專利名稱：一種制備2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的方法
技術領域：
本發(fā)明屬于含磷有機化合物的制備技術領域，具體涉及ー種2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的催化制備方法。
背景技術：
2-氧雜磷雜環(huán)戊烷是ー類含磷生理活性物質，除在生化和藥物學領域有應用外，也可用作環(huán)氧樹脂的阻燃劑等。美國專利US4042649公開了ー種合成2_氧雜磷雜環(huán)戊烷的方法，即在堿性體系中，利用亞磷酸ニ酯與α，β-不飽和酮的反應制備2-氧雜磷雜環(huán)戊烷，過程中需要活潑金屬鈉的參與，因而使該反應路線存在不安全因素，同時反應的產率也較低。因此尋找ー種來源簡單、活性較高、選擇性好、安全、普適性好的催化體系以有效合成2-氧雜磷雜環(huán)戊烷是很有必要的。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供ー種來源簡單、活性較高、選擇性好、安全、普適性好的催化體系催化亞磷酸酯與α，β-不飽和酮反應制備2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的方法。為達到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術方案是
一種制備2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的方法，包括以下步驟在無水無氧條件下，以亞磷酸酯與α，β-不飽和酮為反應物，以硅氨基稀土化合物[(Me3Si) 2N]3Ln(//-Cl) Li (THF)3為催化齊IJ，反應制備得到產物2-氧雜磷雜環(huán)戊烷；
其中，Ln表不正三價的稀土金屬離子,選自鑭、衫或鐿中的ー種；(Me3Si)2N表不三甲基硅氨基W -代表橋鍵；THF代表四氫呋喃；
O
所述α，β-不飽和酮化學結構通式為U ，其中，R1選自苯基、鄰甲基
R1^^^R2
苯基、鄰甲氧苯基、對甲基苯基、對甲氧基苯基、對氯苯基、對溴苯基、I-萘基中的ー種，R2選自苯基、對甲基苯基、對甲氧基苯基、對氯苯基、對溴苯基中的ー種；所述亞磷酸酯為亞磷酸ニこ酷。上述技術方案中，反應在有機溶劑中進行。優(yōu)選地，所述有機溶劑為甲苯或者含有甲苯的混合物。上述技術方案中，反應過程包括在無水無氧條件下，將硅氨基稀土化合物、亞磷酸酷、α，β -不飽和酮和溶劑混勻，在20 60°C下攪拌5 12小時，終止反應，進行萃取，用干燥劑干燥萃取液，過濾，減壓除去溶剤，最后經快速柱層析得到2-氧雜磷雜環(huán)戊烷。上述技術方案中，所述硅氨基稀土化合物的結構式如下所示
權利要求
1.一種制備2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的方法，其特征在于，包括以下步驟在無水無氧條件下，以亞磷酸酯與α，β-不飽和酮為反應物，以硅氨基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Ln (//-Cl)Li (THF) 3為催化劑，反應制備得到產物2-氧雜磷雜環(huán)戊烷； 其中，Ln表不正三價的稀土金屬離子,選自鑭、衫或鐿中的ー種；(Me3Si)2N表不三甲基硅氨基W -代表橋鍵；THF代表四氫呋喃； 所述α，β-不飽和酮化學結構通式為
2.根據權利要求I所述2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的制備方法，其特征在于反應在有機溶劑中進行。
3.根據權利要求2所述2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的制備方法，其特征在于所述有機溶劑為甲苯或者含有甲苯的混合物。
4.根據權利要求I所述2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的制備方法，其特征在于Ln為鑭。
5.根據權利要求I所述2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的制備方法，其特征在于，按照摩爾比催化劑亞磷酸酯α，β -不飽和酮=0. 02 O. 04 2. 5 3 I。
6.根據權利要求5所述2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的制備方法，其特征在干，按照摩爾比催化齊[J :亞磷酸酷α，β -不飽和酮=0. 04 : 3 : I。
7.根據權利要求I所述2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的制備方法，其特征在干，反應溫度為20 60。。。
8.根據權利要求I所述2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的制備方法，其特征在于，反應時間為5 12小時。
9.硅氨基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Ln(//-Cl)Li(THF)3作為催化劑催化亞磷酸酯與α，β -不飽和酮的加成反應制備2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的應用； 其中，Ln表不正三價的稀土金屬離子,選自鑭、衫或鐿中的ー種；(Me3Si)2N表不三甲基硅氨基；μ -代表橋鍵；THF代表四氫呋喃； 所述α，β-不飽和酮化學結構通式為
全文摘要
本發(fā)明公開了一種以硅氨基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3為催化劑，催化亞磷酸酯與α,β-不飽和酮的加成反應制備2-氧雜磷雜環(huán)戊烷的方法；其中，Ln表示正三價的稀土金屬離子，選自鑭、釤或鐿中的一種；(Me3Si)2N表示三甲基硅氨基；μ-代表橋鍵；THF代表四氫呋喃；α,β-不飽和酮化學結構通式為；亞磷酸酯為亞磷酸二乙酯。此方法中，催化劑的區(qū)域選擇性好，反應活性較高，反應條件溫和，目標產物的收率較高。
文檔編號C07F9/6574GK102838635SQ20121036861
公開日2012年12月26日 申請日期2012年9月28日 優(yōu)先權日2012年9月28日
發(fā)明者徐凡, 蔡禮健, 張艾嬌, 姚志剛, 張駿 申請人:蘇州大學