專利名稱：一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法。更特定言之是， 將制備亞氨基二乙酸過(guò)程中產(chǎn)生的含氨氣尾氣，進(jìn)行凈化回收處理；和將氧化雙甘膦制備草甘膦過(guò)程中產(chǎn)生的甲醛分離回收后，用于制備烏洛托品。
背景技術(shù)：
草甘膦(glyphosate，N 一膦酰基甲基甘氨酸)，是一種高效廣譜滅生性除草劑，在農(nóng)、林、牧、園藝等方面應(yīng)用廣泛，是世界上銷量最大的除草劑。烏洛托品，又名六亞甲基四胺，主要用作樹脂和塑料的固化劑、氨基塑料的催化劑和發(fā)泡劑、橡膠硫化的促進(jìn)劑、紡織品的防縮劑等。六亞甲基四胺是有機(jī)合成的原料，在醫(yī)藥工業(yè)中用來(lái)生產(chǎn)氯霉素。六亞甲基四胺可用作泌尿系統(tǒng)的消毒劑，其20%的溶液可用于治療腋臭、汗腳、體癬等。它與氫氧化鈉和苯酚鈉混合，可做防毒面具中的光氣吸收劑，并用于制造農(nóng)藥殺蟲劑。六亞甲基四胺與發(fā)煙硝酸作用，可制得爆炸性極強(qiáng)的旋風(fēng)炸藥，簡(jiǎn)稱 RDX。六亞甲基四胺還可作為測(cè)定鉍、銦、錳、鈷、釷、鉬、鎂產(chǎn)、鋰、銅、鈾、鈹、碲、溴化物、碘化物等的試劑和色譜分析試劑等。因此，其市場(chǎng)前景廣闊。制備草甘膦的方法很多，主要有甘氨酸路線和亞氨基二乙酸(IDA)路線等。IDA路線根據(jù)使用原料的不同，主要有二乙醇胺法和亞氨基二乙腈法。其中因制備亞氨基二乙腈主要以氫氰酸為原料，而氫氰酸可由天然氣合成，原料相對(duì)廉價(jià)易得，所以該法已成為國(guó)內(nèi)草甘膦生產(chǎn)的主要路線。亞氨基二乙腈法是以亞氨基二乙腈為起始原料，與氫氧化鈉、水進(jìn)行堿解反應(yīng)，生成亞氨基二乙酸二鈉鹽和氨氣尾氣；亞氨基二乙酸二鈉鹽經(jīng)鹽酸酸化得到亞氨基二乙酸 (IDA);IDA再與亞磷酸、甲醛進(jìn)行縮合反應(yīng)，合成中間體雙甘膦；雙甘膦在雙氧水、含氧氣體等氧化劑的催化氧化下，生成草甘膦及副產(chǎn)物甲醛。其各步反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
1.一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法，其特征在于它的步驟如下1)將制備草甘膦中間體亞氨基二乙酸過(guò)程中產(chǎn)生的含氨尾氣，經(jīng)冷凝、氣液分離、過(guò)濾凈化，獲得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15-99%的氨氣；2)將氧化雙甘膦制備草甘膦過(guò)程中產(chǎn)生的含草甘膦、甲醛組分的母液，經(jīng)蒸發(fā)-冷凝分離或膜分離母液中的草甘膦和甲醛組分，獲得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 5-5%的甲醛稀溶液，蒸發(fā)-冷凝分離的氣相壓力為0. Ol-IMPa絕壓；3)將步驟1)獲得的氨氣通入步驟2)獲得的甲醛稀溶液中，進(jìn)行反應(yīng)，控制PH=8-12為通氨終點(diǎn)，生成烏洛托品稀溶液；4)將步驟3)生成的烏洛托品稀溶液濃縮至質(zhì)量分?jǐn)?shù)為45%-70%的過(guò)飽和溶液，冷卻、 結(jié)晶、固液分離、干燥得到固體烏洛托品產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法，其特征在于，所述步驟1)的制備草甘膦中間體亞氨基二乙酸過(guò)程中產(chǎn)生的含氨尾氣是制備草甘膦中間體亞氨基二乙酸過(guò)程中以亞氨基二乙腈、氫氧化鈉、水為原料，進(jìn)行堿解反應(yīng)產(chǎn)生的含氨氣尾氣。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法，其特征在于，所述步驟2)氧化雙甘膦制備草甘膦過(guò)程中產(chǎn)生的含草甘膦、甲醛組分的母液是 雙甘膦在水相中，和氧化劑進(jìn)行氧化反應(yīng)生成草甘膦和甲醛，經(jīng)結(jié)晶、過(guò)濾除去固體草甘膦酸后余下的母液；以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)母液中主要組份為草甘膦0. 5-2%,甲醛0. 5-5%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法，其特征在于，所述步驟1)冷凝、氣液分離采用帶氣液分離器的冷凝器。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法，其特征在于，所述步驟1)過(guò)濾凈化采用濾芯式精密過(guò)濾器、袋式過(guò)濾器、箱式過(guò)濾器、微孔過(guò)濾器和活性炭過(guò)濾器中的一種或是多種組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法，其特征在于，所述步驟2)膜分離采用的膜為超濾、納濾、反滲透和滲透汽化膜中的一種或多種組
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法，其特征在于，所述步驟3)控制PH=9-10。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法，其特征在于，所述步驟4)過(guò)飽和溶液烏洛托品質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50-60%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法，其特征在于，所述步驟4)將步驟3)生成的烏洛托品稀溶液濃縮采用的裝置為脫水濃縮蒸發(fā)裝置、膜分離裝置中的一種或多種組合；所述膜分離裝置的膜為超濾、納濾和反滲透中的一種或多種組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法，其特征在于，所述的脫水濃縮蒸發(fā)裝置、膜分離裝置組合的方式為烏洛托品稀溶液先經(jīng)膜分離裝置分離濃縮得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)10-30%的烏洛托品溶液，烏洛托品溶液再經(jīng)脫水濃縮蒸發(fā)裝置脫水濃縮成過(guò)飽和溶液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用草甘膦副產(chǎn)氨氣、甲醛制備烏洛托品的方法。將制備草甘膦中間體亞氨基二乙酸過(guò)程中產(chǎn)生的含氨尾氣，經(jīng)冷凝、氣液分離、過(guò)濾凈化，獲得氨氣；將氧化雙甘膦制備草甘膦過(guò)程中產(chǎn)生的含草甘膦、甲醛組分的母液，經(jīng)蒸發(fā)-冷凝分離或膜分離母液中的草甘膦和甲醛組分，獲得甲醛稀溶液；將氨氣通入甲醛稀溶液中，進(jìn)行反應(yīng)，生成烏洛托品稀溶液；烏洛托品稀溶液濃縮，冷卻、結(jié)晶、固液分離、干燥得到固體烏洛托品產(chǎn)品。本發(fā)明成功完成了草甘膦副產(chǎn)物氨氣、甲醛的回收，實(shí)現(xiàn)了資源化利用，達(dá)到了變廢為寶、減排增效的目的；同時(shí)極大程度地解決了氨氣尾氣、甲醛廢液的環(huán)保處理難題。
文檔編號(hào)C07D487/18GK102206219SQ20111000743
公開日2011年10月5日 申請(qǐng)日期2011年1月14日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月14日
發(fā)明者馮瓊蕾, 劉小華, 劉景偉, 周良, 張?zhí)烀? 徐國(guó)明, 杜廣飛, 翁建新 申請(qǐng)人:捷馬化工股份有限公司