專利名稱：：分離N₂O的方法分離NzO的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種純化包含一氧化二氮的氣體混合物G-0的方法，包含一氧化二氮且可通過所述方法獲得的純化氣體混合物作為烯烴的氧化試劑的應用?，F(xiàn)有技術(shù)中公開了各種一氧化二氮的制備方法。同樣已知的是一氧化二氮可用作例如烯烴的氧化試劑。例如，WO98/25698公開了一種通過NH3與氧氣的催化部分氧化制備一氧化二氮的方法。根據(jù)WO98/25698,使用由氧化錳、氧化鉍和氧化鋁組成的催化劑，以高選擇性產(chǎn)生一氧化二氮。相似的催化劑體系也詳細描述在科學研究(Noskov等人，/21(2003)235-242)中。US5,849,257同樣公開了一種通過氨的氧化制備一氧化二氮的方法。該氧化在銅-錳氧化物催化劑的存在下進行。在公開于WO00/01654的方法中，一氧化二氮通過還原包含NOx和氨的氣流制備。通過一氧化二氮將烯烴化合物氧化為醛或酮描述在例如GB649,680和同族的US2,636,898中。兩份文獻完全公開了氧化原則上可在合適的氧化催化劑的存在下進行。最近的科學文章，即G.L.Panov等人，"用一氧化二氮非催化液相氧化烯烴。1.氧化環(huán)己烯為環(huán)己酮"，React.Kinet.CatAl.Lett.第76巻，第2期(2002),第401-405頁和K.A.Dubkov等人，"用一氧化二氮非催化液相氧化埽烴。2.氧化環(huán)戊烯為環(huán)戊酮"，React.Kinet.CatAl.Lett.第77巻，笫1期(2002)，第197-205頁，同樣描述了用一氧化二氮氧化烯烴化合物。E.V.Starokon等人的科學文章'，用一氧化二氮將烯烴液相氧化為羰基化合物"，JJv.2004，346，268-274頁也包括用一氧化二氮在液相將烯烴氧化的機理研究。用一氧化二氮由烯烴合成羰基化合物也描述在各種國際專利申請中。例如，WO03/078370公開了一種用一氧化二氮由脂族烯烴制備羰基化合物的方法。反應在20350'C的溫度和0.01100個大氣壓的壓力下進行。WO03/078374公開了一種制備環(huán)己酮的相應方法。根據(jù)WO03/078372,制備具有4~5個碳原子的環(huán)酮。根據(jù)WO03/078375，環(huán)酮在這些工藝條件下由具有720個碳原子的環(huán)烯烴制備。WO03/078371公開了一種由取代烯烴制備取代酮的方法。WO04/000777公開了一種將二和多烯烴與一氧化二氮反應給出相應的羰基化合物的方法。在這些文獻中沒有提到一氧化二氮的純化。同樣已知的是，包含一氧化二氮的尾氣(off-gas)流可用于其它反應中。在各種化學方法中一氧化二氮作為不希望的副產(chǎn)物獲得，尤其是在使用硝酸的氧化中獲得，非常特別是在將環(huán)己酮和/或環(huán)己醇氧化為己二酸的方法中獲得。一氧化二氮作為不希望的副產(chǎn)物獲得的方法的其它實例是將環(huán)十二烷酮和/或環(huán)十二烷醇用硝酸氧化獲得十四烷二酸和將NH3部分氧化為NO的方法。例如WO2005/030690、WO2005/030689和WO2004/096745^>開了用一氧化二氮氧化烯烴的方法，具體是氧化環(huán)十二碳三烯、環(huán)十二碳烯和環(huán)戊烯的方法。所有三份申請公開了除了其它一氧化二氮源以外，也可以使用可被純化(例如在它們用作氧化劑之前通過蒸餾方法純化)的尾氣流。在制備一氧化二氮和使用尾氣流這二者中，N20最初是作為與其它組分的稀釋氣態(tài)混合物獲得。這些組分可劃分成對于具體應用而言具有破壞性作用的那些和表現(xiàn)為惰性的那些。對于作為氧化劑的應用，具有破壞性作用的氣體包括NOx或例如氧氣。術(shù)語"N(V'在本發(fā)明的上下文中應理解為是指的所有化合物NaOb,其中a為1或2，b為1-6，N20除外。替代術(shù)語"N(V'，術(shù)語"氮氧化物"也用于本發(fā)明的上下文中。破壞性的次要組分也包括NH3和有機酸。對于具體的應用，必須在反應前純化使用的一氧化二氮。例如對于一氧化二氮作為氧化劑的應用，必須除去破壞性的次要組分如氧氣或氮氧化物NOx。除去NOx的方法原則上是現(xiàn)有技術(shù)已知的。例如M.Thiemann等人在Ullmaim化學技術(shù)大全，第6版，2000年，電子版，"硝酸、亞硝酸和氮氧化物，，一章，第1.4.2.3節(jié)中給出了綜述。申請WO00/73202描述了一種如何由含N20的氣流中除去NOx和02的方法。通過用氫氣或其它還原劑的催化還原，通過用NEb和氧氣的催化還原除去NOx。然而，該方法的不足是產(chǎn)品被NH3污染。氧氣的高度耗盡(例如超過初始量的90%)只有當損失1\20(例如初始存在量的3~5%)時才成為可能。對于具體的應用，也可能還必須除去惰性化合物，這是因為它們可通過稀釋減慢與N20的希望的反應。術(shù)語"惰性氣體"用于本發(fā)明的上下文中是指對N20與烯烴的反應呈惰性的氣體，即在N20與烯烴的反應條件下既不與烯烴反應，也不與1\20反應。惰性氣體包括例如氮氣、二氧化碳、一氧化碳、氫氣、氬氣、甲烷、乙烷和丙烷。然而，惰性氣體可降低時空產(chǎn)率，以使得耗盡可同樣有利。然而，可能同樣有利的是獲得仍然包含惰性氣體并且可直接用于下一步反應中的氣體混合物。DE2732267Al例如公開了一種純化一氧化二氮的方法，其中首先除去一氧化氮(nitrogenoxide)、二氧化氮、二氧化碳和水，隨后通過壓縮到40300巴并冷卻到0至-88。C將氣體混合物液化。然后由該液化的氣體混合物中，除去一氧化二氫。盡管該方法實現(xiàn)了純化和濃縮1\20,但由于需要高壓(60巴)、低溫(-85。C)和伴隨的高資本成本，因此經(jīng)濟上沒有吸引力。US4,177,6457>開了一種從尾氣流中除去一氧化二氮的方法，該方法同樣包括預純化和低溫蒸餾。申請EP1076217Al同樣描述了一種通過低溫蒸餾從]\20中除去低沸點雜質(zhì)的方法。US6,505,482、US6，370，911和US6，387，161也乂>開了純化一氧化二氮的方法，其中在每種情形下在特殊車間中進行低溫蒸餾。然而，作為高壓和低溫的結(jié)果，低溫蒸餾需要高的裝置要求，其使得用所述方法進行一氧化二氮的純化是不便的、昂貴的。在該文中特別麻煩的是N20在標準壓力下的熔點僅比其沸點低3K。因此必須使用高壓。DT2040219公開了一種一氧化二氮的制備方法，其中在合成后將所得的一氧化二氮進行濃縮和純化。根據(jù)DT2040219，首先通過將氨進行氧化來制備一氧化二氮。所制備的一氧化二氮通過分離氧化的氣體并通過在高壓下吸收濃縮，然后在減壓下解吸進行純化。例如通過用堿溶液處理而除去次要組分。根據(jù)DT2040219,水用作吸收氣體混合物的溶劑?？梢杂脕V>開在DT2040219中的方法分離不同的氮氧化物，但由于N20在水中的溶解度較低，該方法必須采用用于吸收目的的大量溶劑和/或高壓。DE102004046167.8公開了一種純化包含一氧化物的氣體混合物的方法，其包括氣體混合物在有機溶劑中的至少一次吸收，和隨后從經(jīng)加載的有機溶劑中解吸氣體混合物，以及還將氮氧化物NOx在氣體混合物中的含量調(diào)整到基于該氣體混合物的總體積至多0.5%體積。DE102004046167.8還公開了該方法可包括多個吸收和解吸步驟。DE102004046167.8公開了只有有機溶劑作為吸收介質(zhì)。由現(xiàn)有技術(shù)開始，本發(fā)明的目的是提供一種安全的方法，使用該方法可以將含一氧化二氮的氣流以有效且廉價的方式進行純化和濃縮。以此方式純化的一氧化二氮要求尤其用作氧化劑。本發(fā)明的另一個目的是提供制備氣體混合物的方法，所述氣體混合物可用作氧化劑而無需進一步處理或添加其它惰性化試劑。根據(jù)本發(fā)明，該目的通過一種純化包含一氧化二氮的氣體混合物G-0的方法而實現(xiàn)，該方法至少包括下述步驟Al在有機溶劑中吸收氣體混合物G-0A2從經(jīng)加載的有機溶劑中解吸氣體混合物G-lBl在水中吸收氣體混合物G-lB2從經(jīng)加載的水中解吸氣體混合物G-2。本發(fā)明方法的一個優(yōu)點是，除了討厭的組分以外，也除去惰性組分中的一些。因而同時濃縮4艮據(jù)本發(fā)明純化的一氧化二氮。根據(jù)本發(fā)明，氣體混合物G-l比氣體混合物G-0具有更高的一氧化二氮含量。根據(jù)本發(fā)明，氣體混合物G-2繼而比氣體混合物G-l具有更高的一氧化二氮含量。而且，本發(fā)明方法的優(yōu)點是，在第二次吸收中，即在一氧化二氮的更高含量下，水用作吸收劑。這避免了一氧化二氮作為強氧化劑以高濃度與有機溶劑進行接觸，而該接觸將導致高水平的裝置要求和高成本。在步驟Bl和B2的第二次吸收和解吸中本發(fā)明使用水額外地防止了氣體混合物G-2被有機溶劑污染，而該污染將導致進一步的純化步驟。利用在步驟Al和A2中使用有機溶劑和在步驟Bl和B2中使用水的兩段吸收/解吸具有優(yōu)點，尤其是第一段利用了N20在有機溶劑中的高溶解度，以為了用更小的裝置和更低的循環(huán)來獲得高濃度因子。在第一次吸收/解吸之后，氣體混合物G-l已經(jīng)具有了有利于出于安全原因在吸收/解吸使用水作為溶劑的N20濃度。盡管如此，在第二段的更高的N20濃度使得能夠使用更小的裝置。以此方式純化的一氧化二氮可有利地用作氧化劑(尤其是以液體形式使用)。有利地，氣體混合物G-2除了一氧化二氮以外也可包含二氧化碳。co2在制備過程中、尤其是在儲存過程中和在包含一氧化二氮的氣體混合物G-2的其它應用中具有惰性化作用并確保安全操作。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，與其它惰性氣體相比，在包含N20的氣體混合物中存在有作為惰性氣體的C02的情況下，需要明顯更少量的二氧化碳來抑制一氧化二氮的自身分解趨勢。因而，少量的co2就足以實現(xiàn)惰性化。根據(jù)本發(fā)明，所用的包含一氧化二氮的氣體混合物G-0原則上可由任何來源產(chǎn)生。此處，術(shù)語"氣體混合物"是指在環(huán)境壓力和環(huán)境溫度下是氣態(tài)的兩種或更多種化合物的混合物。在改變的溫度或改變的壓力下，該氣體混合物也可以其它物態(tài)，例如液態(tài)存在，并且這在本發(fā)明的上下文中仍然是指氣體混合物。當使用氣體混合物G-O時，它的一氧化二氮含量實際上是任意的，只要它保證本發(fā)明的純化是可行的即可。對于該方法中用作氣體混合物G-0的含N20的氣體混合物，通常其N20的含量為2~80%體積的N20。它還包含例如2~21%體積的02和至多30。/。體積的NOx作為不希望的組分。此外，它也可包含可變量的N2、H2、C02、CO、H20、NH3;也可存在痕量的硝酸和有機化合物。在本發(fā)明的上下文中，氣體混合物或液化氣體混合物的組成以％體積說明。該數(shù)據(jù)是關(guān)于在環(huán)境壓力和環(huán)境溫度下的氣體混合物的組成。在優(yōu)選的本發(fā)明方法中，使用包含至少3%體積的一氧化二氮的氣體混合物G-0，但優(yōu)選使用一氧化二氮含量為4~60%體積、更優(yōu)選為5~25%體積、特別優(yōu)選為814%體積的混合物。原則上，混合物的組成在本發(fā)明的上下文中可以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法確定。氣體混合物的組成在本發(fā)明的上下文中優(yōu)選通過氣相色傳法確定。然而，也可以通過UV光i瞽法、IR廣H法或濕化學方法確定。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，包含一氧化二氮的氣體混合物G-0是化學方法的至少一種含一氧化二氮的尾氣。本發(fā)明的范圍也包括其中單一車間的至少兩種含一氧化二氮的尾氣用作包含一氧化二氮的氣體混合物的實施方案。同樣包含其中一個車間的至少一種含一氧化二氮的尾氣和至少一個其它車間的至少一種其它含一氧化二氮的尾氣用作包含一氧化二氮的氣體混合物。因此，本發(fā)明也涉及如上所述的方法，其中包含一氧化二氮的氣體混合物是至少一種工業(yè)化方法中的至少一種含一氧化二氮的尾氣。術(shù)語"包含一氧化二氮的氣體混合物"在本發(fā)明的上下文中是指其中所提到的尾氣以未更改的形式進行本發(fā)明的純化方法的實施方案以及其中至少一種所提到的尾氣進行更改的實施方案。上下文中使用的在本發(fā)明范圍內(nèi)的術(shù)語"更改"是指改變氣體混合物的化學組成的任何合適方法。因此，術(shù)語"更改"尤其包括其中以至少一種合適的方法關(guān)于一氧化二氮含量對含一氧化二氮的尾氣進行濃縮的實施方案。優(yōu)選不對尾氣進行任何更改。在其它實施方案中，尾氣的化學組成也可通過將純的一氧化二氮加入到尾氣中來更改。所用的包含N20的氣體混合物G-0可以是例如來自工業(yè)化方法的尾氣。它優(yōu)選來自通過用硝酸氧化醇或酮來制備羧酸的車間的尾氣，例如來自己二酸或十四烷二酸(Dodecanedicarbonsaure)車間的尾氣，來自使用上述尾氣流作為反應物的硝酸車間的尾氣，來自部分氧化NH3的車間的尾氣，或來自使用其中產(chǎn)生的氣體混合物的車間的尾氣，例如羥胺車間的尾氣。根據(jù)本發(fā)明，也可以使用不同尾氣的混合物。在本發(fā)明更優(yōu)選的實施方案中，至少一種含一氧化二氮的尾氣流來自己二酸車間、十四烷二酸車間、羥胺車間和/或硝酸車間，而硝酸車間優(yōu)選用己二酸車間、十四烷二酸車間或羥胺車間的至少一種尾氣進行操作。在優(yōu)選實施方案中，使用己二酸車間的尾氣流，通常每摩爾己二酸形成0.8-1.0mol的N20,而所述己二酸通過用硝酸氧化環(huán)己醇/環(huán)己酮混合物形成。如例如A.K.Uriarte等人在Stud.Surf.Sci.CatAl.130(2000)，第743-748頁中描述，己二酸車間的尾氣還包含不同濃度的其它組分，后者包括氮氣、氧氣、二氧化碳、一氧化碳、氮氧化物、水和揮發(fā)性有機化合物。上述十四烷二酸車間基本上是相同的車間類型。己二酸車間或十四烷二酸車間的尾氣的典型組成的實例在下表中給出<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>己二酸車間或十四烷二酸車間的尾氣流可直接用于本發(fā)明方法中。在同樣優(yōu)選的實施方案中，使用硝酸車間的尾氣流，該車間用包含來自其它方法的一氧化二氮和氮氧化物的尾氣全部或部分進料。在該硝酸車間中，氮氧化物被吸附且最大部分地轉(zhuǎn)化成硝酸，但一氧化二氮不轉(zhuǎn)化。例如，該硝酸車間可用通過選擇性燃燒氨制備的氮氧化物、己二酸車間的尾氣和/或十二烷二羧酸車間的尾氣供應。同樣可以僅用己二酸車間的尾氣和/或十四烷二酸車間的尾氣供應給硝酸車間。所述硝酸車間的尾氣經(jīng)常包含可變濃度的其它組分，這包括氮氣、氧氣、二氧化碳、一氧化碳、氮氧化物、水和揮發(fā)性有機化合物。硝酸車間的尾氣的典型組成的實例在下表中給出:<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>硝酸車間的尾氣流可直接用于本發(fā)明方法中。在本發(fā)明方法的同樣優(yōu)選的實施方案中，使用羥胺車間的尾氣流，在該車間中例如首先用空氣或氧氣將氨氧化成NO,少量的一氧化二氮作為副產(chǎn)物形成。隨后，用氫氣將NO氫化成羥胺。由于一氧化二氮在氫化條件下呈惰性，因此它在氫氣回路中積聚。在優(yōu)選的方法變型中，羥胺車間的清洗氣流包含在氫氣中的913%體積的一氧化二氮。該清洗氣流可以原樣用于本發(fā)明的純化。同樣可以合適的方式根據(jù)如上所述的一氧化二氮含量濃縮該氣流。因此，本發(fā)明還涉及一種如上所述的方法，其中包含一氧化二氮的氣體混合物是己二酸車間和/或十四烷二酸車間和/或羥胺車間和/或硝酸車間的尾氣，其中該硝酸車間是用己二酸車間和/或十四烷二酸車間和/或羥胺車間的尾氣操作的。在本發(fā)明方法的上下文中，同樣可以選擇性地制備用于該方法的一氧化二氮。尤其優(yōu)選如例如US3,656,899中所述經(jīng)由NH4N03的熱分解制備一氧化二氣，前述文獻的內(nèi)容全部引入本申請上下文中作為參考。其它同樣優(yōu)選如例如描述US5,849,257或WO98/25698中所述經(jīng)由氨的催化氧化制備一氧化二氮，前述文獻的內(nèi)容全部引入本申請中作為參考。通過本發(fā)明純化方法獲得的氣體混合物G-2包含至少50%體積的N20、更優(yōu)選至少60%體積的N20和最優(yōu)選至少75%體積的N20。該氣體混合物G-2典型地包含至多99%體積的1^20,尤其至多97%體積的]^20，例如至多96%體積的N20，至多95%體積的N20,至多94%體積的N20，至多93%體積的N20，至多92%體積的N20,至多91%體積的N20,至多卯％體積的N20或甚至至多85%體積的N20。同時，氣體混合物G-2包含低于1%體積的02,尤其低于0.5%體積的02，低于0.5%體積的NOx和低于1%體積的NH3。通過本發(fā)明純化方法獲得的氣體混合物G-2包含5~20%體積的C02，更優(yōu)選6~18%體積的C02和最優(yōu)選812%體積的C02。根據(jù)本發(fā)明，N2O通過在合適的有機溶劑中從氣體混合物G-0中第一選擇性吸收N20而濃縮，由于相似的物理性能，因而也優(yōu)選選擇性吸收C02，隨后從在步驟Al和步驟A2中經(jīng)加載的溶劑中解吸氣體混合物G-l。根據(jù)本發(fā)明，在步驟Bl中吸收氣體混合物G-l，以為了在水中進一步濃縮。在步驟B2的解吸中，根據(jù)本發(fā)明獲得氣體混合物G-2。用于步驟Al吸收的合適溶劑是對N20以及優(yōu)選作為惰性組分的C02比對進入的反應物氣體G-0中的不希望組分具有更好溶解性的那些。根據(jù)本發(fā)明，所用的有機溶劑可以是這樣的任何溶劑，在該溶劑中，在吸收器的主流條件下對N20的溶解度(mol/mo1溶劑)和對不希望的次要組分的溶解度的比例(該比例下文稱作y)至少為5。該比例可根據(jù)存在于氣體混合物中的每個單獨組分進行確定。優(yōu)選的有機溶劑例如在30'C下的y02值為6~30，優(yōu)選9~25，YN2值大于10，優(yōu)選大于15，尤其大于20。合適溶劑的實例是例如優(yōu)選具有至少5個碳原子、更優(yōu)選具有至少8個碳原子的脂族烴、取代或未取代的芳族烴、酯、醚、酰胺、內(nèi)酯、內(nèi)酰胺、腈、囟代烷、烯烴或這些溶劑的混合物。根據(jù)本發(fā)明，非常特別優(yōu)選的溶劑是在標準壓力下的沸點至少為100°C的溶劑，因為這會降低溶劑在吸收器中的尾氣流和解吸器中的尾氣流中的損失。此外，根據(jù)本發(fā)明合適的溶劑同時具有對一氧化二氮的良好溶解性。溶解性用N20在氣相中的分壓與N20在液相中的摩爾比例(亨利系數(shù)，NN20)表示，即數(shù)值越小意味著一氧化二氮在溶劑中的溶解度越高。尤其在第一步中在30。C下使用的有機溶劑的比例優(yōu)選低于1000,更優(yōu)選低于750，特別優(yōu)選低于500，尤其4氐于150。合適的溶劑包括N-曱基吡咯烷酮、二曱基曱酰胺、二甲基亞砜、碳酸丙二酯、環(huán)丁砜、N，N-二曱基乙酰胺或環(huán)戊烷。在本方明上下文中特別優(yōu)選的是例如甲苯、硝基苯、1，2-二氯苯、十四碳烷，例如主要具有14個碳屑子的飽和烴的工業(yè)級混合物和鄰苯二曱酸二曱酯。在優(yōu)選的實施方案中，因此本發(fā)明涉及一種純化如上所述的包含一氧化二氮的氣體混合物的方法，其中有機溶劑選自甲笨、硝基笨、1，2-二氯苯、寸四碳烷和鄰苯二曱酸二曱酯。在本發(fā)明的上下文中，氣體混合物G-l中N20的含量例如為50~80%缽積，優(yōu)選55~75%體積，尤其5870%體積，更優(yōu)選例如59%體積、60%缽積、61%體積、62%體積、63%體積、64%體積、65%體積、66%體積、67%體積、、68%體積或69%體積。氣體混合物G-l中C02的含量例如為5~15%體積，優(yōu)選612%體積，更優(yōu)選例如7%體積、9%體積、10%體積或11%體積。同時，氣體混合物G-l中02的含量例如為1.03.0%體積，優(yōu)選1.5~2.5%體積，更優(yōu)選例如1.1%體積、1.2%體積、1.3%體積、1.4%體積、1.5%體積、1.6%體積、1.7%缽積、1.8%體積、1.9%體積、2.0%體積、2.1%體積、2.2%體積、2.3%體積或2.4%體積。此外，氣體混合物G-l可包含2040%體積、優(yōu)選2035%體積的N2，以及其它組分，例如氮氧化物或溶劑殘余物。氣體混合物G-1的各組分的總和為100%體積。在步驟B1和B2中，吸收/解吸用水作為溶劑進行。水對于希望的組分，尤其是一氧化二氮和二氧化碳具有高度的選擇性。同時，一氧化二氮在水中的絕對溶解度足以實現(xiàn)進一步的濃縮。水作為溶劑的優(yōu)點是，甚至在加壓下在濃縮的一氧化二氮的存在下，也不會發(fā)生安全問題。同時，氣體混合物G-2也不會發(fā)生被有機溶劑的污染，所述污染將導致必須額外的純化步驟。在本發(fā)明的上下文中，氣體混合物G-2中N20的含量例如為70~95%體積、，優(yōu)選75~90%體積，尤其80~85%體積，更優(yōu)選例如81%體積、82%體積、83%體積或84%體積。氣體混合物G-2中C02的含量例如為1~20%體積，優(yōu)選515%體積，更優(yōu)選例力。6%體積、7%體積、8%體積、9%體積、10%體積、11%體積、12%體積、13%體積或14%體積。同時，氣體混合物G-2中02的含量例如為0.01~5.0%體積，優(yōu)選0.12.5%體積，更優(yōu)選例如0.21.0%體積。此外，氣體混合物G-2可包含0.110%體積、優(yōu)選0.5~5%體積的N2，以及其它組分，例如氮氧化物或溶劑殘余物。氣體混合物G-2的組分的總和為100%體積。已知的所有方法進行。尤其是，N20在溶劑中的吸收可通過增加反應物氣體的壓力或者降低溶劑的溫度或者通過所提到措施的組合進行。在本申請的上下文中，溶劑應理解為水和有^L溶劑。在吸收中，氣體混合物優(yōu)選首先壓縮至例如10-35巴、優(yōu)選1530巴、優(yōu)選1625巴的壓力。隨后，將壓縮過的氣體混合物優(yōu)選在此壓力下對于步驟Al在有機溶劑中或?qū)τ诓襟EBl在水中進行吸收。因此本發(fā)明優(yōu)選的實施方案涉及一種如上所述的純化方法，其中在Al或B1中的吸收壓力為1035巴。根據(jù)本發(fā)明，步驟Al和Bl的吸收在產(chǎn)生氣-液相界面的裝置(吸收器)中進行，通過該裝置能夠進行各相之間的傳熱和傳質(zhì)，并且該裝置如果需要的話，安裝有用于供熱或移除熱的內(nèi)部或外部裝置。在吸收器中各相可以同向、反向或以其組合進行。根據(jù)本發(fā)明，吸收可在一段或多段中進行，優(yōu)選一段中進行。在吸收中，所用的吸收器優(yōu)選是具有多個理論塔板、尤其是28個理論塔板、更優(yōu)選36個理論塔板的裝置。吸收器可能的實施方案是具有塔盤(例如泡罩塔盤或篩盤)的塔，具有結(jié)構(gòu)化內(nèi)件(例如失見整填料)的塔，具有非結(jié)構(gòu)化內(nèi)件(例如亂堆填料)的塔，或者液相在其中以分散形式(例如通過噴嘴噴霧)存在的裝置，或前述吸收器的組合。在本發(fā)明方法的步驟A2或B2中，N20從經(jīng)加載的溶劑中的解吸可通過經(jīng)由溶劑的降低壓力、增加溶劑的溫度或通過利用溶劑蒸氣的汽提或它們的組合進行。對于用于從經(jīng)加載的溶劑中解吸N20的裝置(解吸器)的要求以及各相的傳導與吸收器的那些相似，即合適的單元是產(chǎn)生氣-液相界面的那些，通過該單元能夠進行各相之間的傳熱和傳質(zhì)，并且該單元如果需要的話，安裝有用于供熱或移除熱的內(nèi)部或外部裝置。根據(jù)本發(fā)明，解吸可在一段或多段中進行。解吸器的可能實施方案是簡單(閃蒸)容器和塔。吸收和解吸合并在一個裝置中的本發(fā)明優(yōu)選實施方案例如是分隔壁塔。在該塔中，吸收和解吸在幾個段中通過溫度變化反向操作，并結(jié)合利月溶劑蒸氣的汽提。在上下文中，吸收和解吸的裝置組合可在A1和A2中進行，也可在B1和B2中進行，尤其是在分隔壁塔中進行。在優(yōu)選實施方案中，因此本發(fā)明涉及一種如上所述的方法，其中步驟A1和A2，或者步驟B1和B2，或者步驟A1和A2以及步驟B1和B2在分隔壁塔中進行。在本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案中，在步驟A1中，包含N20的氣體混合物G-0首先在升壓Pabs。下在反向操作的且具有亂堆填料的吸收塔中進行吸收，以及在步驟A2中轉(zhuǎn)移到加載了N20的溶劑在其中減壓至更低壓力Pdes。<Pabs。的容器中。該方法優(yōu)選基本上等溫操作，其中吸收和解吸溫度的溫差不超過20K、優(yōu)選不超過15K、尤其不超過10K。吸收壓力為1100巴，優(yōu)選為5~65巴，尤其是10-40巴，優(yōu)選10~35巴，更優(yōu)選15~30巴，進一步優(yōu)選約16-25巴，以及解吸壓力為0.1-2巴，優(yōu)選0.5-1.5巴，更優(yōu)選1.01'2巴。同樣優(yōu)選的是，在步驟Bl中，氣體混合物G-l首先在升壓Pabs。下在反向操作的且具有亂堆填料的吸收塔中進行吸收，以及在步驟B2中將其轉(zhuǎn)移到加栽了N20的水在其中減壓至更低壓力Pdes?！碢abs。的容器中。該方法同樣優(yōu)選基本上等溫操作，其中吸收和解吸溫度的溫差不超過20K、優(yōu)選不超過15K、尤其不超過10K。吸收壓力為1100巴，優(yōu)選為565巴，尤其是10~40巴，優(yōu)選1035巴，更優(yōu)選16~30巴，進一步優(yōu)選約2025巴，以及解吸壓力為0.1~2巴，優(yōu)選0.5~1.5巴，更優(yōu)選1.0-1.2巴。在其它實施方案中，本發(fā)明方法可進一步包括步驟C，其中氮氧化物在氣體混合物中的含量調(diào)整到基于該氣體混合物的總體積為至多0.5%體積。因此本發(fā)明還涉及一種如上所述的方法，其額外地包括如下步驟C將氮氧化物NOx在氣體混合物中的含量調(diào)整到基于該氣體混合物的總體積為至多0.5%體積。在本發(fā)明的上下文中，步驟C可在步驟A1、A2、B1和B2之前或之后進行。在一個實施方案中，因此本發(fā)明涉及一種如上所述的方法，其中步驟A1、A2、Bl和B2在步驟C之前進行。在可選擇的實施方案中，本發(fā)明涉及一種如上所述的方法，其中步驟C在步驟A1、A2、B1和B2之前進行。當步驟C在步驟Al、A2、Bl和B2之前進行時，調(diào)整氣體混合物G-0中的NOx含量。在該情形下，氣體混合物G-0在Al的吸收中優(yōu)選具有的N20含量為4~25%體積，優(yōu)選6~20%體積，尤其8~18%體積，更優(yōu)選例如9%體積、10%體積、11%體積、12%體積、13%體積、14%體積、15%體積、16%體積或17%體積。該氣體混合物中C02的含量例如為0.17.5%體積，優(yōu)選0.5~5%體積，更優(yōu)選1~2.5%體積。同時，氣體混合物中02的含量例如為110%體積，優(yōu)選27.5%體積，更優(yōu)選例如3.06%體積。而且，氣體混合物可包含50~95%體積、優(yōu)選60卯％體積、更優(yōu)選70~85%體積的N2，以及其它組分，例如氮氧化物或溶劑剩余物。NOx的存在量例如可為0~0.1%體積，優(yōu)選0.0001~0.01%體積，更優(yōu)選0.0005~0.05%體積。氣體混合物的各組分的總和為100%體積。在Al和A2的第一次吸收/解吸之后且在Bl和B2的第二次吸收/解吸之前，氣體混合物優(yōu)選的N20含量為4080%體積，優(yōu)選50~75%體積，尤其55~70%體積，更優(yōu)選例如56%體積、57%體積、58%體積、59%體積、60%體積、61%體積、62%體積、63%體積、64%體積、65%體積、66%體積、67%體積、68%體積或69%體積。該氣體混合物中C02含量例如為115%體積，優(yōu)選2~10%體積，更優(yōu)選79%體積。同時，該氣體混合物中02的含量例如為0.5~7.5%體積，優(yōu)選15%體積，更優(yōu)選例如2.5~3.5%體積。而且，該氣體混合物可包含540%體積、優(yōu)選10~35%體積、更優(yōu)選2030%體積的N2，以及其它組分，例如氮氧化物或溶劑剩余物。NOx的存在量例如可為0~0.1%體積，優(yōu)選0.00010.01%體積，更優(yōu)選0.00050.05%體積。氣體混合物的各組分的總和為100%體積。在Bl和B2的第二次吸收/解吸之后，氣體混合物優(yōu)選的N20含量為6095%體積，優(yōu)選70卯％體積，尤其75~85%體積，更優(yōu)選例如76%體積、77%體積、78%體積、79%體積、80%體積、81%體積、82%體積、83%體積、84%體積或85%體積。該氣體混合物中C02含量例如為120%體積，優(yōu)選5~15%體積，更優(yōu)選7.5~12.5%體積。同時，該氣體混合物中02的含量例如為0.017.5%體積，優(yōu)選0.15%體積，更優(yōu)選例如為0.22.5%體積。而且，該氣體混合物可包含0.110%體積、優(yōu)選0.5~5%體積、更優(yōu)選12.5%體積的N2，以及其它組分，例如氮氧化物或溶劑剩余物。NOx的存在量例如可為00.1V。體積，優(yōu)選0.0001~0.01%體積，更優(yōu)選0.0005~0.05%體積。氣體混合物的各組分的總和為100%體積。當步驟C在步驟Al、A2、Bl和B2之后進行時，處理氣體混合物G-2。在Bl和B2的第二次吸收/解吸和隨后的步驟C之后，氣體混合物優(yōu)選的N20含量為60~95%體積，優(yōu)選70~90%體積，尤其7585%體積，更優(yōu)選例如76%體積、77%體積、78%體積、79%體積、80%體積、81%體積、82%體積、83%體積、84%體積或85%體積。該氣體混合物中C02含量例如為120%體積，優(yōu)選515%體積，更優(yōu)選7.512.5%體積。同時，該氣體混合物中02的含量例如為0.01~7.5%體積，優(yōu)選0.1~5%體積，更優(yōu)選例如0.2~2.5%體積。而且，該氣體混合物可包含0.110%體積、優(yōu)選0.55%體積、更優(yōu)選1~2.5%體積的N2，以及其它組分，例如氮氧化物或溶劑剩余物。NOx的存在量例如可為00.1%體積，優(yōu)選0.00010.01%體積，更優(yōu)選0.00050.05%體積。氣體混合物的各組分的總和為100%體積。在本發(fā)明的上下文中，步驟C還可在步驟Al和A2與步驟Bl和B2之間進行。在該情形下，氣體混合物G-2具有與在B1和B2的第二次吸收/解吸以及隨后的步驟C之后獲得的氣體混合物大致相同的組成。在本發(fā)明的上下文中同樣可以的是，本發(fā)明方法包括多個步驟C。例如也可以在步驟A1、A2、B1和B2之前進行步驟C，以及在步驟A1、A2、Bl和B2之后進行另一個步驟C。因此，本發(fā)明還涉及一種如上所述的方法，其中步驟C在步驟A1、A2、B1和B2之前進行。原則上，所有適合除去NOx的方法均可以用于本發(fā)明方法的步驟C中。合適的方法是例如用烴或氨的催化還原，經(jīng)合適催化劑的催化分解，在強氧化性溶液中的吸收以及在酸性或堿性溶液中的吸收。在本發(fā)明的上下文中，合適的氧化性溶液是例如過氧化氫的溶液。根據(jù)本發(fā)明，合適的強酸性溶液是例如包含辨酸或硫酸的溶液。根據(jù)本發(fā)明，合適的堿性溶液是例如包含氫氧化物或碳酸鹽(例如氬氧化鈉或碳酸鈉)的溶液。除了已經(jīng)提到的那些以外，用于凈化的合適的液體尤其是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的用于從尾氣中除去NOx的那些。合適的凈化溶液或凈化懸浮液是例如包含碳酸鎂、氫氧化鎂的水溶液或水懸浮液，釩在亞硝酸、硫化銨和二硫化銨中的溶液、石灰水、氨、過氧化氫，以及尤其是包含碳酸鈉、碳酸氫鈉或氬氧化鈉的溶液。合適的方法例如M.Thiemann等人在Ulhnann化學技術(shù)大全，第6版，2000年，電子版，"硝酸、亞硝酸和氮氧化物"一章，第1.4.2.3節(jié)中說明。通常，NOx的吸收在其中存在氣-液相界面的單元中進行，通過該單元能夠進行各相之間的傳質(zhì)和傳熱，并且該單元如果需要的話，安裝有用于供熱和/或移除熱的內(nèi)部或外部裝置。在吸收器中各相可以同向、反向或以其組合進行。根據(jù)本發(fā)明，吸收可在一段或多段中進行。根據(jù)本發(fā)明，吸收在-20至IOO'C、優(yōu)選060。C、更優(yōu)選040。C的溫度和0.1100巴、優(yōu)選1~30巴的壓力下進行。吸收器可能的實施方案是具有塔盤(例如泡罩塔盤或篩盤)的塔，具有結(jié)構(gòu)化內(nèi)件(例如規(guī)整填料)的塔，具有非結(jié)構(gòu)化內(nèi)件(例如亂堆填料)的塔，或者液相在其中以分散形式(例如通過噴嘴噴霧)存在的裝置，或前述吸收器的組合。在另一個實施方案中，因此本發(fā)明涉及一種如上所述的方法，其中步驟c包括在酸性或堿性溶液中吸收氮氧化物。在本發(fā)明的上下文中，NOx可通過在酸性或堿性溶液中吸收而除去。該吸收在-!20至U0。C、尤其是-10至WC、優(yōu)選o—o。c(例如o一o。c)的溫度和0.2-100巴、尤其0.550巴、優(yōu)選110巴的壓力下進4亍。當在含]\20的氣體混合物中NOx的濃度大于1%體積時，步驟C所用的溶劑優(yōu)選是HN03含量為0~69%重量、優(yōu)選0~10%重量的硝酸水溶液。在該情形下有利的是，氣相中NOx的貧化與制備具有169%重量HN03的硝酸溶液相伴進行。為了進一步使用，優(yōu)選制備具有30~60%重量HN03的硝酸溶液。在本發(fā)明的上下文中，該工序優(yōu)選在下列情況下使用，例如當含]\20的反應物氣體由羧酸方法(例如己二酸)獲得時，其中NOx以濃度l50。/。體積存在。在該情形下，步驟C中NOx的除去優(yōu)選在步驟Al和A2的濃縮之前進行。在本發(fā)明的一個實施方案中，步驟A1、A2、B1和B2之后可接著另一步驟C，優(yōu)選化學滌氣，更優(yōu)選用碳酸鈉溶液或氫氧化鈉溶液滌氣。在本發(fā)明的上下文中，NOx可優(yōu)選通過用氨的選擇性催化還原調(diào)整含量，在所述還原中N20呈惰性。該技術(shù)已知為SCR-NeNOx或NeNOx技術(shù)，描述在例如J.Wolf等人，Ullmann化學技術(shù)大全，"空氣，，一章，第7.2.3.1.節(jié)，"氮氧化物在煙道氣和工藝尾氣中的催化還原"，第6版(在線版)，2000年中。在本發(fā)明的該優(yōu)選實施方案中，可以在產(chǎn)物中獲得低于100ppm、優(yōu)選低于50ppm、例如低于25ppm和更優(yōu)選至多5ppm的NOx濃度和非常低的NH3濃度，例如低于10ppm。在優(yōu)選的實施方案中，作為步驟C，用氨的催化還原在步驟A1、A2、Bl和B2之前進行。在本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方案中，用于本發(fā)明方法中且包含一氧化二氮的氣體混合物可由己二酸車間產(chǎn)生。己二酸車間的尾氣優(yōu)選用NO合成氣體混合并冷卻。然后將氣流優(yōu)選壓縮至7巴，和如果合適的話，與空氣混合。在壓縮后，冷卻熱氣體并將其通入吸收塔中，在該塔中NOx被貧化。塔頂氣體優(yōu)選的溫度為約0~100°C,例如20~50°C，優(yōu)選3045。C,尤其3540。C，壓力為115巴，優(yōu)選4~14巴，更優(yōu)選513巴，尤其612巴。尾氣可直接用于本發(fā)明方法中。然而在其它優(yōu)選的實施方案中，可將尾氣加熱到100-250。C，優(yōu)選150-200。C，優(yōu)選160180。C，更優(yōu)選170。C,并導入DeNOx車間用于步驟C的反應中。隨后，優(yōu)選將料流冷卻、壓縮并在進行步驟Al和A2以及Bl和B2的吸收/解吸之前再次冷卻。當在含N20的氣體混合物中，NOx以<1%體積的濃度存在時，如例如硝酸車間的尾氣那樣時，用于步驟C的吸收劑優(yōu)選為堿性溶液。在本發(fā)明的上下文中，該工序優(yōu)選在步驟A1、A2、B1和B2的濃縮之后，用于精細純化N20氣體。除了步驟A1、A2、B1和B2或如果合適的話，步驟C以外，本發(fā)明方法還可包括其它的步驟。例如，該方法還可包括在步驟A和B與步驟C之間的進一步處理。所述處理例如包括改變溫度或改變壓力或者改變溫度和壓力。例如，可例如通過冷凝組分之一而改變氣體混合物的組成。這些組分可例如為水或另一種溶劑，優(yōu)選在本發(fā)明方法中用于步驟Al的吸收中的溶劑。根據(jù)本發(fā)明，可以從氣體混合物中除去其它組分。例如，可以通過壓縮和隨后的冷卻從氣體混合物G-2中除去可能存在于在B2的解吸后的氣體混合物G-2中的痕量水。在該情形下，氣體混合物G-2有利地壓縮到1~35巴、優(yōu)選為230巴、進一步優(yōu)選327巴的壓力。冷卻優(yōu)選隨后進行，優(yōu)選冷卻到225'C，更優(yōu)選320。C，尤其415。C，進一步優(yōu)選510。C。在本發(fā)明的上下文中同樣可以的是，例如進行一氧化二氮的部分冷凝或精餾，尤其是除去低沸物，例如氧氣和氮氣。根據(jù)本發(fā)明，包含一氧化二氮的并已經(jīng)通過本發(fā)明方法純化的氣體混合物G-2可用于進一步的反應中。對此，氣體混合物可以氣相形式使用。臨界形式存在，然后用于進一步的反應中。氣體混合物可通過選擇合適的壓力和溫度而液4匕。因而本發(fā)明還涉及一種方法，其中將所得的氣體混合物G-2液化。對此，優(yōu)選首先將氣體混合物G-2壓縮，然后冷卻。在該情形下，有利地將氣體混合物G-2壓縮到壓力為1~35巴，優(yōu)選2~30巴，更優(yōu)選327巴。優(yōu)選隨后進^f亍冷卻，優(yōu)選冷卻至10至-70'C，更優(yōu)選8至-30'C,尤其5至-20。C。包含一氧化二氮且已經(jīng)根據(jù)本發(fā)明方法獲得的氣體混合物G-2原則上可用于其中通常要使用純的一氧化二氮料流或混合有惰性氣體的一氧化二氮料流的所有應用中。尤其是，例如如EP-A0624565或DE-A19605211中所述，氣體混合物適合將甲醇氧化成曱醛。因此本發(fā)明還涉及包含一氧化二氮且可通過4艮據(jù)本發(fā)明方法獲得的氣體混合物作為甲醇的氧化劑的用途。本發(fā)明方法提供包含一氧化二氮的氣體混合物G-2，其包含特別低比例的討厭的次要組分。這尤其有利于包含一氧化二氮的氣體混合物作為氧化劑的應用，因為作為低比例的討厭的次要組分的結(jié)果，難以發(fā)生任何副反應，因而可獲得特別純的產(chǎn)物。在本發(fā)明純化之后，氣體混合物G-2除了一氧化二氮以外優(yōu)選還包含二氧化碳。根據(jù)本發(fā)明純化的氣體混合物G-2優(yōu)選包含50~99，9%體積的一氧化二氮、0.1~25%體積的二氧化碳和0~25%體積的其它氣體。所報道的體積百分比各自基于整個的氣體混合物G-2。氣體混合物G-2的各組分的總和為100%體積。根據(jù)本發(fā)明純化的氣體混合物G-2優(yōu)選包含65~95%體積的一氧化二氮、尤其75~92.5%體積、更優(yōu)選85~90%體積的一氧化二氮。根據(jù)本發(fā)明純化的氣體混合物G-2還包含0.1~25%體積的二氧化碳。氣體混合物G-2優(yōu)選包含1~20%體積的二氧化碳，尤其215%體積、更優(yōu)選513%體積的二氧化碳。氣體混合物G-2優(yōu)選包含0.0120%體積的其它氣體，例如0.1~15%體積、尤其0.510%體積、更優(yōu)選15。/。體積的其它氣體。根據(jù)本發(fā)明純化的氣體混合物G-2可包含一種或多種其它氣體，所給出的量基于所存在的氣體的總量。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在C02在包含N20的氣體混合物中作為惰性氣體存在下，與其它的惰性氣體相比，需要明顯更小量的二氧化碳以確保安全操作，例如為了抑制一氧化二氮的自我分解。本發(fā)明方法的一個優(yōu)點是除了與其它惰性氣體相比具有良好的惰性化作用以外，C02的沸點曲線與N20非常相似且臨界參數(shù)也相似。結(jié)果，包含N20和如果合適的話C02且以本發(fā)明方法獲得的氣體混合物G-2相比于N20與其它惰性氣體的可比混合物要在更高的溫度下才冷凝。作為沸點曲線非常相似的結(jié)果，冷凝的氣體混合物具有與氣態(tài)混合物幾乎相同的組成，結(jié)果使得惰性化試劑保留在液相中。而且，co2在有機化合物中具有良好的溶解性，以使得較低的壓力足以避免在液相反應的情形下在反應器中形成氣相。因此，本發(fā)明還涉及如上所述的可通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的氣體混合物作為氧化劑，尤其是作為烯烴的氧化劑的用途。尤其是，本發(fā)明還涉及包含5099.9%體積的一氧化二氮、0.1~25%體積的二氧化碳和0~25%體積的其它氣體的氣體混合物作為氧化劑，尤其是作為烯烴的氧化劑的用途。所述的氣體混合物可例如通過根據(jù)本發(fā)明的純化方法獲得。原則上，包含一氧化二氮且可根據(jù)本發(fā)明獲得的氣體混合物適于氧化烯烴。合適的烯烴是例如具有一個或多個雙鍵的開鏈或環(huán)烯烴。進一步優(yōu)選具有一個或多個雙鍵的環(huán)烯烴，例如環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、環(huán)癸烯、環(huán)十一碳烯、環(huán)十二碳烯、1，4-環(huán)己二烯、1，5-環(huán)辛二烯、1，5-環(huán)十二碳二烯或1，5，9-環(huán)十二碳三烯。在優(yōu)選的實施方案中，因此本發(fā)明還涉及如上所述的作為烯烴的氧化劑的用途，其中所述的烯烴選自環(huán)戊烯、環(huán)十二碳烯和1，5，9-環(huán)十二碳三烯。該經(jīng)富集的且純化的含N20的氣流G-2非常特別適合將烯烴氧化為酮。為此目的，可以優(yōu)選將氣態(tài)的N20直接吸收到待氧化的烯烴或另一種溶劑中，或者可將&0在它與烯烴反應之前先進行液化。尤其是在使用包含一氧化二氮的經(jīng)液化的氣體混合物的情形下，有利的是，惰性氣體在氣體混合物中的比例要最小化，否則反應器體積將不必要地放大。對于本發(fā)明的作為氧化劑(尤其是作為烯烴的氧化劑)的用途，氧化通?？筛鶕?jù)所有發(fā)生氧化(尤其是烯烴的氧化)的方法變體進行。尤其可以是連續(xù)反應的方法變體和模式，以及分批反應。根據(jù)本發(fā)明，選擇氧化的反應條件以使得發(fā)生反應?？蛇m當選擇壓力和溫度。壓力優(yōu)選至多350巴，例如1-320巴，優(yōu)選2300巴，尤其3280巴。溫度優(yōu)選為220320°C,例如230-300°C，尤其為2502卯"C。氧化可在合適的溶劑存在下進行。然而，根據(jù)本發(fā)明同樣可以的是不加入溶劑進行氧化。然而，在本發(fā)明的上下文中還可以的是，將氣體混合物G-2液化或通過選擇合適的壓力和/或溫度使之變成超臨界狀態(tài)。然后可將液化的氣體混合物直接用于氧化。根據(jù)本發(fā)明，在該情形下的氧化優(yōu)選通過選擇合適的壓力和溫度來進行以使得在反應區(qū)中不產(chǎn)生氣相。壓力優(yōu)選至多350巴，例如1-320巴，優(yōu)選2300巴，尤其3280巴。溫度優(yōu)選為220320°C，例如230300n，尤其為2502卯。C。因此本發(fā)明還涉及一種制備酮的方法，其至少包括下述步驟Al在有機溶劑中吸收包含一氧化二氮的氣體混合物G-OA2從經(jīng)加載的有機溶劑中解吸氣體混合物G-lBl在水中吸收氣體混合物G-lB2從經(jīng)加載的水中解吸氣體混合物G-2D使氣體混合物G-2與至少一種烯烴接觸。如上所述，該方法還可包括至少一個步驟C。對于步驟A1、A2、B1和B2的優(yōu)選實施方案，應用上文描述的內(nèi)容。對于酮的制備，一方面可改變步驟A1、A2、B1和B2的順序，另一方面可改變C的順序。根據(jù)本發(fā)明，步驟C可在步驟A1、A2、B1和B2之后進行。然而，同樣可以的是，步驟C在步驟A1、A2、B1和B2之前進行。然而在每種情形下，步驟D在步驟A1、A2、B1和B2之后進行。原則上，可以在步驟A1、A2、Bl和B2之前進行步驟C。然而在本發(fā)明的上下文中同樣可以的是，在步驟A1、A2、B1和B2之后進行步驟C。在另一個實施方案中，因此本發(fā)明還涉及一種如上所述的制備酮的方法，其中步驟A1、A2、Bl和B2在步驟C之前進行。在可選擇的實施方案中，本發(fā)明還涉及一種制備如酮的方法，其中步驟C在步驟A1、A2、Bl和B2之前進4亍。在本發(fā)明的上下文中同樣可以的是，該方法包含多個步驟Al和A2或多個步驟B1和B2或多個步驟C，在此情形下，步驟C可在步驟A1、A2、Bl和B2之前或之后進4亍。在步驟D中的反應通常可根據(jù)烯烴和包含一氧化二氮的氣體混合物G-2彼此反應的任意方法變體進行。尤其可以是連續(xù)反應的方法變體和模式，以及分批反應。根據(jù)本發(fā)明，步驟D的反應條件的選擇應使得至少一種烯烴與根據(jù)本發(fā)明純化的氣體混合物發(fā)生反應?？蛇m當選擇壓力和溫度。反應可在合適的溶劑存在下進行。然而，根據(jù)本發(fā)明同樣可以的是，不加入溶劑進行步驟D的反應。然而，根據(jù)本發(fā)明同樣可以的是，制備酮的方法包括其它步驟。例如可在步驟D之前且步驟Al、A2、Bl和B2之后對包含一氧化二氮氣體的混合物進行處理?？赡艿奶幚砝缡歉淖儦怏w混合物的壓力和/或溫度。另一種可能的處理是例如在溶劑中吸收以使得經(jīng)吸收的氣體混合物可用于步驟D中。該溶劑可以是任何合適的溶劑。該溶劑優(yōu)選是將在步驟D中被氧化的烯烴。然而，在本發(fā)明的上下文中同樣可以的是，在步驟D之前且在步驟Al、A2、Bl和B2之后，將包含一氧化二氮的氣體混合物G-2通過選擇合適的壓力和/或溫度液化或使之變成超臨界狀態(tài)。然后，可將包含一氧化二氮的經(jīng)液化的氣體混合物在步驟D中直接與烯烴直接接觸。在另一個實施方案中，因此本發(fā)明還涉及一種如上所述的制備酮的方法，其中已經(jīng)將在步驟D中使用的氣體混合物液化。原則上，在本發(fā)明方法的步驟D中可以使用所有合適的烯烴，例如具有218個碳原子的烯烴，尤其是具有512個碳原子的烯烴。合適的烯烴是例如具有一個或多個雙建的開鏈或環(huán)狀烯烴。進一步優(yōu)選具有一個或多個雙建的環(huán)烯爛，例如環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、環(huán)癸烯、環(huán)十一碳烯、環(huán)十二碳烯、1，4-環(huán)己二烯、1，5-環(huán)辛二烯、1，5-環(huán)十二碳二烯或1，5，9-環(huán)十二碳三烯。特別優(yōu)選使用環(huán)戊烯、環(huán)十二碳烯或l,5，9-環(huán)十二碳三烯這些烯烴。在優(yōu)選的實施方案中，因此本發(fā)明涉及一種如上所述的制備酮的方法，其中烯烴選自環(huán)戊烯、環(huán)十二碳烯和1，5，9-環(huán)十二碳三烯。本發(fā)明將在下文的實施例中說明。實施例實施例1(對比例，在硝基苯中的兩輪吸收/解吸)將用來自己二酸車間的尾氣操作的硝酸車間的尾氣首先在DeNOx段中除去氮氧化物，所述硝酸車間的尾氣包含大約1500ppm體積的NOx。將由此獲得的氣體混合物G-0(2kg/h)壓縮到25巴，并在硝基苯中于35。C下在吸收塔Al(直徑-80mm，高度=1800mm，填充有金屬絲網(wǎng)填料(KtihniRombopak9M))中進行吸收。然后將來自Al的加載了N20的硝基苯同樣在35。C下減壓至1.1巴進入閃蒸器A2中。在穿過A1和A2的回路中，循環(huán)200kg/h的硝基苯。將由第一解吸器獲得的氣體混合物G-l再次壓縮到25巴并在硝基苯中于35。C下在第二吸收塔Bl(直徑-30mm，高度-1800mm，填充有金屬絲網(wǎng)填料(KtihniRombopak9M))中進行吸收。然后將來自Bl的加載了N20的硝基苯同樣在35'C下減壓至1.1巴進入閃蒸器B2中。這獲得氣體混合物G-2。在穿過Bl和B2的回路中，循環(huán)25kg/h的硝基苯。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>由于N20在裝置Bl和B2的氣相中的濃度高且存在易燃的有機溶劑硝基苯，因此出于安全考慮，這些裝置是關(guān)鍵的。為了確保B1和B2段的安全操作，這些裝置將不得不設(shè)計成能耐受于1000巴下的壓力跳動以經(jīng)受得住點燃(這是不能排除的)而不纟皮破壞。實施例2(在硝基苯中的吸收/解吸和在水中的吸收/解吸)將用來自己二酸車間的尾氣操作的硝酸車間的尾氣首先在DeNO,段中除去氮氧化物，所述硝酸車間的尾氣包含大約1500ppm體積的NOx。將由此獲得的氣體混合物G-0(2kg/h)壓縮到5巴，并在硝基苯中在35。C在與實施例1相同的吸收塔中進行吸收。如上，解吸在1.1巴和35°C下進行，以產(chǎn)生同樣的氣體混合物G-l。如上，將氣體混合物G-l壓縮至25巴并在水中于35。C下在吸收塔Bl(直徑-70mm，高度=1800mm,填充有金屬絲網(wǎng)填料)中進行吸收。在穿過B1和B2的回路中，循環(huán)112kg/h的水。然后將來自Bl的加載了N20的水同樣在35。C下在閃蒸器B2中減壓至1.1巴。這獲得氣體混合物G誦2。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>當不考慮水含量時，氣體混合物G-2具有與實施例1非常相似的組成。因為盡管沒有有機溶劑存在于第二吸收/解吸段中，但從安全角度看，Bl和B2段容易控制。將設(shè)備的最大壓力設(shè)計為30巴就足夠了。因而，本發(fā)明方法為了安全技術(shù)以更低資本成本和更低花費提供明顯經(jīng)濟的優(yōu)點。權(quán)利要求1、一種純化包含一氧化二氮的氣體混合物G-0的方法，該方法至少包括下述步驟A1在有機溶劑中吸收氣體混合物G-0A2從經(jīng)加載的有機溶劑中解吸氣體混合物G-1B1在水中吸收氣體混合物G-1B2從經(jīng)加載的水中解吸氣體混合物G-2。2、根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述包含一氧化二氮的氣體混合物是己二酸車間的尾氣，和/或十四烷二酸車間的尾氣，和/或羥胺車間的尾氣，和/或用由己二酸車間和/或十四烷二酸車間和/或羥胺車間的尾氣操作的硝酸車間的尾氣。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述有機溶劑選自曱苯、硝基苯、1，2-二氯苯、十四碳烷和鄰苯二曱酸二甲酯。4、根據(jù)權(quán)利要求1~3任一項的方法，其中所述在Al或Bl的吸收中的壓力為1035巴。5、根據(jù)權(quán)利要求14任一項的方法，其中步驟A1和A2或步驟m和B2或步驟Al和A2以及步驟Bl和B2在分隔壁塔中進行。6、根據(jù)權(quán)利要求15任一項的方法，其額外地包括下述步驟C將氮氧化物NOx在氣體混合物中的含量調(diào)整到基于該氣體混合物的總體積為至多0.5%體積。7、根據(jù)權(quán)利要求16任一項的方法，其中步驟C在步驟A1、A2、Bl和B2之前進4亍。8、根據(jù)權(quán)利要求1~7任一項的方法，其中將所得的氣體混合物G-2液化。9、可通過根據(jù)權(quán)利要求1~8任一項的方法獲得的氣體混合物作為烯烴的氧化劑的用途。10、根據(jù)權(quán)利要求9的用途，其中所述烯烴選自環(huán)戊烯、環(huán)十二碳烯和1,5,9-環(huán)十二碳三烯。全文摘要本發(fā)明涉及一種純化包含一氧化二氮的氣體混合物G-0的方法，該方法至少包括在有機溶劑中吸收氣體混合物G-0，隨后從經(jīng)加載的有機溶劑中解吸氣體混合物G-1，在水中吸收氣體混合物G-1，并隨后從經(jīng)加載的水中解吸氣體混合物G-2，還涉及純化的包含一氧化二氮的且可通過前面所述方法獲得的氣體混合物作為烯烴的氧化劑的用途。文檔編號C07C45/27GK101351402SQ200680050247公開日2009年1月21日申請日期2006年11月21日優(yōu)先權(quán)日2005年11月22日發(fā)明者B·勒斯勒爾,D·鮑曼,J·H·特萊斯申請人:巴斯夫歐洲公司