，CeO2/REO為99.99％，ThO2/REO＜0.005％，稀土雜質(zhì)的含量為0.001％ La，Pr＜0.0008％，0.0023％Nd，Sm＜0.0005％，Eu＜0.0005％，Gd＜0.0005％，Tb＜0.0005％，Dy＜0.0005％，Ho＜0.0005％，Er＜0.0005％，Tm＜0.0005％，Yb＜0.0005％，Lu＜0.0005％，Y＜0.0005％；在萃取、反萃取過程兩相分層快，無乳化、沉淀現(xiàn)象。
作為萃余液中含有1.5克/升的CeO2，0.15克/升的ThO2，18克/升REO，1.2摩爾/升H2SO4，用2％的伯胺N1923-煤油添加2％混合醇作有機相，洗酸為0.05摩爾/升的硝酸，萃取段級數(shù)為3級，洗滌段的級數(shù)3級，流比為有機相∶萃余液∶洗酸＝0.5∶1∶0.3；反萃取釷用2摩爾/升的硝酸單級反萃，混合時間為3分鐘，澄清時間為6分鐘，流比為有機相∶反萃液＝1∶1，釷的收率可達99％，純度為99％；經(jīng)反萃釷后的有機相用3％碳酸鈉溶液洗滌后循環(huán)使用，含稀土和鐵的萃余液用20％環(huán)烷酸-10％混合醇-70％煤油單級萃取，相比1∶1，再用5摩爾/升鹽酸反萃取轉(zhuǎn)化為鹽酸體系。
實施例2其操作方法和設(shè)備基本同實施例1，原料液中含35.6克/升的CeO2，CeO2/REO為48％，含6克/升的F，0.25克/升的ThO2，1.7摩爾/升H2SO4，5克/升的硼酸，料液酸度為1.65摩爾/升H2SO4。萃取劑TRPO在稀釋劑中的濃度為35％，式中R為己基約占10％、庚基約占50％、辛基約占40％，烷基基本上是直鏈的。稀釋劑為庚烷，進行分餾萃取。洗酸為0.5摩爾/升的硫酸。萃取鈰(IV)時，所用的流比為有機相∶料液∶洗液＝1.5∶1∶0.3。萃取段級數(shù)為5級，洗滌段的級數(shù)5級，混合時間為5分鐘，澄清時間為10分鐘，得到含鈰的有機相和稀土、釷的萃余液。含鈰有機相的反萃取液中含還原劑為1％的雙氧水、3摩爾/升的硝酸、1克/升硼酸的混合液。有機相反萃取鈰、釷用5級反萃，所用的流比為有機相∶反萃液＝1∶1，混合時間為4分鐘，澄清時間為8分鐘。經(jīng)反萃鈰后的有機相用自來水洗滌后循環(huán)使用。含稀土、釷的萃余液的處理同實施例1。
含Ce(III)溶液用氨水調(diào)pH至1～2，加入草酸使鈰沉淀，沉淀經(jīng)洗滌后，在800℃焙燒1小時，得到產(chǎn)品二氧化鈰，CeO2萃取回收率為92.4％，CeO2/REO為99.93％，ThO2/REO＜0.01％，稀土雜質(zhì)的含量如下0.046％La，0.0042％Pr，0.014％Nd，0.0009％Sm，Eu＜0.0005％，Gd＜0.0005％，Tb＜0.0005％，Dy＜0.0005％，Ho＜0.0005％，Er＜0.0005％，Tm＜0.0005％，Yb＜0.0005％，Lu＜0.0005％，Y＜0.0005％。
實施例3其操作方法和設(shè)備基本同實施例1，以氟碳鈰礦或氟碳鈰礦與獨居石的混合礦的含氟硫酸浸取液為原料液，原料液中含25.6克/升的CeO2，CeO2/REO為54％，含5克/升的F，0.20克/升的ThO2，1.61摩爾/升H2SO4，3克/升的硼酸，料液酸度為2摩爾/升H2SO4。萃取劑TRPO在稀釋劑二甲苯中的濃度為30％，R中辛基約占100％，烷基基本上是直鏈的，進行分餾萃取。洗酸為0.5摩爾/升的硫酸。萃取鈰(IV)時，所用的流比為有機相∶料液∶洗液＝1.4∶1∶0.3。萃取段級數(shù)為5級，洗滌段的級數(shù)7級，混合時間為8分鐘，澄清時間為16分鐘，得到含鈰的有機相和稀土、釷的萃余液。
含鈰有機相的反萃取液經(jīng)實施例1的處理后得到產(chǎn)品氧化鈰，CeO2萃取回收率為91％，CeO2/REO為99.99％，稀土雜質(zhì)的含量如下0.002％La，0.0006％Pr，0.0014％Nd，Sm＜0.0005％，Eu＜0.0005％，Gd＜0.0005％，Tb＜0.0005％，Dy＜0.0005％，Ho＜0.0005％，Er＜0.0005％，Tm＜0.0005％，Yb＜0.0005％，Lu＜0.0005％，Y＜0.0005％。
作為萃余液中含有0.3克/升的CeO2，0.30克/升的ThO2，14克/升REO，1.2摩爾/升H2SO4，用2％的N1923二甲苯溶液進行5級萃取，2級洗滌，洗酸為0.1摩爾/升HNO3，流比為有機相∶萃余液∶洗酸＝1∶1∶0.5。反萃取釷的溶液為2摩爾/升的硝酸，混合時間為8分鐘，澄清時間為16分鐘，流比為有機相∶反萃液1∶1，釷的收率可達99％，純度為95％。
實施例4其操作方法和設(shè)備基本同實施例1，只是作為原料液中含有37.8克/升的CeO2，CeO2/REO為49％，含4克/升的F，0.25克/升的ThO2，3.0克/升硼酸，1.5摩爾/升H2SO4。萃取劑TRPO在稀釋劑磺化煤油中的濃度為30％，式中R為苯基占約100％。氧化鈰萃取回收率為95％，CeO2/REO為99.96％，ThO2/REO＜0.01％，稀土雜質(zhì)的含量如下0.02％La，0.003％Pr，0.0087％Nd，0.0006％Sm，Eu＜0.0005％，Gd＜0.0005％，Tb＜0.0005％，Dy＜0.0005％，Ho＜0.0005％，Er＜0.0005％，Tm＜0.0005％，Yb＜0.0005％，Lu＜0.0005％，Y＜0.0005％。
實施例5
其操作方法和設(shè)備基本同實施例1，原料液中含15克/升的CeO2，CeO2/REO為20％，含0.5克/升的F，0.01克/升的ThO2，0.5摩爾/升H2SO4，0.5克/升的硼酸。萃取劑TRPO在稀釋劑中的濃度為15％，R中戊基占約20％、庚基占約50％、辛基占約30％，進行分餾萃取。稀釋劑為磺化煤油，洗酸為0.20摩爾/升的硝酸。萃取鈰(IV)時，所用的流比為有機相∶料液∶洗液＝1∶1∶0.2；萃取段級數(shù)為2級，洗滌段的級數(shù)1級，混合時間為2分鐘，澄清時間為4分鐘，得到含鈰的有機相和稀土、釷的萃余液。
含鈰有機相的反萃取液為0.5％的雙氧水、1.0克/升硼砂、0.5摩爾/升的硝酸。有機相反萃取鈰用2級反萃，所用的流比為有機相∶反萃液＝1∶0.2；混合時間為2分鐘，澄清時間為2分鐘，經(jīng)反萃鈰后的有機相用水洗滌后循環(huán)使用。鈰反萃取液用氨水調(diào)pH至1～2，加入草酸使鈰沉淀，沉淀經(jīng)洗滌后，在800℃焙燒1小時，得到產(chǎn)品二氧化鈰，CeO2萃取回收率為90％，CeO2/REO為99.78％，ThO2/REO＜0.005％，稀土雜質(zhì)的含量為0.14％La，0.016％Pr，0.050％Nd，0.0038％Sm，0.0006％Eu，Gd＜0.0005％，Tb＜0.0005％，Dy＜0.0005％，Ho＜0.0005％，Er＜0.0005％，Tm＜0.0005％，Yb＜0.0005％，Lu＜0.0005％，Y＜0.0007％；在萃取、反萃取過程兩相分層快，無乳化、沉淀現(xiàn)象。
作為萃余液中含有0.17克/升的CeO2，0.01克/升的ThO2，56克/升REO，0.48摩爾/升H2SO4，用0.5％的伯胺N1923添加1％混合醇作有機相，洗酸為0.02摩爾/升的硝酸，萃取段級數(shù)為2級，洗滌段的級數(shù)1級，流比為有機相∶萃余液∶洗酸＝0.5∶1∶0.2；反萃取釷用0.5摩爾/升的硝酸單級反萃，混合時間為2分鐘，澄清時間為4分鐘，流比為有機相∶反萃液＝1∶1，釷的收率可達99％，純度為90％；經(jīng)反萃釷后的有機相用1％碳酸鈉溶液洗滌后循環(huán)使用；含稀土和鐵的萃余液用20％氫氧化鈉沉淀以備下續(xù)工藝使用。
實施例6其操作方法和設(shè)備基本同實施例1，原料液中含有其中含60克/升的CeO2，CeO2/REO為80％，含12克/升的F，1克/升的ThO2，3摩爾/升H2SO4，20克/升的硼酸。萃取劑TRPO在稀釋劑中的濃度為40％，式中R為己基占約40％、辛基占約50％，癸基占約10％，進行分餾萃取。稀釋劑為磺化煤油，洗酸為0.50摩爾/升的硫酸。萃取鈰(IV)時，所用的流比為有機相∶料液∶洗液＝3∶1∶1；萃取段級數(shù)為10級，洗滌段的級數(shù)10級，混合時間為10分鐘，澄清時間為20分鐘，得到含鈰的有機相和稀土、釷的萃余液。
含鈰有機相的反萃取液為5％的雙氧水、5克/升硼砂、6摩爾/升的硝酸。有機相反萃取鈰用10級反萃，所用的流比為有機相∶反萃液＝1∶0.2；混合時間為2分鐘，澄清時間4分鐘，經(jīng)反萃鈰后的有機相用水洗滌后循環(huán)使用。鈰反萃取液用實施例1的方法處理，CeO2的收率和純度同實施例1。
作為萃余液中含有3.0克/升的CeO2，0.5克/升的ThO2，10克/升REO，1.7摩爾/升H2SO4，用10％的伯胺N179添加10％混合醇作有機相，洗酸為0.02摩爾/升的硝酸，萃取段級數(shù)為2級，洗滌段的級數(shù)1級，流比為有機相∶萃余液∶洗酸＝0.1∶1∶1；反萃取釷用3摩爾/升的硝酸2級反萃，混合時間為8分鐘，澄清時間為16分鐘，流比為有機相∶反萃液＝1∶0.2，釷的收率可達99％，純度為93％。
實施例7其操作方法和設(shè)備基本同實施例1，原料液中含有其中含30克/升的CeO2，CeO2/REO為40％，含6克/升的F，0.15克/升的ThO2，1.5摩爾/升H2SO4，2.0克/升的硼酸。萃取劑TRPO在稀釋劑中的濃度為25％，式中R為己基占約50％、庚基占約20％、辛基占約30％進行分餾萃取。稀釋劑為磺化煤油，洗酸為0.50摩爾/升的硫酸。萃取鈰(IV)時，所用的流比為有機相∶料液∶洗液＝1∶1∶1；得到實施例1的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種從氟碳鈰礦或氟碳鈰礦與獨居石的混合礦的硫酸浸取液萃取分離鈰、釷的工藝，其原料液中含15～60克/升的CeO2，CeO2/REO(REO為稀土氧化物總含量)為20％～80％(重量百分比)，含0～12克/升的F，0.01～1克/升的ThO2，0.5～20克/升的硼酸、硼砂中的一種氟絡(luò)合劑，料液酸度為0.5～3摩爾/升H2SO4，稀釋劑為含有6個至20個碳原子的烴類中的兩個或兩個以上的烷烴或芳烴的混合物，其特征在于，(1)以三烴基膦氧化合物TRPO，式中R為4～15個碳原子的烷烴或芳烴為萃取劑萃取鈰(IV)，有機相、料液、洗液的相比為1～4∶1∶0.2～1，洗液為0.1～3mol/L的硫酸、硝酸中的一種，萃取段級數(shù)為2～15級，洗滌段的級數(shù)1～10級，得到含鈰的有機相和含三價稀土元素及釷的萃余液。(2)含鈰有機相的反萃取液中含還原劑為0.5～5％的雙氧水、1～5克/升硼酸或硼砂中的一種、0.5～6摩爾/升的硫酸、硝酸中的一種，從含鈰有機相中反萃取鈰用2～10級逆流反萃，所用的流比為含鈰有機相∶反萃液＝1∶0.2～2，鈰反萃取液用氨水使pH調(diào)至1～2，加入草酸使鈰沉淀，沉淀經(jīng)洗滌后，在800℃焙燒1小時，得到產(chǎn)品二氧化鈰，CeO2萃取回收率90％以上，CeO2/REO為99～99.99％，ThO2/Ce2O＜0.01％。(3)萃余液中的釷以0.5～10％(體積比)伯胺RNH2-烷烴添加1～10％混合醇或伯胺RNH2-烷烴為有機相進行分餾萃取，有機相、料液、洗液的流比為0.1～1∶1∶0.1～1，洗液為0.02～0.07摩爾/升的硝酸，萃取段級數(shù)為2～5級，洗滌段的級數(shù)1～3級，得到含釷的有機相和稀土、鐵的萃余液，實現(xiàn)釷與三價稀土的萃取分離；再對含釷有機相進行反萃取，反萃取釷的溶液中為0.5～3摩爾/升的硝酸，反萃取釷用1～4級反萃，所用的流比為有機相∶反萃液＝1∶0.2～1；釷的收率為99％，純度為90～99％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萃取分離鈰、釷的工藝，其特征在于萃取分離鈰用的萃取劑為TRPO，式中R為0～90％戊基、0～90％己基、0～90％庚基、0～100％辛基、0～90％壬基、0～90％癸基、0～100％苯基中的一種或一種以上烴基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萃取分離鈰、釷的工藝，其特征在于萃取分離鈰所用的萃取劑TRPO在稀釋劑中的濃度為10～50％(體積比)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萃取分離鈰、釷的工藝，其特征在于萃取分離鈰的洗液為0.1～2mol/L的硫酸或0.2～3mol/L硝酸中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萃取分離鈰、釷的工藝，其特征在于萃取分離鈰的萃取段級數(shù)為2～10級，洗滌段的級數(shù)1～10級。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萃取分離鈰、釷的工藝，其特征在于萃余液中的釷(IV)以0.5～10％伯胺RNH2-烷烴添加0.5～10％混合醇或0.5～10％伯胺RNH2-芳烴的有機相進行分餾或錯流萃取。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的萃取分離鈰、釷的工藝，其特征在于萃余液中的釷以0.5～10％伯胺RNH2-二甲苯的有機相進行萃取，得到的混合稀土溶液中ThO2/REO＜0.001％。
全文摘要
本發(fā)明是一種從氟碳鈰礦浸出液中萃取分離鈰、釷的工藝,以含氟的稀土硫酸溶液為原料,用三烴基膦氧化合物和伯胺類萃取劑(如N1923)二種萃取分離釷和鈰(IV),實現(xiàn)釷、鈰與三價稀土的萃取分離。在萃取、反萃過程中不乳化,不沉淀,可使95%以上的鈰(IV)、99%的釷得到回收,得到2～4N(N:nine)的CeO
文檔編號C22B3/00GK1254024SQ98122348
公開日2000年5月24日 申請日期1998年11月13日 優(yōu)先權(quán)日1998年11月13日
發(fā)明者李德謙, 陸軍, 魏正貴, 王忠懷, 孟淑蘭, 馬根祥 申請人:中國科學院長春應(yīng)用化學研究所