專利名稱：膦酰基甲基甘氨酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)由N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸N-氧化物制備膦?；谆拾彼岬姆椒?。
已知俗名為草甘膦(glyphosate)的膦酰基甲基甘氨酸是一種用來(lái)作為除草劑的有效植物毒性化合物。
EP-A-439445敘述自N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸制備膦?；谆拾彼帷：笳哂谝凰芤褐?，使用一過(guò)氧化物而氧化，適當(dāng)?shù)卦捚溟g存在一具催化作用量的水可溶鉬化合物，獲得中間物N-膦?；谆鶃啺被宜酦-氧化物。該N-氧化物接著于一催化量的偏亞硫酸氫鹽化合物和一水可溶鉬化合物存在下轉(zhuǎn)化為膦酰基甲基甘氨酸。
EP-A-464017說(shuō)明以相同的方法步驟，自膦?；谆鶃啺被宜嶂苽潇Ⅴ；谆拾彼岬姆椒?。獲得上述N-氧化物所進(jìn)行的氧化作用是于一水可溶鉬或鎢化合物存在下，使用一過(guò)氧化物而進(jìn)行。之后使用金屬態(tài)的鐵，鋅，鋁，釩或銅，或是使用釩鹽，鐵(II)鹽或銅(I)鹽作為催化劑進(jìn)行轉(zhuǎn)化作用，成為膦?；谆拾彼帷?br> 最后，EP-A-464018亦說(shuō)明膦?；谆拾彼岬闹品?，其中進(jìn)行膦?；谆鶃啺被宜岬难趸饔檬鞘褂靡环N過(guò)氧化物，于作為催化劑的水可溶鎢化合物或是水可溶鎢化合物與鉬化合物的混合物存在下。之后令該N-氧化物與鐵金屬，水可溶釩化合物，鐵(II)鹽或是水可溶硫化物，亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽與一水可溶鉬化合物的混合物接觸，并轉(zhuǎn)換為膦?；谆拾彼?。
先前技術(shù)中所描述方法的共通之處為將催化劑導(dǎo)入N-氧化物的水溶液的初始進(jìn)料中。以工業(yè)規(guī)模而言，這些方法的控制復(fù)雜性極大，因?yàn)镹-氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)殪Ⅴ；谆拾彼釙r(shí)所生成的氣體會(huì)以一無(wú)法控制的方式釋出，并且反應(yīng)混合物的溫度也會(huì)急劇地攀升。
本發(fā)明目的為提供即使就工業(yè)規(guī)模而言也可受到控制的膦?；谆拾彼岬闹品?。
現(xiàn)在申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，此一目標(biāo)可透過(guò)以下膦酰基甲基甘氨酸的制法而達(dá)成，其中N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸N-氧化物于一反應(yīng)槽中與一催化有效量的至少一種催化劑接觸，該催化劑選自亞硫酰基鹵化物，連二亞硫酸銨或堿金屬連二亞硫酸鹽，亞硫酸二烷酯，二氯化硫，二氧化硫和亞硫酸，其間存在或不存在有輔催化劑，并是將N-氧化物計(jì)量置入該反應(yīng)槽內(nèi)，其方式為一直有至少50％經(jīng)計(jì)量置于該反應(yīng)槽中的N-氧化物被轉(zhuǎn)化。
N-膦?；谆鶃啺被宜酦-氧化物為已知，并且可以許多種方法制備。例如，可根據(jù)US 3,950,402或US 3,954,848加以合成，或是根據(jù)HU 187,347，在過(guò)氧化物，在銀，鐵，錫，鉛，錳或鉬化合物存在下加以合成。然而，此N-氧化物優(yōu)選是依歐洲專利申請(qǐng)案EP439445 A，EP 464017 A或EP 464018 A中所描述方法之一制備，其中N-膦?；谆鶃啺被宜崾桥c一過(guò)氧化物接觸，此過(guò)氧化物譬如為過(guò)氧化氫，過(guò)甲酸，過(guò)乙酸，過(guò)苯甲酸，過(guò)氧化三氟乙酸，過(guò)氧化苯甲酰，苯過(guò)磺酸等等。優(yōu)選為使用過(guò)氧化氫，特別是以N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸為基準(zhǔn)使用至少相當(dāng)于化學(xué)計(jì)量用量的過(guò)氧化氫。一般所用過(guò)氧化氫的濃度范圍為10到70重量％，特別是30到70重量％。反應(yīng)溫度通常為約0℃至80℃，尤其是約20℃至約70℃。
N-膦?；谆鶃啺被宜岬难趸饔脙?yōu)選是于催化量的水可溶鉬化合物或是水可溶鎢化合物，或是它們的混合物存在下進(jìn)行。適當(dāng)?shù)你f化合物對(duì)技術(shù)人士而言屬已知，對(duì)它們的要求是僅需溶于反應(yīng)介質(zhì)中即可。適用的鉬化合物為例如堿金屬鉬酸鹽，如鉬酸鈉，鉬酸銨或堿金屬或銨的聚鉬酸鹽，如二鉬酸銨或二鉬酸鈉。
適當(dāng)?shù)逆u化合物對(duì)技術(shù)人士而言亦屬已知，并且對(duì)它們而言所有需具備的條件為僅需可溶于反應(yīng)介質(zhì)中。適用的鎢化合物為例如鎢酸，1，2-鎢酸磷酸鹽和鎢酸鋇。優(yōu)選者為鎢酸鹽和堿金屬鎢酸鹽，如鎢酸鈉和鎢酸鉀。
催化劑的用量范圍變化極大。以N-膦?；谆鶃啺被宜岬闹亓繛榛鶞?zhǔn)，通常為約0.01至約5.0重量％，優(yōu)選為約0.01至約3.0重量％。
過(guò)氧化物的用量一般為至少化學(xué)計(jì)量的用量。優(yōu)選為以膦?；谆鶃啺被宜嵊昧繛榛鶞?zhǔn)，使用稍微過(guò)量者，特別為約1.02至1.20摩爾當(dāng)量，尤其優(yōu)選為1.05至1.15摩爾當(dāng)量。
N-膦?；谆鶃啺被宜岬难趸饔冒l(fā)生于含水介質(zhì)中，首先使N-膦?；谆鶃啺被宜嵋詰腋∫捍嬖诓⒂谘趸^(guò)程中至少部分是溶解的。有利者為使用高濃度的N-膦?；谆鶃啺被宜?，例如為使用高達(dá)60重量％，特別是高達(dá)50重量％的含水懸浮液形式。N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸的用量?jī)?yōu)選為氧化反應(yīng)達(dá)終了之后得以以溶液形態(tài)存在。由懸浮液轉(zhuǎn)變成溶液顯示氧化反應(yīng)大抵上已結(jié)束，因?yàn)镹-氧化物遠(yuǎn)較N-膦?；谆鶃啺被宜嵋兹苡谒?。
N-氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)樗Ｍ撵Ⅴ；谆拾彼岬霓D(zhuǎn)化作用優(yōu)選為始于N-氧化物的水溶液。催化劑亦優(yōu)選為使用其水溶液形式。二氧化硫也可作氣體用，抑或用如氮?dú)獾亩栊詺怏w加以稀釋。所用催化劑優(yōu)選為二氧化硫或亞硫酸，亞硫酰氯，亞硫酸二烷酯，特別是亞硫酸二-C1-C4-烷基酯，如亞硫酸二甲酯，或堿金屬連二亞硫酸鹽，尤其是連二亞硫酸鈉，或它們的混合物。
N-氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)殪Ⅴ；谆拾彼岬霓D(zhuǎn)化作用優(yōu)選是于輔催化劑存在下進(jìn)行，以增加轉(zhuǎn)化速率。適當(dāng)?shù)妮o催化劑例如有水可溶的釩鹽，如硫酸氧釩或是水可溶的鐵(II)鹽，如硫酸鐵(II)或氯化鐵(II)。然而，優(yōu)選為使用一水可溶的鉬化合物作為輔催化劑，如鉬酸銨，或是堿金屬鉬酸鹽，如鉬酸鈉或是聚鉬酸銨或堿金屬聚鉬酸鹽，譬如二鉬酸銨或二鉬酸鈉。更優(yōu)選為使用該相同輔催化劑，用于N-膦?；谆鶃啺被宜岬难趸约坝糜贜-氧化物的后續(xù)轉(zhuǎn)化，特別是使用上述鉬化合物之一。
一般而言，以N-氧化物含量為基準(zhǔn)，至少使用0.01重量％的催化劑。通常以N-氧化物為基準(zhǔn)，使用不超過(guò)10重量％的催化劑，優(yōu)選為不超過(guò)8重量％。其用量以N-氧化物為基準(zhǔn)，優(yōu)選范圍0.01重量％至約6.0重量％，更優(yōu)選為0.1重量％至5重量％。若N-氧化物溶液仍然含有殘余未消耗的過(guò)氧化物時(shí)(其含量可易于以氧化還原滴定的方式測(cè)知)，以及倘若所用催化劑會(huì)被此殘余物氧化地話，有利的是依過(guò)氧化物所消耗的量，按比例增加催化劑的用量。
輔催化劑的用量，以N-氧化物為基準(zhǔn)，通常的范圍為約0.01摩爾％至約30摩爾％，優(yōu)選為約0.05摩爾％至約10摩爾％。優(yōu)選為使用該相同化合物(特別是一水可溶鉬化合物)作為制備N-氧化物用的催化劑，以及作為后者變?yōu)殪Ⅴ；谆拾彼岬霓D(zhuǎn)化作用所用的輔催化劑。氧化作用后，催化劑不會(huì)自反應(yīng)混合物中移除，因此后續(xù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)可省卻添加另外更多的輔催化劑。
N-氧化物轉(zhuǎn)化為膦?；谆拾彼岬姆磻?yīng)溫度通常的范圍為10℃至100℃，特別是30℃至80℃，而優(yōu)選為35℃至70℃。對(duì)此轉(zhuǎn)化反應(yīng)而言，N-氧化物可以平常習(xí)慣的方式與催化劑接觸。
N-氧化物與催化劑接觸的進(jìn)行方式為將該N-氧化物計(jì)量導(dǎo)入反應(yīng)槽中，特別是以水溶液的形式導(dǎo)入。就本發(fā)明目的而言，“計(jì)量”意指將N-氧化物漸次地導(dǎo)入反應(yīng)槽中，也就是透過(guò)時(shí)間的控制，使其在反應(yīng)槽中與催化劑接觸，特別是與水溶液形式的催化劑接觸。此可透過(guò)例如逐漸地導(dǎo)入此N-氧化物溶液，或是以少量方式分成幾部份地添加而完成。不需要計(jì)量導(dǎo)入所有的N-氧化物。一部分(例如達(dá)20％或10％的量)可在一開(kāi)始即置入反應(yīng)槽中。
可以將部分或全部的催化劑在一開(kāi)始即導(dǎo)入反應(yīng)槽中。假若一開(kāi)始僅有部分催化劑被導(dǎo)入，剩余的部份可同時(shí)和N-氧化物一齊或以交替方式計(jì)量導(dǎo)入反應(yīng)槽中。另一方式為將所有催化劑計(jì)量導(dǎo)入反應(yīng)槽中，同樣地可和N-氧化物同時(shí)導(dǎo)入抑或以交替方式導(dǎo)入。
然而當(dāng)進(jìn)行該反應(yīng)時(shí)，務(wù)必需確定是，至少有50％，優(yōu)選為至少70％，特別優(yōu)選為至少90％計(jì)量導(dǎo)入反應(yīng)槽中的N-氧化物被轉(zhuǎn)換。轉(zhuǎn)化速率易于由轉(zhuǎn)化期間所釋出二氧化碳的量測(cè)出。因此，N-氧化物是以下列方式計(jì)量導(dǎo)入，即在添加更多的N-氧化物溶液之前，預(yù)期在轉(zhuǎn)化反應(yīng)期間所得以及相當(dāng)于已添加N-氧化物的量的至少50％，優(yōu)選為至少70％，而更優(yōu)選為至少90％的二氧化碳在僅有稍許延遲情況下被釋出，通常不會(huì)超過(guò)15分鐘。一般來(lái)說(shuō)，此可通過(guò)確認(rèn)以已經(jīng)計(jì)量導(dǎo)入的N-氧化物為準(zhǔn)，至少有0.01摩爾％的催化劑存在于反應(yīng)混合物中達(dá)到。若轉(zhuǎn)化反應(yīng)過(guò)程中二氧化碳的釋出減緩或暫停，此時(shí)可將更多的催化劑加入反應(yīng)混合物中，或是若部分催化劑被計(jì)量導(dǎo)入的話，可以較快的速度將后者計(jì)量導(dǎo)入。
輔催化劑可以如催化劑的相同方式與N-氧化物接觸。
轉(zhuǎn)化反應(yīng)中，當(dāng)反應(yīng)混合物中濃度超出約1.0重量％時(shí)，膦?；谆拾彼崾且怨腆w沉淀出。因此，反應(yīng)的進(jìn)行方式以大部份所得膦?；谆拾彼峁虘B(tài)沉淀出較為有利。通常，此一情況為所選用濃度使得獲得含至少10重量％經(jīng)懸浮的膦?；谆拾彼岬膽腋∫?。
膦?；谆拾彼峥捎冕槍?duì)分離固體所用常用技術(shù)由所得懸浮液中分離而出。在進(jìn)行分離之前，宜將混合物冷卻至＜30℃，最好是冷卻至10到20℃和/或攪拌1至20小時(shí)。至少一部份在膦酰基甲基甘氨酸合離之后殘余的，并且仍包含有被溶解的膦?；谆拾彼岷痛呋瘎┑哪敢簞t可用來(lái)供更多的N-氧化物轉(zhuǎn)化之用。
N-氧化物的制備以及N-氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)殪Ⅴ；谆拾彼岬暮罄m(xù)轉(zhuǎn)化作用可以分批，半分批(計(jì)量導(dǎo)入過(guò)氧化氫或N-氧化物溶液，并且若有所需亦導(dǎo)入部分催化劑)或連續(xù)方式進(jìn)行(所有組份，即N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸，氧化劑和需要時(shí)的催化劑或N-氧化物，催化劑和需要時(shí)的輔催化劑，同時(shí)被計(jì)量導(dǎo)入)。
下面的實(shí)例用于說(shuō)明本發(fā)明但不加以任何的限制。實(shí)例1將38克的N-膦?；谆鶃啺被宜岷?.92克的鉬酸銨四水合物懸浮于100毫升的水中，并溫?zé)岽藨腋∫褐?5℃。然后于30分鐘內(nèi)逐滴添加20.6克濃度為30％的過(guò)氧化氫溶液，并于65℃下持續(xù)攪拌1小時(shí)，此過(guò)程期間會(huì)形成一清澈溶液。H2O2試驗(yàn)為陰性。40℃下，30分鐘內(nèi)逐滴將此N-氧化物溶液添加至10毫升以SO2飽和的水溶液中。觀察到有不斷有氣體釋出。即使當(dāng)N-氧化物正在計(jì)量導(dǎo)入時(shí)，仍會(huì)生成無(wú)色沉淀物。之后于40℃下再行攪拌1小時(shí)。在室溫下過(guò)濾已分離出的沉淀物，并干燥。以此方式分離出23.2克純度為96％的N-膦酰基甲基甘氨酸。以N-膦?；谆鶃啺被宜岬挠昧繛榛鶞?zhǔn)，此相當(dāng)于79％的產(chǎn)率。實(shí)例2將38克的N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸和0.92克的鉬酸銨四水合物懸浮于100毫升的水中，并溫?zé)岽藨腋∫褐?5℃。然后于30分鐘內(nèi)逐滴添加20.6克濃度為30％的過(guò)氧化氫溶液，并于65℃下持續(xù)攪拌1小時(shí)，此過(guò)程期間會(huì)形成一清澈溶液。H2O2試驗(yàn)為陰性。將溶液冷卻至室溫。30分鐘內(nèi)逐滴將此N-氧化物溶液添加至其中通入有SO2和N2的混合物的10毫升水中。N-氧化物添加期間，將更多的SO2和N2的混合物計(jì)量置入該溶液中。觀察到有不斷有氣體釋出，并且溫度攀升至55℃。之后于5℃下攪拌該混合物30分鐘。過(guò)濾已析出的沉淀物，并予以干燥。以此方式分離出22.0克純度為98％的N-膦?；谆拾彼?。以N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸的用量為基準(zhǔn)，此相當(dāng)于76％的產(chǎn)率。實(shí)例3將60克的N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸和1.23克的鉬酸銨四水合物懸浮于75毫升的水中，并溫?zé)岽藨腋∫褐?5℃。然后于15分鐘內(nèi)逐滴添加19.8克濃度為50％的過(guò)氧化氫溶液，并于65℃下持續(xù)攪拌1.5小時(shí)，此過(guò)程期間會(huì)形成一清澈溶液。下一步驟中，將2毫升飽和的SO2溶液與15％的制備好的N-氧化物溶液于40℃下導(dǎo)入一反應(yīng)容器中。然后逐滴添加此N-氧化物，使得所生成CO2的摩爾量約相當(dāng)于已被逐滴加入的N-氧化物摩爾量的70％。因此例如在總計(jì)有30％的N-氧化物溶液已被導(dǎo)入之后，會(huì)形成1.7升的CO2。此計(jì)量方式可防止溶液中N-氧化物的堆積。若CO2釋放的速率變慢，則添加SO2溶液使得CO2的生成量約相當(dāng)于已被逐滴加入的N-氧化物的70％。依此方式，CO2會(huì)持續(xù)釋放。當(dāng)所有的N-氧化物溶液和15毫升的SO2溶液已經(jīng)于1.5小時(shí)內(nèi)逐滴添加完畢后，再過(guò)15分鐘后就不會(huì)再觀察到有任何的氣體釋出?？傆?jì)生成4.3升的CO2。將溶液冷卻至室溫，并用吸濾方式過(guò)濾已析出的沉淀物并予以干燥。分離出35克純的N-膦?；谆拾彼?，以N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸的用量為基準(zhǔn)，相當(dāng)于78％的產(chǎn)率。實(shí)例4將60克的N-膦?；谆鶃啺被宜岷?.23克的睛酸銨四水合物懸浮于75毫升的水中，并溫?zé)岽藨腋∫褐?5℃。然后于15分鐘內(nèi)逐滴添加19.8克濃度為50％的過(guò)氧化氫溶液，并于65℃下持續(xù)攪拌1.5小時(shí)，此過(guò)程期間會(huì)形成一清澈溶液。下一步驟中，將5滴的亞硫酰氯和20毫升制備好的N-氧化物溶液于40℃下導(dǎo)入一反應(yīng)容器中，并以每部份10毫升量逐滴添加此N-氧化物溶液。當(dāng)添加更多N-氧化物，有釋放出氣體變慢的情況顯現(xiàn)時(shí)，可藉進(jìn)一步逐滴添加亞硫酰氯使氣體的釋放速率穩(wěn)定。在所有N-氧化物溶液和18滴的亞硫酰氯已經(jīng)于1.5小時(shí)內(nèi)逐滴添加完畢后，再過(guò)1小時(shí)后就不會(huì)再觀察到有任何的氣體釋出?？傆?jì)生成4升的CO2。將溶液冷卻至室溫，并用吸濾方式過(guò)濾已析出的沉淀物并予以干燥。分離出41.0克純度為79％的N-膦?；谆拾彼?，以N-膦?；谆鶃啺被宜岬挠昧繛榛鶞?zhǔn)，相當(dāng)于73％的產(chǎn)率。實(shí)例5將38克的N-膦?；谆鶃啺被宜岷?.92克的鉬酸銨四水合物懸浮于100毫升的水中，并溫?zé)岽藨腋∫褐?5℃。然后于20分鐘內(nèi)逐滴添加20.6克濃度為30％的過(guò)氧化氫溶液，并于65℃下持續(xù)攪拌40分鐘，此過(guò)程期間會(huì)形成一清澈溶液。H2O2試驗(yàn)為陽(yáng)性。將溶于15毫升水中的1.0克的連二亞硫酸鈉導(dǎo)入一反應(yīng)容器中。40℃下，75分鐘內(nèi)將此N-氧化物溶液計(jì)量置入，期間有氣體不斷地釋出。40℃下持續(xù)攪拌1.5小時(shí)。過(guò)濾已析出的沉淀物，并于室溫下干燥。以此方式分離出19.2克純的N-膦酰基甲基甘氨酸。以N-膦?；谆鶃啺被宜岬挠昧繛榛鶞?zhǔn)，此相當(dāng)于68％的產(chǎn)率。實(shí)例6將38克的N-膦?；谆鶃啺被宜岷?.92克的鉬酸銨四水合物懸浮于100毫升的水中，并溫?zé)岽藨腋∫褐?5℃。然后于30分鐘內(nèi)逐滴添加20.6克濃度為30％的過(guò)氧化氫溶液，并于65℃下持續(xù)攪拌1小時(shí)，此過(guò)程期間會(huì)形成一清澈溶液。將溶液冷卻至40℃，之后逐滴計(jì)量置入2.1克的二氯化硫。40℃下持續(xù)攪拌1.5小時(shí)。過(guò)濾已析出的沉淀物，并于室溫下干燥。以此方式分離出21.0克純度為95％的N-膦酰基甲基甘氨酸。以N-膦?；谆鶃啺被宜岬挠昧繛榛鶞?zhǔn)，此相當(dāng)于71％的產(chǎn)率。實(shí)例7將38克的N-膦?；谆鶃啺被宜岷?.92克的鉬酸銨四水合物懸浮于100毫升的水中，并溫?zé)岽藨腋∫褐?5℃。然后于20分鐘內(nèi)逐滴添加20.6克濃度為30％的過(guò)氧化氫溶液，并于65℃下持續(xù)攪拌40分鐘，此過(guò)程期間會(huì)形成一清澈溶液。將溶于15毫升水中的1.8克的亞硫酸二甲酯導(dǎo)入一反應(yīng)容器中。40℃下，75分鐘內(nèi)將此N-氧化物溶液計(jì)量置入，期間有氣體不斷地釋出。40℃下持續(xù)攪拌1.5小時(shí)。于室溫下過(guò)濾已析出的沉淀物，并干燥。以此方式分離出21.5克純的N-膦?；谆拾彼?。以N-膦?；谆鶃啺被宜岬挠昧繛榛鶞?zhǔn)，此相當(dāng)于76％的產(chǎn)率。實(shí)例8每小時(shí)將3550公升的水泵入6立方米的攪拌容器中，并利用一蜂窩輪閘計(jì)量置入2500公斤/小時(shí)的膦酰基甲基亞氨基二乙酸。同步將所得懸浮液以及870公斤/小時(shí)的溶于水中的濃度為50％的過(guò)氧化氫溶液與450公斤/小時(shí)的溶于水中的12重量％的鉬酸胺溶液泵入6立方米的攪拌容器中。經(jīng)由一冷卻套管用水冷卻該反應(yīng)容器，使得攪拌下調(diào)節(jié)到65℃的溫度。
連續(xù)地將該反應(yīng)混合物泵入另一個(gè)6立方米容器中，其亦于65℃下攪拌。由那兒，將其連續(xù)地泵入第三個(gè)6米立方攪拌容器中，是透過(guò)一浸入管將18,000升/小時(shí)的二氧化硫氣流計(jì)量導(dǎo)入其中。利用該冷卻套管使得該第三反應(yīng)器的溫度設(shè)定在45℃。所釋出220立方米/小時(shí)的二氧化碳?xì)饬鞅晃接谝詺溲趸c溶液運(yùn)轉(zhuǎn)的洗滌器中。
將此懸浮液泵入溫度保持在50℃的第四個(gè)6立方米的攪拌容器中。此處會(huì)進(jìn)一步釋出27立方米/小時(shí)的二氧化碳，其同樣被輸入該洗滌器中。
將該容器所含溶于水中的膦?；谆拾彼岬膽腋∫罕萌肜鋮s至20℃的6立方米容器中。由那兒，持續(xù)將此懸浮液送入一離心機(jī)中，其中干含量為90％的1767公斤/小時(shí)濕的N-膦?；谆拾彼嶙院疄V液中分離出。
權(quán)利要求
1.一種制備N-膦?；谆拾彼岬姆椒?，其中N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸N-氧化物于一反應(yīng)槽中與一催化有效量的至少一種催化劑接觸，該催化劑選自亞硫?；u化物，連二亞硫酸銨，或堿金屬連二亞硫酸鹽，亞硫酸二烷酯，二氯化硫，二氧化硫和亞硫酸，其間將此N-膦?；谆鶃啺被宜酦-氧化物計(jì)量置入該反應(yīng)槽內(nèi)，其方式為一直有至少50％經(jīng)計(jì)量置于此反應(yīng)槽中的N-氧化物被轉(zhuǎn)化。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所用催化劑為二氧化硫，亞硫酸，亞硫酰氯，亞硫酸二烷酯或堿金屬連二亞硫酸鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中是額外使用一輔催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所用輔催化劑為一水可溶鉬化合物，特別是鉬酸銨或堿金屬鉬酸鹽。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其中將N-氧化物計(jì)量導(dǎo)入催化劑的水溶液中。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的方法，其中N-氧化物和催化劑是同時(shí)或分別被計(jì)量導(dǎo)入反應(yīng)槽中。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其中N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸被計(jì)量導(dǎo)入，其方式為一直有至少70％經(jīng)計(jì)量導(dǎo)入反應(yīng)槽中的N-氧化物被轉(zhuǎn)換。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其中N-膦?；谆鶃啺被宜酦-氧化物是藉氧化N-膦?；谆鶃啺被宜岫频?。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中氧化作用使用一種過(guò)氧化物進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中該氧化作用是于一氧化催化劑，特別是一水可溶鉬化合物存在下而進(jìn)行。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中使用相同催化劑用來(lái)作為氧化N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸用的催化劑，以及作為轉(zhuǎn)化N-氧化物用的輔催化劑。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其中N-膦?；谆鶃啺被宜嵊谝淮呋行Я康乃扇茔f化合物存在下，使用一過(guò)氧化物加以氧化，獲得N-膦?；谆鶃啺被宜酦-氧化物，并且該反應(yīng)混合物接著透過(guò)將其計(jì)量導(dǎo)入反應(yīng)槽的方式與催化劑相接觸。
全文摘要
本發(fā)明是有關(guān)膦?；谆拾彼岬闹品?其中N－膦酰基甲基亞氨基二乙酸N－氧化物于一反應(yīng)槽中與一催化有效量的至少一種催化劑接觸,該催化劑選自亞硫?；u化物,連二亞硫酸銨或堿金屬鹽,亞硫酸二烷酯,二氯化硫,二氧化硫和亞硫酸,其間將此N－膦酰基甲基亞氨基二乙酸N－氧化物計(jì)量置入該反應(yīng)槽內(nèi),其方式為一直有至少50%經(jīng)計(jì)量置于此反應(yīng)槽中的N－氧化物被轉(zhuǎn)化。
文檔編號(hào)C07F9/38GK1368976SQ00811443
公開(kāi)日2002年9月11日 申請(qǐng)日期2000年8月10日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月11日
發(fā)明者N·C·奧斯汀, T·巴茨, M·費(fèi)希爾 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司