一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種Gd?Ni?Al基非晶納米晶復(fù)合材料,分子式為GdaNibAlc,其中a、b、c指代各對(duì)應(yīng)元素的原子含量,80≤a≤90,5.8≤b≤11.6,4.2≤c≤8.4,且滿足a+b+c=100。本發(fā)明得到的Gd?Ni?Al基非晶納米晶復(fù)合材料具有非晶/納米晶復(fù)相結(jié)構(gòu),具有兩個(gè)制冷溫區(qū),并且具有一個(gè)或兩個(gè)磁熵變平臺(tái),其高溫磁有序溫度在270K以上,5T磁場下的磁熵變可以達(dá)到6.7J/kg/K,由于磁轉(zhuǎn)變溫度區(qū)間較寬,其制冷能力高達(dá)640J/kg以上,因此是一種良好的磁制冷材料,可以在兩個(gè)制冷溫區(qū)兩個(gè)區(qū)間均可作為磁制冷工質(zhì)應(yīng)用。
【專利說明】
一種Gd-N i -A I基非晶納米晶復(fù)合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及稀土基非晶納米晶復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域,具體講的是一種具有磁熵變平 臺(tái)和雙制冷溫區(qū)的Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 傳統(tǒng)的氣體壓縮制冷技術(shù)不僅存在溫室效應(yīng)而且可能破壞臭氧層,與之相比,磁 制冷技術(shù)具有綠色環(huán)保、高效節(jié)能、體積小、壽命長和安全可靠的優(yōu)勢,因此尋找高效的磁 制冷工質(zhì)材料成為人們比較關(guān)注的問題。
[0003] 磁致冷是依靠磁熱效應(yīng)達(dá)到制冷效果的,因此磁熱效應(yīng)是磁致冷能夠?qū)崿F(xiàn)的基 礎(chǔ)。由磁性粒子構(gòu)成的固體磁性物質(zhì),在受到外磁場作用被磁化時(shí),系統(tǒng)的磁有序度加強(qiáng) (磁熵減少),對(duì)外放出熱量;將其去磁,則固體的磁有序度下降(磁熵增大),要從外界吸收 熱量,這種絕熱磁化一退磁引起的放熱和吸熱過程用一個(gè)循環(huán)連接起來,那么磁性材料就 會(huì)一端持續(xù)吸熱而另一端持續(xù)放熱,這樣就會(huì)起到制冷的目的。
[0004]在磁制冷機(jī)種,卡諾循環(huán)有其適用的范圍,即溫度低于15K。而當(dāng)溫度超過15K,固 體物質(zhì)中的晶格熵在總熵的比例較大,此時(shí)卡諾循環(huán)失效,應(yīng)當(dāng)采用埃里克森循環(huán),來降低 晶格熵的影響。由于埃里克森循環(huán)要求工質(zhì)在循環(huán)過程中保持回?zé)崞胶猓源胖评涔べ|(zhì) 材料在磁熵變曲線上具有平臺(tái)現(xiàn)象即具有磁熵變平臺(tái)的磁制冷工質(zhì)是最佳選擇。所述磁熵 變平臺(tái)是指:材料的磁熵變隨溫度變化曲線在某溫度區(qū)間時(shí),材料的磁熵變數(shù)值保持恒定。 因此,從使用的角度來講,具有磁熵變平臺(tái)的磁制冷材料對(duì)制冷機(jī)的設(shè)計(jì)和磁熱效應(yīng)的最 終實(shí)現(xiàn)具有重要意義。
[0005] 另外,具有磁熵變平臺(tái)的制冷工制材料在相同條件下的制冷能力大于沒有磁熵變 平臺(tái)的材料。這是因?yàn)椴牧系闹评淠芰Ψ謩e代表峰值半高寬處溫度 點(diǎn)),也就是說材料的制冷能力RC為磁熵變隨溫度變化曲線上T1至T2之間的積分面積,由于 具有磁熵變平臺(tái)的制冷工制材料在相同條件下,在磁熵變隨溫度變化曲線上T1至T2之間的 積分面積要大,所以其制冷能力要強(qiáng)。
[0006] 然而,對(duì)于絕大部分鐵磁材料而言,其磁熵變隨溫度變化曲線的特征是:在磁有序 溫度附近,材料的磁熵變達(dá)到最大值;在磁熵變溫度的兩側(cè),隨溫度升高和降低,磁熵變都 減小。也就是說,對(duì)于絕大部分鐵磁材料而言均不具有磁熵變平臺(tái)。
[0007] 并且,磁制冷工質(zhì)材料的制冷能力還與材料的制冷區(qū)間有關(guān)。材料的制冷區(qū)間是 指材料能產(chǎn)生制冷能力的溫度范圍。材料的制冷區(qū)間越寬,表示材料在越大的溫度范圍內(nèi) 能產(chǎn)生制冷能力。而目前,大部分的磁制冷工質(zhì)材料只具有一個(gè)制冷區(qū)間,這樣,就限制了 磁制冷工質(zhì)材料的制冷應(yīng)用。
[0008] 所以,尋找制冷區(qū)間寬且具有磁熵變平臺(tái)的磁制冷工質(zhì)在磁制冷技術(shù)的應(yīng)用上顯 得尤為重要。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0009]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是,提供一種具有磁熵變平臺(tái)和雙制冷溫區(qū)的Gd-Ni-A1基非晶納米晶復(fù)合材料。
[0010]為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料,其分子式 為GdaNibAl。,其中a、b、c指代各對(duì)應(yīng)元素的原子含量,80彡a彡90,5.8<b<11.6,4.2<c< 8.4,且滿足&+&+。= 100。
[0011] 優(yōu)選的,a為80或90。
[0012]優(yōu)選的,b為5.8 或 11.6。
[0013] 優(yōu)選的,c為4.2或8.4。
[0014] 本發(fā)明的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料具有兩個(gè)制冷溫區(qū),分別為第一制 冷溫區(qū)和第二制冷溫區(qū);所述第一制冷溫區(qū)的溫度區(qū)間為40K~180K,第二制冷溫區(qū)的溫度 區(qū)間為200K~320K;在所述第一制冷溫區(qū)和第二制冷溫區(qū)中的至少一個(gè)內(nèi),所述Gd-Ni-Al 基非晶納米晶復(fù)合材料具有磁熵變平臺(tái)。
[0015] 在第二制冷溫區(qū)內(nèi),所述Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料的居里溫度彡270K。 [0016]在第二制冷溫區(qū)內(nèi)且在5T磁場的情況時(shí),所述Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料的 磁熵變?yōu)?.5~6.9J/kg/K。
[0017] 本發(fā)明的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料的制冷能力彡640J/kg。
[0018] 上述Gd-Ni-Al基復(fù)合材料為非晶納米晶結(jié)構(gòu),在非晶基底上有納米晶析出。
[0019] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0020] 1.由于本發(fā)明的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料具有兩個(gè)制冷溫區(qū),也就是 說它在兩個(gè)制冷溫區(qū)內(nèi)均具有制冷能力,這樣,兩個(gè)制冷溫區(qū)就擴(kuò)大了本發(fā)明的制冷應(yīng)用 范圍。
[0021] 2.本發(fā)明的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料在其第一制冷溫區(qū)和第二制冷 溫區(qū)中的至少一個(gè)內(nèi)具有磁熵變平臺(tái)。這樣,由于磁熵變平臺(tái)的存在,在作為磁制冷工質(zhì)材 料采用埃里克森循環(huán)時(shí),可以保證工質(zhì)在循環(huán)過程中保持回?zé)崞胶?,從而具有更穩(wěn)定和更 大的制冷能力。
[0022] 3.該Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料具有磁熵變平臺(tái)和雙制冷溫區(qū):在第一制冷 溫區(qū)具有至少一個(gè)磁熵變平臺(tái)現(xiàn)象,而其在第二制冷溫區(qū)具有較高的居里溫度,同時(shí)還具 有較大的磁熵變,其居里溫度在270K以上,磁熵變半高寬溫區(qū)高達(dá)120K,5T磁場下的磁熵變 大于6.5J/kg/K。另外,該Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料的制冷能力高達(dá)640J/kg以上,因 此是一種良好的磁制冷材料,可以作為近室溫磁制冷工質(zhì)應(yīng)用。
[0023] -種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料的制備方法,它包括以下步驟:
[0024] 步驟1:將Gd、Ni、Al元素按照所述分子式中的原子比配制原料;
[0025] 步驟2:將步驟1中配制的原料放入熔煉爐中,在氬氣保護(hù)氣氛下進(jìn)行熔煉,得到成 分均勻的母合金鑄錠;
[0026] 步驟3:將步驟2得到的母合金鑄錠破碎為母合金小塊;
[0027] 步驟4:打開快淬設(shè)備腔體,將步驟3得到的母合金小塊裝入腔體中的底部帶有孔 的石英玻璃管內(nèi),關(guān)閉腔體并抽真空,調(diào)節(jié)腔體內(nèi)外壓力差;在氬氣氣氛保護(hù)下感應(yīng)加熱母 合金小塊使其熔融,在石英管內(nèi)外壓差下,熔融狀態(tài)下的母合金噴射到旋轉(zhuǎn)的銅輥表面,冷 卻得到條帶。條帶即為Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料。
[0028]優(yōu)選的,步驟3中的母合金小塊的重量為4.5~5.5g;這種重量范圍的母合金小塊 在步驟4中熔融時(shí)可以均勻熔融,得到成分均勻的復(fù)合材料。步驟4中的快淬設(shè)備腔體抽真 空至10_3Pa以上,這樣,可以保證在制備Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料時(shí),防止空氣或空 氣中的雜質(zhì)的污染,使材料更純凈,從而得到制冷效果更好的Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合 材料。步驟4中調(diào)節(jié)腔體內(nèi)外壓力差為0.04Mpa,這樣可以保證熔融的母合金小塊以一定的 流量噴射到的旋轉(zhuǎn)的銅輥表面,并且在腔體內(nèi)外壓力差為〇.〇4Mpa時(shí),得到的條帶寬度和厚 度更均勻。銅輥表面的線速度為38~40m/s,冷卻速度為10 3~106K/s,這樣可以使得到的條 帶的結(jié)構(gòu)為非晶納米晶結(jié)構(gòu),在非晶基底上有納米晶析出。在上述的綜合作用下,得到的條 帶成分均勻,純度高,并且條帶的寬度和厚度也均勻,從而保證條帶具有更好的制冷能力。
【附圖說明】
[0029] 圖1為Gdx(NiQ.58Al Q.42)i(X)-X(x = 80,90)合金條帶在室溫下的X射線衍射圖。
[0030] 圖2為6心(附。.5^1。.42)1。。3(叉=80,90)合金條帶的03(:曲線圖。
[0031 ] 圖3為6(^(附〇.58六1〇.42)1()()-\(1 = 80,90)合金條帶在0.2特斯拉場下的變溫磁化曲 線;插圖為磁化強(qiáng)度的溫度導(dǎo)數(shù)與溫度的對(duì)應(yīng)關(guān)系。
[0032] 圖4為6心(附〇.58厶1().42)1()()-\(1 = 80)合金條帶在0~5特斯拉磁場下的等溫磁化曲 線。
[0033] 圖5為6心(附〇.58六1().42)1()()-\(1 = 90)合金條帶在0~5特斯拉磁場下的等溫磁化曲 線。
[0034] 圖6為6心(附〇.58六1().42)1()()-\(1 = 80,90)合金條帶在0~5特斯拉磁場下的等溫磁熵 變與溫度的關(guān)系曲線,虛線表示合金的磁熵變平臺(tái)。
【具體實(shí)施方式】
[0035]下面結(jié)合附圖和【具體實(shí)施方式】對(duì)發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)地說明。需要指出的是,以下 所述實(shí)施例旨在便于對(duì)本發(fā)明的理解,而對(duì)其不起任何限定作用。
[0036] 實(shí)施例1:
[0037] 本實(shí)施例中,非晶納米晶復(fù)合材料的分子式為GdsoNin.sAlu。
[0038] 該非晶納米晶復(fù)合材料Gd8QNin.6Al8.4的制備包括如下步驟:步驟1:將純度99%的 元素 Gd和純度99.9%的附和41按照6(18()附11.6418.4中各元素的原子比稱樣均勻混合,得到原 料,該原料的總重量為20g;
[0039] 步驟2:將步驟1中配制好的原料放入非自耗真空電弧熔煉爐中,采用Ti吸氧,分別 抽低真空和高真空至7 Xl(T4Pa;然后充入高純氬氣清洗爐腔,以0.5-0.7個(gè)大氣壓的高純氬 氣作為保護(hù)氣體,反復(fù)熔煉6次,冷卻后得到成分均勻的母合金鑄錠;
[0040] 步驟3:將步驟2中得到的母合金鑄錠在砂輪上打磨去掉表面的氧化皮,然后置于 酒精中超聲清洗,之后破碎為母合金小塊;
[0041] 步驟4:打開快淬設(shè)備腔體,將步驟3得到的母合金放入腔體中的底部帶有小孔的 石英玻璃管內(nèi),關(guān)閉腔體并抽真空至l(T3Pa以上,調(diào)節(jié)腔體內(nèi)外壓力差為0.04Mpa;采用氬氣 作為保護(hù)氣氛,感應(yīng)加熱母合金使其熔融,在石英管內(nèi)外壓差下熔融狀態(tài)下的母合金噴射 到高速旋轉(zhuǎn)的銅輥表面快速冷卻,銅輥線速度為40m/s,得到寬度為2. Omm,厚度約為20μπι的 條帶。
[0042] 將上述制得的合金條帶進(jìn)行XRD分析,結(jié)果如圖1所示,顯示該合金條帶含有非晶 相,GcbAl 3和Gd納米晶相,為非晶納米晶復(fù)合材料。在非晶基體上有明顯的Gd晶體峰和少量 Gd2Al3的衍射峰。
[0043] 用差示掃描量熱法(DSC)測量該非晶納米晶復(fù)合材料的熱力學(xué)參數(shù),升溫速率為 0.67K/s,記錄其初始晶化溫度(TX1),結(jié)果如圖2所示。從圖2所示的低溫DSC曲線可以看出X =80合金的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)438K,初始晶化溫度(Txl)為544K,得到過冷液態(tài)區(qū)間ΔΤχ為 1061(^ = 90合金的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)424K,初始晶化溫度(Τη)為561Κ,得到過冷液態(tài)區(qū)間 ΔΤχ 為 137Κ〇
[0044] 用SQUID磁性測量系統(tǒng)測定該非晶納米晶復(fù)合材料的居里溫度和等溫磁化曲線, 得到如圖3所示的熱磁曲線,從圖3可以看出,該非晶納米晶復(fù)合材料都具有兩個(gè)居里溫度, 分別為93K和273K。
[0045] 圖4為x = 80樣品的等溫磁化曲線,利用麥克斯韋關(guān)系式積分得到圖6所示的磁熵 變曲線。
[0046]從圖6可以看出,x = 80的非晶納米晶復(fù)合材料最大磁熵變在260K處,為3.9J/kg/ K,而在85K至115K區(qū)間具有磁熵變平臺(tái),平臺(tái)值約為4.7J/kg/K,在250K至280K區(qū)間也具有 磁熵變平臺(tái),平臺(tái)值約為3.8J/kg/K。
[0047] 從圖6可以得到,Gd8QNin.6Al8.4非晶納米晶復(fù)合材料具有兩個(gè)制冷溫區(qū),分別為 40K~180K和200K~320K。
[0048] 實(shí)施例2:
[0049] 本實(shí)施例中,非晶納米晶復(fù)合材料的分子式為Gd9QNi5.8Al4. 2。
[0050] 該非晶納米晶復(fù)合材料Gd9QNi5.8Al4.2的制備包括如下步驟:
[0051 ] 步驟1:將純度99.99%以上的元素6(1、附和41按照6(19()附 5.^14.2各元素的原子比稱 樣均勻混合,得到原料,該原料的總重量為20g;
[0052] 步驟2:將步驟1中配制好的原料放入非自耗真空電弧熔煉爐中,采用Ti進(jìn)行吸氧, 用機(jī)械栗和分子栗抽高真空至7 X l(T4Pa;然后充入高純氬氣清洗爐腔三次,充入約0.5-0.7 個(gè)大氣壓的高純氬氣作為保護(hù)氣體,反復(fù)熔煉6次,冷卻后得到成分均勻的母合金鑄錠;
[0053] 步驟3:將步驟2中得到的合金鑄錠在砂輪上打磨去掉表面的氧化皮,然后置于酒 精中超聲清洗,之后破碎為母合金小塊;
[0054]步驟4:將步驟3得到的合金小塊放入石英管中,抽真空至l(T3Pa以上,調(diào)節(jié)腔體內(nèi) 外壓力差為〇.〇410^,并采用氬氣作為保護(hù)氣氛,銅輥線速度為4〇111/8,得到寬約為2.〇111111,厚 度約為20μηι的條帶。
[0055]將該合金條帶進(jìn)行XRD分析,結(jié)果如圖1所示,顯示該合金條帶含有非晶相,Gd2Al3 和Gd納米晶相,為非晶納米晶復(fù)合材料。在非晶基體上有明顯的Gd晶體峰和少量GCI2AI3的衍 射峰。
[0056]用差示掃描量熱法(DSC)測量該非晶納米晶復(fù)合材料的熱力學(xué)參數(shù),升溫速率為 0.67K/S,記錄其初始晶化溫度(Τη),結(jié)果如圖2所示。從圖2可以看出,明顯的晶化放熱峰, 同時(shí)在晶化溫度以下玻璃轉(zhuǎn)變現(xiàn)象發(fā)生。同x = 80合金相比,晶化放熱量明顯減少,表明合 金的非晶含量下降,納米晶析出量增加。從圖2所示的低溫DSC曲線可以看出x = 90合金的玻 璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg) 424K,初始晶化溫度(Τη)為56 IK,得到過冷液態(tài)區(qū)間△ Tx為137K。
[0057]用SQUID磁性測量系統(tǒng)測定了該非晶納米晶復(fù)合材料的居里溫度和等溫磁化曲 線,得到圖3所示的熱磁曲線和圖5所示的等溫磁化曲線,利用麥克斯韋關(guān)系式積分得到了 圖5所示的磁熵變曲線。從圖3可以看出,該非晶納米晶復(fù)合材料中有兩個(gè)居里溫度。分別為 96K和278K。
[0058]從圖6可以看出,x = 90的非晶納米晶復(fù)合材料最大磁熵變在280K處,為6.7J/kg/ K,而在90K至120K區(qū)間具有磁熵變平臺(tái),平臺(tái)值約為3.6J/kg/K。
[0059] 從圖6可以得到,Gd9QNi5.8Al4. 2非晶納米晶復(fù)合材料具有兩個(gè)制冷溫區(qū),分別為40K ~180K和180K~320K。
[0060] 表一實(shí)施例1與實(shí)施例2中制得的復(fù)合材料相關(guān)磁性能參數(shù)
[0061]
[0062]以上所述,僅是本發(fā)明較佳可行的實(shí)施示例,不能因此即局限本發(fā)明的權(quán)利范圍, 對(duì)熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說,凡運(yùn)用本發(fā)明的技術(shù)方案和技術(shù)構(gòu)思做出的其他各種相應(yīng) 的改變都應(yīng)屬于在本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料,其特征在于:所述Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù) 合材料的分子式為Gd aNibAlc,其中a、b、c指代各對(duì)應(yīng)元素的原子含量,80彡a彡90,5.8<b< 11.6,4.2彡。彡8.4,且滿足&+匕+。= 100。2. 按照權(quán)利要求1所述的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料,其特征在于:a為80或 90 〇3. 按照權(quán)利要求1所述的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料,其特征在于:b為5.8或 11.6〇4. 按照權(quán)利要求1所述的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料,其特征在于:c為4.2或 8.4〇5. 按照權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料,其特征在 于:所述Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料具有兩個(gè)制冷溫區(qū),分別為第一制冷溫區(qū)和第二 制冷溫區(qū);所述第一制冷溫區(qū)的溫度區(qū)間為40K~180K,第二制冷溫區(qū)的溫度區(qū)間為200K~ 320K;在所述第一制冷溫區(qū)和第二制冷溫區(qū)中的至少一個(gè)內(nèi),所述Gd-Ni-Al基非晶納米晶 復(fù)合材料具有磁熵變平臺(tái)。6. 按照權(quán)利要求5所述的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料,其特征在于:在第二制 冷溫區(qū)內(nèi),所述Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料的居里溫度彡270K。7. 按照權(quán)利要求5所述的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料,其特征在于:在第二制 冷溫區(qū)內(nèi)且在5T磁場的情況時(shí),所述Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料的磁熵變?yōu)?.5~ 6.9J/kg/K〇8. 按照權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料,其特征在 于:所述Gd-Ni -A 1基非晶納米晶復(fù)合材料的制冷能力彡640J/kg。9. 按照權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料的制備方 法,其特征在于:它包括以下步驟: 步驟1:將Gd、Ni、Al元素按照所述分子式中的原子比配制原料; 步驟2:將步驟1中配制的原料放入熔煉爐中,在氬氣保護(hù)氣氛下進(jìn)行熔煉,得到成分均 勻的母合金鑄錠; 步驟3:將步驟2得到的母合金鑄錠破碎為母合金小塊; 步驟4:打開快淬設(shè)備腔體,將步驟3得到的母合金小塊裝入腔體中的底部帶有孔的石 英玻璃管內(nèi),關(guān)閉腔體并抽真空,調(diào)節(jié)腔體內(nèi)外壓力差;在氬氣氣氛保護(hù)下感應(yīng)加熱母合金 小塊使其熔融,在石英管內(nèi)外壓差下,熔融狀態(tài)下的母合金噴射到旋轉(zhuǎn)的銅輥表面,冷卻得 到條帶。10. 按照權(quán)利要求9所述的一種Gd-Ni-Al基非晶納米晶復(fù)合材料的制備方法,其特征在 于:步驟3中的母合金小塊的重量為4.5~5.5g;步驟4中的快淬設(shè)備腔體抽真空至l(T 3Pa以 上,調(diào)節(jié)腔體內(nèi)外壓力差為〇 . 〇4Mpa,銅輥表面的線速度為38~40m/s,冷卻速度為103~ 106K/s〇
【文檔編號(hào)】C22C1/03GK105970118SQ201610343277
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年5月22日
【發(fā)明人】鄭強(qiáng), 張琳琳
【申請人】寧波工程學(xué)院