專利名稱：全鹵代烷氧基二苯甲酮腙及其作為農(nóng)藥的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及下式的化合物 其中X是 n是0、1、2、3、4或5，其中如果n大于1，則R2基相同或不同；o是0、1、2、3或4，其中如果o大于1，則R3基相同或不同；R1是全鹵代-C1-C4烷氧基；R2是鹵素、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、鹵代-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、鹵代-C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亞磺?；?sulfynyl)、鹵代-C1-C8烷基亞磺?；?、C1-C8烷基磺?；?、鹵代-C1-C8磺酰基、CN或苯基；R3是鹵素、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基或鹵代-C1-C8烷氧基；R4是H、鹵素、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基或NR8R9；R5是C1-C8烷基、NR10R11、OR20、SR20、SO2R20；R6是H、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8鏈烯基、C1-C8炔基、C1-C8?；虮交?；R7是H、未取代或取代的C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C8烷基、C1-C8鏈烯基、C1-C8炔基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6環(huán)烯基-C1-C8烷基或C3-C6環(huán)烷基-C1-C8鏈烯基，取代基可選自下列基團(tuán)鹵素、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、鹵代C1-C8烷氧基、C1-C8烷基-S(O)p，p可以是0、1或2，C1-C8烷氧羰基、二(C1-C8烷基)氨基和C1-C8烷酰氧基；未取代或取代的苯基或雜芳基，取代基可選自C1-C6烷基和鹵素；C1-C8烷氧基、NR16R17、COOR6或SR6；R8和R9各自獨(dú)立地是H、C1-C8烷基或OH；R10是H、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、苯基、OR12、S(O)mR13、m是0、1或2，或NR14R15；R11是H、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、烯丙基、C1-C8烷基烯丙基、鹵代烯丙基或炔丙基；R12是H、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C8鏈烯基、鹵代-C2-C8鏈烯基或炔丙基；R13是H、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、苯基或NR14R15；R14和R15各自獨(dú)立地是H、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、苯基、C1-C8烷基酰氨基、二(C1-C8烷基)酰氨基或NH2；R16和R17各自獨(dú)立地是H、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C1-C8烷氧基或NH2；R18是S(O)mR19，m是0、1或2，NO2或CN；R19是C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、芐基或NR14R15；R20是C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基或C3-C6環(huán)烷基；Y是O、S、NR18或CHC(O)R21；和R21是H、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或苯基，其前提條件是，式I化合物中，其中X是-N＝C(R4)R5，R1是OCF3，o是0，n是1，R4是CH3和R5是-N(CH3)OCH3，R2不是氟和氯，及其E/Z同分異構(gòu)體和互變異構(gòu)體，其在每一情況下以游離形式或鹽形式存在，涉及制備和應(yīng)用這些化合物和互變異構(gòu)體的方法，涉及活性成分是選自這些化合物和互變異構(gòu)體的農(nóng)藥，其中化合物在每一情況下是游離形式或其農(nóng)業(yè)化學(xué)上可用鹽的形式，以及涉及制備和應(yīng)用這些組合物的方法。
某些腙衍生物在文獻(xiàn)中曾建議作為農(nóng)藥中的殺蟲活性成分。然而，這些已知化合物的生物性能在害蟲防治上不完全令人滿意，這就是為什么需要提供具有農(nóng)藥性能，特別是防治昆蟲的其它化合物的原因。本發(fā)明通過(guò)提供本發(fā)明化合物I實(shí)現(xiàn)了此目的。
化合物I可以E/Z同分異構(gòu)體存在，例如以下列兩種同分異構(gòu)體形式 因此，如果適宜，在下文中，化合物I也應(yīng)理解成適宜的E/Z同分異構(gòu)體，既使后者在各情況下未具體指明。
一些化合物I可以互變異構(gòu)體存在，例如，如果R6是H，則相應(yīng)的化合物I，即，其中X是-N(H)-C(R7)＝Y(jié)亞結(jié)構(gòu)的那些化合物，可以與包含-N＝C(R7)-YH亞結(jié)構(gòu)的各互變異構(gòu)體呈平衡。因此，如果適宜，下文中，化合物I也可以理解成相應(yīng)的互變異構(gòu)體，既使后者在各情況下未具體指明。
化合物I以及如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體和互變異構(gòu)體可以鹽存在。具有至少一個(gè)堿性中心的化合物I可以形成例如酸加成鹽。這些酸加成鹽是與例如下列酸形成的強(qiáng)無(wú)機(jī)酸，如無(wú)機(jī)酸，例如硫酸、含磷的酸(phosphorus acid)或氫鹵酸，強(qiáng)有機(jī)羧酸，如未取代或取代的、例如鹵代的、C1-C4烷烴羧酸，例如，乙酸，如飽和或不飽和的二羧酸，例如草酸、丙二酸、馬來(lái)酸、富馬酸或苯二甲酸，如羥基羧酸，例如抗壞血酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸或檸檬酸，或如苯甲酸，或有機(jī)磺酸如未取代或取代的，例如鹵素取代的、C1-C4烷基或芳基磺酸，例如甲磺酸或?qū)妆交撬帷Ｔ賱t具有至少一個(gè)酸性基團(tuán)的化合物I可以與堿形成鹽。與堿形成的適合的鹽的實(shí)例是金屬鹽，如堿金屬鹽或堿土金屬鹽，例如鈉、鉀或鎂鹽、或與氨或下列有機(jī)胺形成的鹽，如嗎啉、哌啶、吡咯烷、單-、二-或三-低級(jí)烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙胺，或單-、二-或三-羥基低級(jí)烷基胺，例如單-、二-或三乙醇胺。再則，如果適宜，可以形成適宜的內(nèi)鹽。優(yōu)選的本發(fā)明范圍內(nèi)的鹽是農(nóng)業(yè)化學(xué)上有利的鹽；然而，不利于農(nóng)業(yè)化學(xué)目的的鹽，例如對(duì)蜜蜂或魚有毒的鹽，以及采用來(lái)例如分離或純化游離式I化合物或其農(nóng)業(yè)化學(xué)上可用的鹽的鹽，也被本發(fā)明包含。由于式I化合物游離形式和其鹽形式間的緊密關(guān)系，上下文中的游離化合物I或其鹽，如果適宜，類似地也應(yīng)理解成相應(yīng)的鹽或游離化合物I。這點(diǎn)也相應(yīng)地適用于化合物I的E/Z同分異構(gòu)體和互變異構(gòu)體及其鹽。
除非另有限定，上下文中采用的一般術(shù)語(yǔ)具有下面給定的含意。
鹵素-本身作為基團(tuán)和作為其它基團(tuán)和化合物的結(jié)構(gòu)元素，如鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷氧基烷基和鹵代鏈烯基-是氟、氯、溴或碘，特別是氟、氯或溴。
除非另有限定，含碳的基團(tuán)和化合物具有在各情況下至少1個(gè)但不多于8個(gè)碳原子，優(yōu)選至少1個(gè)但不多于4個(gè)，特別是1或2個(gè)碳原子。
C3-C6環(huán)烷基是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
烷基-本身作為基團(tuán)和作為其它基團(tuán)和化合物的結(jié)構(gòu)元素，如鹵代烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺?；?是(在各情況下適當(dāng)考慮存在于各具體基團(tuán)或化合物中的碳原子數(shù))直鏈，即，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，或是支鏈的，例如異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基或異辛基。
鹵素取代的含碳基團(tuán)和化合物，如鹵代烷基、鹵代烷氧基或鹵代鏈烯基，可以是部分鹵代或全鹵代，鹵素取代基在多鹵代的情況下可以相同或不同。鹵代烷基的實(shí)例-本身作為基團(tuán)和作為其它基團(tuán)和化合物的結(jié)構(gòu)元素，如鹵代環(huán)烷基烷基和鹵代鏈烯基-是被氟、氯和/或溴單至三取代的甲基，如CHF2或CF3；被氟、氯和/溴單至五取代的乙基，如CH2CF3、CF2CF3、CF2CCl3、CF2CHCl2、CF2CHF2、CF2CFCl2、CF2CHBr2、CF2CHClF、CF2CHBrF或CClFCHClF；被氟、氯和/或溴單至七取代的丙基或異丙基，如CH2CHBrCH2Br、CF2CHFCF3、CH2CF2CF3或CH(CF3)2；和被氟、氯和/或溴單至九取代的丁基或其異構(gòu)體之一，如CF(CF3)CHFCF3或CH2(CF2)2CF3。
?；梢允羌柞；?、乙?；?、丙?；?、丁酰基、異丁?；⑽祯；?、異戊酰基、新戊酰基、己?；?、庚?；⑿刘；?、芳?；绫郊柞；?，或雜芳酰基例如噻吩?；?。
雜芳基的實(shí)例是噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、噻唑基、異噻唑基、吡啶基、吲哚基、苯并[b]噻吩基或苯并[b]呋喃基。
考慮上面提到的前提條件，在本發(fā)明范圍內(nèi)的優(yōu)選實(shí)施方案是(1)式I化合物，其中n是0、1、2、3或4，優(yōu)選1、2或3，特別是1或2，更特別是1，其中，如果n大于1，則R2基是相同或不同，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(2)式I化合物，其中o是0、1、2或3，優(yōu)選0、1或2，特別是0或1，更特別是0，其中如果m大于1，則R3基是相同或不同，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(3)式I化合物，其中R1是全鹵代-C1-C3烷氧基，優(yōu)選全鹵代-C1-C2烷氧基，特別是全鹵代甲氧基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(4)式I化合物，其中R2是鹵素、C1-C6烷基、鹵代-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或鹵代-C1-C6烷氧基，優(yōu)選鹵素、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基或鹵代-C1-C4烷氧基，特別是鹵素、C1-C2烷基、鹵代-C1-C2烷基或鹵代-C1-C2烷氧基，更特別是鹵素、甲基、鹵代甲基或鹵代甲氧基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(5)式I化合物，其中R3是H、鹵素、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基或鹵代-C1-C4烷基，優(yōu)選H、鹵素、C1-C2烷基或鹵代-C1-C2烷基，特別是H、鹵素或甲基，更特別是H、氯或氟，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(6)式I化合物，其中R4是H、鹵素、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或NR8R9，優(yōu)選H，鹵素、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C2烷基或C1-C2烷氧基，特別是H或C1-C4烷基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(7)式I化合物，其中R5是C1-C4烷基、NR10R11、OR20、SR20或SO2R20，優(yōu)選NR10R11或OR20，特別是NR10R11，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(8)式I化合物，其中R6是H、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鏈烯基、C1-C6炔基或C1-C6?；?，優(yōu)選H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基或C1-C6酰基，特別是H或C1-C4烷基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(9)式I化合物，其中R7是H、未取代或取代的C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C6鏈烯基、C1-C6炔基，取代基可選自下列基團(tuán)鹵素、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代-C1-C4烷氧基、C1-C4烷基-S(O)p，p可以是0、1或2，C1-C4烷氧羰基、二(C1-C4烷基)氨基和C1-C4烷酰氧基；未取代或被選自C1-C4烷基和鹵素的取代基單或多取代的苯基或雜芳基；C1-C4烷氧基、NR16R17、COOR6或SR6；優(yōu)選H，未取代或取代的C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基，取代基選自下列基團(tuán)鹵素、C1-C2烷基、鹵代-C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、鹵代-C1-C2烷氧基、C1-C2烷基-S(O)p，p可以是0、1或2，C1-C2烷氧羰基、二(C1-C2烷基)氨基和C1-C2烷酰氧基；未取代或被選自C1-C2烷基和鹵素的取代基單或多取代的苯基或雜芳基；C1-C2烷氧基、NR16R17或SR6；特別是H、未取代或取代的C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基，取代基選自鹵素、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；未取代或被鹵素取代的苯基或雜芳基；C1-C2烷氧基、NR16R17或SR6；特別是C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基；未取代或被鹵素取代的苯基或雜芳基；C1-C2烷氧基或NR16R17，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(10)式I化合物，其中R8是H或C1-C6烷基，優(yōu)選H或C1-C4烷基，特別是H或甲基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(11)式I化合物，其中R9是H或C1-C6烷基，優(yōu)選H或C1-C4烷基，特別是H或甲基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(12)式I化合物，其中R10是H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C4烷基、苯基、OR12、S(O)mR13，m是0或2，或NR14R15，優(yōu)選H、C1-C2烷基、苯基或OR12，特別是H、C1-C2烷基或OR12，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(13)式I化合物，其中R11是H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、烯丙基、C1-C4烷基烯丙基、鹵代烯丙基或炔丙基，優(yōu)選H、C1-C2烷基、C3-C6環(huán)烷基、烯丙基或C1-C4烷基烯丙基，特別是H或C1-C2烷基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(14)式I化合物，其中R12是H、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C4鏈烯基、鹵代-C2-C4鏈烯基或炔丙基，優(yōu)選H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C4鏈烯基或炔丙基，特別是H、C1-C2烷基或C3-C6環(huán)烷基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(15)式I化合物，其中R13是H、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、苯基或NR14R15，優(yōu)選C1-C2烷基、鹵代-C1-C2烷基或苯基，特別是C1-C2烷基或鹵代-C1-C2烷基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(16)式I化合物，其中R14是H、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷基酰氨基、二(C1-C4烷基)酰氨基或NH2，優(yōu)選H、C1-C2烷基或苯基，特別是C1-C2烷基或苯基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(17)式I化合物，其中R15是H、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷基酰氨基、二(C1-C4烷基)酰氨基或NH2，優(yōu)選H、C1-C2烷基或苯基，特別是C1-C2烷基或苯基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(18)式I化合物，其中R16是H、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基或C1-C8烷氧基，優(yōu)選H或C1-C4烷基，特別是C1-C2烷基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(19)式I化合物，其中R17是H、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基或C1-C8烷氧基，優(yōu)選H或C1-C4烷基，特別是C1-C2烷基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(20)式I化合物，其中R18是SO2R19、NO2或CN，優(yōu)選SO2R19，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(21)式I化合物，其中R19是C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、芐基或NR14R15，優(yōu)選C1-C2烷基、苯基、芐基或NR14R15，特別是C1-C2烷基或芐基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(22)式I化合物，其中R20是C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基或C3-C6環(huán)烷基，優(yōu)選C1-C2烷基或C3-C6環(huán)烷基，特別是C1-C2烷基，以及如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(23)式I化合物，其中Y是O、S或NR18，優(yōu)選O或NR18，特別是優(yōu)選O，以及如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(24)式I化合物，其中R21是H、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，優(yōu)選C1-C2烷基、鹵代C1-C2烷基或C1-C2烷氧基，特別是甲基、三氟甲基、甲氧基或乙氧基，且如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(25)式I化合物，其中n是1、2或3，其中如果n大于1，則R2基是相同或不同，o是0、1或2，其中，如果o大于1，則R3基相同或不同，R1是全鹵代C1-C3烷氧基，R2是鹵素、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基或鹵代-C1-C6烷氧基，R3是H、鹵素、C1-C2烷基或鹵代-C1-C2烷基，R4是H、鹵素、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C2烷基或C1-C2烷氧基，R5是C1-C4烷基、NR10R11、OR20、SR20或SO2R20，R6是H、C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鏈烯基、C1-C6炔基或C1-C6?；?，R7是H、未取代或取代的C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基，取代基可選自下列基團(tuán)鹵素、C1-C2烷基、鹵代-C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、鹵代-C1-C2烷氧基、C1-C2烷基-S(O)p，p可以是0、1或2，C1-C2烷氧羰基、二(C1-C2烷基)氨基和C1-C2烷酰氧基；未取代或被選自C1-C2烷基和鹵素的取代基單或多取代的苯基或雜芳基；C1-C2烷氧基、NR16R17或SR6，R10是H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C4烷基、苯基、OR12、S(O)mR13，其中m是0或2，或NR14R15，R11是H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、烯丙基、C1-C4烷基烯丙基、鹵代烯丙基或炔丙基，R12是H、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C4鏈烯基、鹵代-C2-C4鏈烯基或炔丙基，R13是H、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、苯基或NR14R15，R14和R15各自獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷基酰氨基、二(C1-C4烷基)酰氨基或NH2，R16和R17各自獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基或C1-C8烷氧基，R18是SO2R19、NO2或CH，R19是C1-C2烷基、苯基、芐基或NR14R15，R20是C1-C2烷基或C3-C6環(huán)烷基，以及Y是O、S或NR18，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(26)式I化合物，其中n是1或2，其中如果n大于1，則R2基相同或不同，o是0或1，R1是全鹵代-C1-C2烷氧基，R2是鹵素、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基或鹵代-C1-C4烷氧基，R3是H、鹵素或甲基，R4是H或C1-C4烷基，R5是C1-C4烷基、NR10R11、OR20、SR20或SO2R20，R6是H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基或C1-C6酰基，R7是H、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、未取代或取代的苯基或雜芳基，取代基選自鹵素、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基，或是C1-C2烷氧基或NR16R17，R10是H、C1-C2烷基、苯基或OR12，R11是H、C1-C2烷基、C3-C6環(huán)烷基、烯丙基或C1-C4烷基烯丙基，R12是H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C4鏈烯基或炔丙基，R16和R17各自獨(dú)立地是H或C1-C4烷基，R18是SO2R19、NO2或CN，R19是C1-C2烷基或芐基，R20是C1-C2烷基或C3-C6環(huán)烷基，以及Y是O、S或NR18，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(27)式I化合物，其中n為1，o為0或1，R1為全鹵代甲氧基，R2為鹵素、C1-C2烷基、鹵代-C1-C2烷基或鹵代-C1-C2烷氧基，R3為H、氯或氟，R4為H或C1-C4烷基，R5為NR10R11或OR20，R6為H或C1-C4烷基，R7為H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、未取代或被鹵素取代的雜芳基、C1-C2烷氧基或NR16R17，R10和R11各自獨(dú)立地為H、C1-C2烷基或OR12，R12為H、C1-C2烷基或C3-C6環(huán)烷基，R16和R17各自獨(dú)立地為C1-C2烷基，R18為SO2R19，R19為C1-C2烷基或芐基，R20為C1-C2烷基，Y為O或NR18，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體；(28)式I化合物，其中n為1，o為0或1，R1為全鹵代甲氧基，R2為鹵素、甲基、鹵代甲基或鹵代甲氧基，R3為H、氯或氟，R4為H或C1-C4烷基，R5為NR10R11，R6為H或C1-C4烷基，R7為H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基，未取代或被鹵素取代的雜芳基、C1-C2烷氧基或NR16R17，R10和R11各自獨(dú)立地為H、C1-C2烷基或OR12，R12為H，C1-C2烷基或C3-C6環(huán)烷基，R16和R17各自獨(dú)立地為C1-C2烷基，R18為SO2R19，R19為C1-C2烷基或芐基，R20為C1-C2烷基，Y為O或NR18，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體。
本發(fā)明范圍內(nèi)特別優(yōu)選的式I化合物為表1，2和3提到的那些，尤其特別優(yōu)選的上述化合物為實(shí)施例H3，H5至H7和H10中提到的那些，并且如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體。
本發(fā)明范圍內(nèi)具體優(yōu)選的為4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮N-環(huán)丙基羰基腙和其E/Z同分異構(gòu)體(表1化合物1.5)。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及式I化合物和考慮上述條件，如果適宜其E/Z同分異構(gòu)體和互變異構(gòu)體(在每種情況下為游離形式或鹽形式)的制備方法，它包括，例如a)為制備式I化合物，其中Y為O，將式(II)化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中n，o，R1，R2，R3和R6如式I定義，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體，其為游離形式或鹽形式，與式R7COX1化合物反應(yīng)，其中X1為離去基團(tuán)，優(yōu)選鹵素，尤其為氯，R7如式I定義，優(yōu)選在堿存在下，或b)為制備式I化合物，其中Y為O或S，將式(III)化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中n，o，R1，R2和R3如式I定義，與式IV化合物反應(yīng)， 式IV化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中Y為O或S，R6和R7如式I定義，其為游離形式或鹽形式，優(yōu)選在酸存在下，或c)為制備式I化合物，其中Y為S，將式I化合物，其中Y為O，R6優(yōu)選為C1-C8烷基，與五硫化二磷反應(yīng)，或d)為制備式I化合物，其中Y為S，R6為H，將式V化合物 該化合物為已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中n，o，R1，R2，R3和R7如式I定義，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體，其為游離形式或鹽形式，與H2S反應(yīng)，優(yōu)選在堿存在下，或e)將式I化合物，其中R6為H，與R6X2反應(yīng)，其中X2為離去基團(tuán)，例如鹵素、三氟甲基磺?；?、甲苯磺酰基或苯磺?；?，優(yōu)選為鹵素，如果適宜，在堿存在下，或f)為制備式I化合物，其中Y為NR18將式II化合物與式VI化合物反應(yīng)， 該化合物為已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中R7和R18如式I定義，X3為離去基團(tuán)，例如鹵素或C1-C4烷氧基，優(yōu)選為乙氧基，或如果適宜其E/Z同分異構(gòu)體，其為游離形式或鹽形式，優(yōu)選在堿或酸存在下，或g)為制備式I化合物，其中R5為NR10R11，將式II化合物，其中R6為H，與式VII化合物反應(yīng)， 該化合物為已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中R4，R10和R11如式I定義，R為C1-C4烷基，或h)為制備式I化合物，其中R5為NR10R11，將式VIII化合物 該化合物為已知或可類似于相應(yīng)已知化合物制備，例如通過(guò)將式I化合物(其中Y為O，R6為H)與五氯化磷反應(yīng)，并且其中n，o，R1，R2，R3和R4如式I定義，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體，其為游離形式或鹽形式，與NHR10R11反應(yīng)，優(yōu)選在堿存在下，且在每種情況下，如果需要，將根據(jù)本方法或通過(guò)不同的方法獲得的式I化合物或其互變異構(gòu)體，其在每種情況下為游離形式或鹽形式，轉(zhuǎn)化成不同的式I化合物或其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體，解析根據(jù)本方法獲得的同分異構(gòu)體混合物，分離所需同分異構(gòu)體和/或?qū)⒏鶕?jù)本方法獲得的游離的式I化合物或其互變異構(gòu)體或E/Z同分異構(gòu)體轉(zhuǎn)化成鹽或?qū)⒏鶕?jù)本方法獲得的式I化合物或其互變異構(gòu)體或E/Z同分異構(gòu)體的鹽轉(zhuǎn)化成游離的式I化合物或其互變異構(gòu)體或E/Z同分異構(gòu)體或轉(zhuǎn)化成不同的鹽。
本發(fā)明此外還涉及式II化合物(其在每種情況下為游離形式或鹽形式)的制備方法，它包括，例如，i)在弗瑞德-克來(lái)福特反應(yīng)的通常條件下，將式IX化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中R1如式I定義，X4為鹵素，優(yōu)選為氯，與被如式I定義的R2單取代或多取代的苯反應(yīng)，或j)在格利雅反應(yīng)的通常條件下，將式(X)化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中R1如式I定義，與被如式I定義的R2單取代或多取代的苯基鹵化鎂反應(yīng)，優(yōu)選苯基溴化鎂，或k)將式XI化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中n，o，R2和R3如式I定義，與Br(CF2)pBr反應(yīng)，其中p為1，2，3或4，優(yōu)選在強(qiáng)堿存在下，例如氫化鈉，氫化鉀或叔丁醇鉀，或?yàn)橹苽涫絀I化合物，其中R1為OCF3，在HF存在下，將化合物XI與CCl4反應(yīng)，或?yàn)橹苽涫絀I化合物，其中R1為OCF2Cl，在HF存在下，將化合物XI與Cl3COCOCl反應(yīng)，如果適宜，將產(chǎn)物進(jìn)一步與HF反應(yīng)制備式II化合物，其中R1為OCF3或l)為制備式II化合物，其中R1為OCF3，將式XII化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中n，o，R2和R3如式I定義，與HF反應(yīng)，優(yōu)選在氧化劑和堿存在下，氧化劑優(yōu)選為1，3-二溴-5，5-二甲基海因，堿優(yōu)選為吡啶或m)為制備式II化合物，其中R1為OCF3，將式XIII化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)已知化合物制備，其中n，o，R2和R3如式I定義，R為C1-C4烷基，與PCl5和Cl2反應(yīng)，接著將所得產(chǎn)物與SbF3和SbCl5反應(yīng)，隨后進(jìn)行水解，接著將所得的二苯甲酮衍生物與R6NHNH2反應(yīng)，和/或如果需要，將根據(jù)本方法或通過(guò)不同方法獲得的式II化合物轉(zhuǎn)化成不同的式II化合物和/或解析根據(jù)本方法獲得的同分異構(gòu)體混合物，分離所需同分異構(gòu)體。
就其互變異構(gòu)體和E/Z同分異構(gòu)體或鹽而言，對(duì)于式I化合物的互變異構(gòu)體和E/Z同分異構(gòu)體或鹽，以上所述類似地適用于上文和下文提到的起始物質(zhì)。
上文和下文描述的反應(yīng)以本身已知的方式進(jìn)行，例如在不存在或按常規(guī)存在適宜的溶劑或稀釋劑或這些的混合物的情況下，進(jìn)行這個(gè)過(guò)程，按照需要，在室溫下冷卻或加熱，例如在約-80℃至反應(yīng)介質(zhì)的沸點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選為約0℃至約+150℃，且如果需要，在封閉容器中，在壓力下，在惰性氣氛和/或在無(wú)水條件下進(jìn)行。特別有利的反應(yīng)條件可在實(shí)施例中找到。在上下文中提到的用于制備化合物和如果合適，其互變異構(gòu)體或E/Z同分異構(gòu)體(在每種情況下為游離形式或鹽形式)的起始物質(zhì)是已知的或可由本身已知的方法制備，例如按下面所給的信息。方法a)促進(jìn)反應(yīng)的適宜堿的實(shí)例為烷基胺、亞烷基二胺、游離或N-烷基化的、飽和或不飽和環(huán)烷基胺、堿性雜環(huán)、氫氧化銨和碳環(huán)胺?？商峒暗膶?shí)例為三乙胺、二異丙基乙胺、三亞乙基二胺、環(huán)己胺、N-環(huán)己基-N，N-二甲胺，N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-二甲氨基)吡啶、奎寧環(huán)、N-甲基嗎啉、芐基三甲基氫氧化銨和1，5-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)。
反應(yīng)物本身可互相反應(yīng)，即不加溶劑或稀釋劑，例如在熔化物中。但在大多數(shù)情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或這些的混合物將會(huì)是有利的?？商峒暗倪@些溶劑或稀釋劑的實(shí)例為芳香，脂族和脂環(huán)族烴類和鹵代烴，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氫化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；酯類，如乙酸乙酯；醚類，如二乙醚，二丙醚，二異丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚、四氫呋喃或二噁烷；酮類，如丙酮、甲基乙基酮或甲基異丁酮；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈類，如乙腈或丙腈；以及亞砜，如二甲亞砜。如果反應(yīng)在堿存在的情況下進(jìn)行，過(guò)量使用的堿，如三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉或N，N-二乙基苯胺還可作為溶劑或稀釋劑。
在約0℃至約+100℃的溫度范圍內(nèi)，有助于反應(yīng)進(jìn)行，優(yōu)選為約10℃至約+40℃。
在方法a)的一個(gè)優(yōu)選具體例中，在芳香烴，優(yōu)選在甲苯中，在堿作催化劑的情況下，優(yōu)選為三乙胺時(shí)，在10℃至40℃，優(yōu)選為20℃下，將化合物II與?；u反應(yīng)。方法b)促進(jìn)反應(yīng)的適宜的酸催化劑的實(shí)例為以催化量使用，上面已列為適宜于化合物I的酸加成鹽的生成的那些酸。
反應(yīng)物本身可互相反應(yīng)，即沒(méi)有加入溶劑或稀釋劑，例如在熔化物中。然而在多數(shù)情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或這些的混合物將是有利的。可提及的這些溶劑或稀釋劑的實(shí)例為芳香、脂族和脂環(huán)族烴類以及鹵代烴，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氫化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；酯類，如乙酸乙酯；醚類，如二乙醚，二丙醚，二異丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇二甲醚、二甲氧基二乙醚、四氫呋喃或二噁烷；酮類，如丙酮、甲基乙基酮或甲基異丁酮；醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇或甘油；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈類，如乙腈或丙腈；以及亞砜，如二甲亞砜。如果反應(yīng)在酸催化劑存在下進(jìn)行，過(guò)量使用的酸，如強(qiáng)有機(jī)羧酸，如未取代或取代的，如鹵素取代的，C1-C4鏈烷羧酸，如甲酸，乙酸或丙酸還可作為溶劑或稀釋劑。
在約0℃至約+100℃的溫度范圍內(nèi)，有助于反應(yīng)進(jìn)行，優(yōu)選為約10℃至約+40℃。方法c)反應(yīng)物本身可互相反應(yīng)，即沒(méi)有加入溶劑或稀釋劑，例如在熔化物中。然而在多數(shù)情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或這些的混合物將會(huì)是有利的。可提及的這些溶劑或稀釋劑的實(shí)例為芳香、脂族和脂環(huán)族烴類以及鹵代烴，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氫化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；醚類，如二乙醚、二丙醚、二異丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇二甲醚、二甲氧基二乙醚、四氫呋喃或二噁烷；以及亞砜，如二甲亞砜。
在約20℃至約+120℃的溫度范圍內(nèi)，有助于反應(yīng)進(jìn)行，優(yōu)選為約40℃至約+100℃。方法d)促進(jìn)反應(yīng)的適宜的堿的實(shí)例為烷基胺、亞烷基二胺、游離或N-烷基化的，飽和或不飽和環(huán)烷基胺、堿性雜環(huán)、氫氧化銨和碳環(huán)胺。可提及的實(shí)例為三亞乙基胺、二異丙基乙胺、三乙二胺，環(huán)己胺，N-環(huán)己基-N，N-二甲胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、奎寧環(huán)、N-甲基嗎啉、芐基三甲基氫氧化銨和1，5-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)。
反應(yīng)物本身可互相反應(yīng)，即不加入溶劑或稀釋劑，例如在熔化物中。然而，大多數(shù)情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或這些的混合物將會(huì)是有利的?？商峒暗倪@些溶劑或稀釋劑的實(shí)例為芳香、脂族和脂環(huán)族烴類以及鹵代烴，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氫化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；醚類，如二乙醚，二丙醚，二異丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚、四氫呋喃或二噁烷；以及亞砜，如二甲亞砜。如果反應(yīng)在堿存在的情況下進(jìn)行，過(guò)量使用的堿，如三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉或N，N-二乙基苯胺還可作為溶劑或稀釋劑。
在約0℃至約+100℃的溫度范圍內(nèi)，有助于反應(yīng)進(jìn)行，優(yōu)選為約10℃至約+40℃。方法e)適宜于促進(jìn)反應(yīng)的堿的實(shí)例為烷基胺、亞烷基二胺，游離或N-烷基化，飽和或不飽和環(huán)烷基胺以及碳環(huán)胺?？商峒暗膶?shí)例為三乙胺、二異丙基乙胺、三亞乙基二胺，N-環(huán)己基-N，N-二甲胺和N，N-二乙基苯胺。
反應(yīng)物本身可互相反應(yīng)，即不加入溶劑或稀釋劑，例如在熔化物中。然而，多數(shù)情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或這些的混合物將會(huì)是有利的。可提及的這些溶劑或稀釋劑的實(shí)例為芳香、脂族和脂環(huán)族烴類以及鹵代烴，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氫化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；醚類，如二乙醚，二丙醚，二異丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚、四氫呋喃或二噁烷；以及亞砜，如二甲亞砜。如果反應(yīng)在堿存在的情況下進(jìn)行，過(guò)量使用的堿，如三乙胺或N，N-二乙基苯胺還可作為溶劑或稀釋劑。
在約0℃至約+100℃的溫度范圍內(nèi)，有助于反應(yīng)進(jìn)行，優(yōu)選為約10℃至約+40℃。方法f)適于促進(jìn)反應(yīng)的堿的實(shí)例為烷基胺、亞烷基二胺，游離或N-烷基化，飽和或不飽和的環(huán)烷基胺、堿性雜環(huán)、氫氧化銨以及碳環(huán)胺?？商峒暗膶?shí)例為三乙胺、二異丙基乙胺、三亞乙基二胺，環(huán)己胺，N-環(huán)己基-N，N-二甲胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、奎寧環(huán)、N-甲基嗎啉、芐基三甲基氫氧化銨和1，5-二氯雜二環(huán)[5.4.0]十一-5-烯(DBU)。
適于促進(jìn)反應(yīng)的酸催化劑的實(shí)例為以催化量使用，上述適宜于化合物I的酸加成鹽的生成的那些酸。
反應(yīng)物本身可互相反應(yīng)，即不加入溶劑或稀釋劑，例如在熔化物中。然而，多數(shù)情況下加入惰性溶劑或稀釋劑或這些的混合物將會(huì)是有利的。可提及的這些溶劑或稀釋劑的實(shí)例為芳香、脂族和脂環(huán)族烴類以及鹵代烴，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氫化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；酯類，如乙酸乙酯；醚類，如二乙醚，二丙醚，二異丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚、四氫呋喃或二噁烷；酮類，如丙酮、甲基乙基酮或甲基異丁基酮；醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇、或甘油；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈類，如乙腈或丙腈；以及亞砜，如二甲亞砜。如果反應(yīng)在堿存在的情況下進(jìn)行，那么過(guò)量使用的堿，如三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉或N，N-二乙基苯胺還可作為溶劑或稀釋劑。如果反應(yīng)在酸催化劑存在的情況下進(jìn)行，過(guò)量使用的酸，如強(qiáng)有機(jī)羧酸，如未取代或取代的，例如鹵素取代的，C1-C4鏈烷羧酸，如甲酸，乙酸或丙酸還可作為溶劑或稀釋劑。
在約20℃至約+100℃的溫度范圍內(nèi)，有助于反應(yīng)進(jìn)行，優(yōu)選為約50℃至約+80℃。方法g)反應(yīng)物本身可互相反應(yīng)，即不加入溶劑或稀釋劑，例如在熔化物中。然而，多數(shù)情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或這些的混合物將會(huì)是有利的。可提及的這些溶劑或稀釋劑的實(shí)例為芳香、脂族和脂環(huán)族烴類以及鹵代烴，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氫化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；酯類，如乙酸乙酯；醚類，如二乙醚，二丙醚，二異丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚、四氫呋喃或二噁烷；醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇或甘油；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈類，如乙腈或丙腈；以及亞砜，如二甲亞砜。
在約20℃至約+120℃的溫度范圍內(nèi)，有助于反應(yīng)進(jìn)行，優(yōu)選為約50℃至約+110℃。方法h)適于促進(jìn)反應(yīng)的堿的實(shí)例為烷基胺、亞烷基二胺、游離或N-烷基化的飽和或不飽和環(huán)烷基胺、堿性雜環(huán)、氫氧化銨以及碳環(huán)胺。可提及的實(shí)例為三乙胺、二異丙基乙胺、三亞乙基二胺、環(huán)己胺、N-環(huán)己基-N，N-二甲胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、奎寧環(huán)，N-甲基嗎啉、芐基三甲基氫氧化銨以及1，5-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)。
反應(yīng)物本身可互相反應(yīng)，即不加入溶劑或稀釋劑，例如在熔化物中。然而，多數(shù)情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或這些的混合物將會(huì)是有利的?？商峒暗倪@些溶劑或稀釋劑的實(shí)例為芳香、脂族和脂環(huán)族烴類以及鹵代烴，如苯、甲苯、二甲苯、、1，2，3，4-四氫化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；醚類，如二乙醚，二丙醚，二異丙醚、二丁醚、叔丁基甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙醚、四氫呋喃或二噁烷；醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇或甘油；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈類，如乙腈或丙腈；以及亞砜，如二甲亞砜。如果反應(yīng)在堿存在的情況下進(jìn)行，那么過(guò)量使用的堿，如三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉或N，N-二乙基苯胺還可作為溶劑或稀釋劑。
在約20℃至約+120℃的溫度范圍內(nèi)，有助于反應(yīng)進(jìn)行，優(yōu)選為約50℃至約+110℃。
化合物I的鹽可以本身已知的方式制備。例如通過(guò)用適宜酸或適宜的離子交換試劑處理，獲得化合物I的酸加成鹽，通過(guò)用適宜堿或適宜的離子交換試劑處理，獲得與堿形成的鹽。
化合物I的鹽可以通常方式轉(zhuǎn)化來(lái)提供游離的化合物I，酸加成鹽，例如通過(guò)用適宜的堿性試劑或用適宜的離子交換試劑處理，以及與堿形成鹽，例如通過(guò)用適宜酸或適宜的離子交換試劑處理。
化合物I的鹽可以本身已知的方式轉(zhuǎn)化來(lái)提供化合物I的其它鹽，例如酸加成鹽可被轉(zhuǎn)化成其它酸加成鹽，例如通過(guò)在適宜溶劑中用適宜的酸金屬鹽，如鈉、鋇或銀鹽，例如用乙酸銀處理無(wú)機(jī)酸鹽，如鹽酸鹽，其中所形成的無(wú)機(jī)鹽，如氯化銀為不溶解的，因而從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)。
取決于方法和反應(yīng)條件，具有成鹽性質(zhì)的化合物I可以游離形式或鹽的形式獲得。
化合物I和II可以可能的同分異構(gòu)體的一種形式存在，或以這些的混合物形式存在，例如取決于作為純同分異構(gòu)體，例如對(duì)映體和/或非對(duì)映體或作為同分異構(gòu)體混合物，例如對(duì)映體混合物，例如外消旋物，非對(duì)映體混合物或外消旋混合物的不對(duì)稱原子的數(shù)目及絕對(duì)和相對(duì)構(gòu)型；本發(fā)明涉及可能的純同分異構(gòu)體以及所有同分異構(gòu)體混合物，盡管當(dāng)在各種情況下沒(méi)有特別提到立體化學(xué)細(xì)節(jié)，在上文和下文中應(yīng)作相應(yīng)理解。
根據(jù)本方法，取決于起始物質(zhì)和程序的選擇或通過(guò)其它方法獲得的化合物I和II的非對(duì)映體混合物和外消旋混合物可借助于各成分的物理-化學(xué)性質(zhì)的差異用已知方法分離，產(chǎn)生純的非對(duì)映體或外消旋物，例如通過(guò)分級(jí)結(jié)晶，蒸餾和/或色譜法。
能由此獲得的對(duì)映體混合物，例如外消旋物，可通過(guò)已知方法解析產(chǎn)生旋光對(duì)映體，例如從旋光活性溶劑中重結(jié)晶，通過(guò)手性吸附劑的色譜法，例如在乙酰纖維素上的高壓液相色譜法(HPLC)，借助于合適的微生物，通過(guò)特異性固定化酶裂解，通過(guò)生成包合物，例如使用手性冠醚，僅一種對(duì)映體在此方法中配合。
根據(jù)本發(fā)明，不僅通過(guò)分離適宜的同分異構(gòu)體混合物，而且通過(guò)通常已知的非對(duì)映選擇性或?qū)τ尺x擇性合成方法，例如通過(guò)根據(jù)本發(fā)明使用具有相應(yīng)適宜立體化學(xué)的起始物質(zhì)進(jìn)行該方法，可獲得純的非對(duì)映體或?qū)τ丑w。
如果各個(gè)成分的生物活性不同，分離或合成所有情況下具有更高生物活性的同分異構(gòu)體是有好處的，例如對(duì)映體或同分異構(gòu)體混合物，如對(duì)映體混合物。
化合物I和II也可以它們的水合物形式獲得和/或包含其它溶劑，例如可能需要用來(lái)結(jié)晶固體形式的化合物的那些。
本發(fā)明涉及該方法的那些所有具體例，通過(guò)該方法，用可在該方法的任何階段中獲得的化合物開(kāi)始作為起始物質(zhì)或中間體，完成所有或一些缺少的步驟，或起始物質(zhì)以衍生物或鹽和/或其外消旋物或?qū)τ丑w的形式使用，或尤其是在反應(yīng)條件下形成。
在本發(fā)明的方法中，優(yōu)選使用的起始物質(zhì)和中間體為產(chǎn)生在開(kāi)頭描述為特別有價(jià)值的化合物I的那些。
尤其是本發(fā)明涉及實(shí)施例H1～H10描述的制備方法。
本發(fā)明還提供了在所有情況下為游離形式或鹽形式的起始物質(zhì)和中間體和它們的用途以及它們的制備方法，這些物質(zhì)均為新的，并且根據(jù)本發(fā)明用于制備化合物I或其鹽。
根據(jù)本發(fā)明的化合物I為害蟲防治中有價(jià)值的預(yù)防和/或治療活性成分，甚至當(dāng)它被低濃度使用時(shí)，也能很好地被溫血種類，魚和植物忍耐，并且具有非常良好的生物殺傷譜。根據(jù)本發(fā)明的活性成分對(duì)正常敏感性，但也是抗性的動(dòng)物害蟲，如昆蟲或蜱螨目的代表的所有或各個(gè)發(fā)育階段均具有活性。根據(jù)本發(fā)明的活性成分的殺蟲或殺螨活性可變得直接明顯，例如，立即或僅過(guò)一段時(shí)間以后殺傷害蟲，例如在蛻皮期間，或間接地，例如減少的產(chǎn)卵和/或孵化率，相當(dāng)于至少50～60％死亡率的良好活性。
上述動(dòng)物害蟲包括，例如來(lái)自鱗翅目，例如，長(zhǎng)翅卷蛾屬(Acleris spp.)，褐帶卷蛾屬(Adoxophyes spp.)，透翅蛾屬(Aegeria spp.)，地老虎屬(Agrotis spp.)，棉葉夜蛾(Alabamaargillaceae)，Amylois spp.，黎豆夜蛾(Anticarsia Gemmatalis)，黃卷蛾屬(Archips spp.)，帶卷蛾屬(Argyrotaenia spp.)，丫紋夜蛾屬(Auto-grapha spp.)，蛀褐夜蛾屬(Busseola spp.)，干果斑螟(Cadra cautel-la)，桃蛀果蛾(Carposina nipponensis)，禾草螟屬(Chilo spp.)，色卷蛾屬(Choristoneura spp.)，葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)，野螟屬(Cnaphalocrocis spp.)，云卷蛾屬(Cnephasia spp.)，細(xì)卷蛾屬(Cochylis spp.)，鞘蛾屬(Coleophora spp.)，Crocidolomia binotalis，蘋果異形小卷蛾(Cryptophlebia Leucotreta)，小卷蛾屬(Cydia spp.)，桿草螟屬(Diatraea spp.)，蘇丹棉鈴蟲(Diparopsis castanea)，金鋼鉆屬(Earias spp.)，粉斑螟屬(Ephestia spp.)，花小卷蛾屬(Eucosmaspp.)，Eupoecilia ambiguella，黃毒蛾屬(Euproctis spp.)，切根蟲(Eu-xoa spp.)，小食心蟲屬(Grapholita spp.)，廣翅小卷蛾(Hedyanubiferana)，實(shí)夜蛾屬(Heliothis spp.)，菜心野螟(Hellula Undalis)，美國(guó)白蛾(Hyphantria cunea)，茄莖麥蛾(Keiferia lycopersicella)，銀潛蛾屬(Leucoptera scitella)，潛葉細(xì)蛾屬(Lithocollethis spp.)，Lobe-sia botrana，毒蛾屬(Lymantria spp.)，潛蛾屬(Lyonetia spp.)，天幕毛蟲屬(Malacosoma spp.)，甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)，煙草天蛾(Manduca sexta)，冬尺蛾屬(Operophtera spp.)，玉米螟(Ostrinianubilalis)，超小卷蛾屬(Pammene spp.)，褐卷蛾屬(Pandemis spp.)，小眼夜蛾(Panolis flammea)，棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)，馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea operculella)，小菜粉蝶(Pieris rapae)，菜粉蝶屬(Pieris spp.)，菜蛾(Plutella xylostella)，小白巢蛾屬(Prays spp.)，白禾螟屬(Scirpophaga spp.)，蛀莖夜蛾屬(Sesamia spp.)，長(zhǎng)須卷蛾屬(Sparganothis spp.)，灰翅夜蛾屬(Spodoptera spp.)，透翅蛾屬(Synanthedon spp.)，異舟蛾屬(Thaumetopoea spp.)，卷蛾屬(Tor-trix spp.)，粉夜蛾屬(Trichoplusia ni)和巢蛾屬(Yponomeuta spp.)；來(lái)自鞘翅目，例如叩頭蟲屬(Agriotes spp.)，花象屬(Anthonomus spp.)，甜菜隱食甲(Atomaria Linearis)，甜菜脛跳甲(Chaetocnema tibialis)，根頸象屬(Cosmopolites spp.)，象蟲屬(Curculio spp.)，皮蠹屬(Dermestesspp.)，條葉甲屬(Diabrotica spp.)，食植瓢蟲屬(Epilachna spp.)，Eremnus spp.，馬鈴薯葉甲(Leptinotarsa decemlineata)，稻象屬(Lissorhoptrus spp.)，鰓角金龜屬(Melolontha spp.)，Orycaephilusspp.，耳象屬(Otiorhynchus spp.)，Phlyctinus spp.，弧麗蛂屬(Popil-lia spp.)，十節(jié)跳甲屬(Psylliodes spp.)，谷盜(Rhizopertha spp.)，金龜子科(Scarabeidae)，谷象屬(Sitophilus spp.)，麥蛾屬(Sitotrogaspp.)，粉蟲屬(Tenebrio spp.)，擬谷盜屬(Tribolium spp.)和斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)；來(lái)自直翅目，例如蠊屬(Blatta spp.)，姬蠊屬(Blattella spp.)，螻蛄屬(Gryllotal-pa spp.)，馬德拉蠊(Leucophaea maderae)，飛蝗屬(Locusta spp.)，大蠊屬(Periplaneta spp.)和沙漠蝗屬(Schistocerca spp.)；來(lái)自等翅目，例如，散白蟻屬(Reticulitermes spp.)；來(lái)自嚙蟲目，例如，粉嚙蟲屬(Liposcelis spp.)；來(lái)自虱目，例如，血虱屬(Haematopinus spp.)，毛虱屬(Linognathus spp.)，虱屬(Pediculus spp.)，癭綿屬(Pemphigus spp.)和根癭蚜屬(Phylloxeraspp.)；來(lái)自食毛目，例如，畜虱屬(Damalinea spp.)和嚼虱屬(Trichodectes spp.)；來(lái)自纓翅目，例如，花薊馬屬(Frankliniella spp.)，籬薊馬屬(Hercinothrips spp.)，帶薊馬屬(Taeniothrips spp.)，棕櫚薊馬(Thrips palmi)，煙薊馬(Thrips tabaci)和非洲桔梗薊馬(Scirtothrips aurantii)；來(lái)自半翅目，例如臭蝽蟲屬(Cimex spp.)，可可狄盲蝽(Distantiella theobroma)，棉紅蝽屬(Dysdercus spp.)，Euchistus spp.，扁盾蝽屬(Eurygasterspp.)，稻緣蝽屬(Leptocorisa spp.)，綠蝽屬(Nezara spp.)，皮蝽屬(Piesma spp)，紅獵蝽屬(Rhodnius spp.)，可可褐盲蝽(SahlbergellaSingularis)，黑蝽屬(Scotinophara spp.)和錐獵蝽屬(Triatoma spp.)；來(lái)自同翅目，例如軟毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)，甘藍(lán)粉虱(Aleyrodes brassi-cae)，腎圓盾蚧屬(Aonidiella spp.)，蚜科(Aphididae)，蚜屬(Aphisspp.)，圓盾蚧屬(Aspidiotus spp.)，木薯粉虱(Bemisia tabaci)，蠟蚧屬(Ceroplaster spp.)，黑褐圓盾蚧(Chrysomphalus aonidium)，橙褐圓盾蚧屬(Chrysomphalus dictyospermi)，褐軟蚧(Coccus hesperidum)，小綠葉蟬屬(Empoasca spp.)，蘋果綿蚜(Eriosoma larigerum)，斑葉蟬屬(Erythroneura spp.)，Gascardia spp.，灰飛虱屬(Laodelphaxspp.)，水木堅(jiān)蚧(Lecanium corni)，蠣盾蚧屬(Lepidosaphes spp.)，長(zhǎng)管蚜屬(Macrosiphus spp.)，瘤蚜屬(Myzus spp.)，黑尾葉蟬屬(Nephotettix spp.)，褐飛虱屬(Nilaparvata spp.)，Paratoria spp.，癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)，臀紋粉蚧屬(Planococcus spp.)，桑白盾蚧屬(Pseudaulacaspis spp.)，粉蚧屬(Pseudococcus spp.)，木虱屬(Psyl-la spp.)，綿蚧(Pulvinaria aethiopica)，齒盾蚧屬(Quadraspidiotusspp.)，縊管蚜屬(Rhopalosiphum spp.)，盔蚧屬(Saissetia spp.)，葉蟬屬(Scaphoideus spp.)，二叉蚜屬(Schizaphis spp.)，長(zhǎng)管蚜屬(Sito-bion spp.)，溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，Trioza erytreae和桔矢尖盾蚧(Unaspis citri)；來(lái)自膜翅目，例如Acromyrmex，葉蟻屬(Atta spp.)，莖蜂屬(Cephus spp.)，角葉蜂屬(Diprion spp.)，鋸角葉蜂科(Diprionidae)，云杉葉蜂(Gilpinia poly-toma)，葉蜂屬(Hoplocampa spp.)，蟻屬(Lasius spp.)，小黃家蟻(Monomorium pharaonis)，鋸角葉蜂屬(Neodiprion spp.)，火蟻屬(Solenopsis spp.)和胡蜂屬(Vespa spp.)；來(lái)自雙翅目，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)，Antherigona soccata，毛蚊(Bibio hortu-lanus)，紅頭麗繩(Calliphora erythrocephala)，蠟實(shí)蠅屬(Ceratitisspp.)，金蠅屬(Chrysomyia spp.)，庫(kù)蚊屬(Culex spp.)，疽蠅(Cutere-bra spp.)，寡毛實(shí)蠅屬(Dacus spp.)，黑尾果蠅(Drosophilamelanogaster)，廁蠅屬(Fannia spp.)，胃蠅屬(Gastrophilus spp.)，舌蠅屬(Glossina spp.)，皮蠅屬(Hypoderma spp.)，Hyppobosca spp.，斑潛蠅屬(Liriomyza spp.)，綠蠅屬(Lucilia spp.)，黑潛蠅屬(Melana-gromyza spp.)，家蠅屬(Musca spp.)，狂蠅屬(Oestrus spp.)，Orseoliaspp.，瑞典麥桿蠅(Oscinella spp.)，甜菜泉蠅(Pegomyia hyoscyami)，花蠅屬(Phorbia spp.)，蘋繞實(shí)蠅(Rhagoletis pomonella)，蕈蚊屬(Sciara spp.)，廄螫蠅屬(Stomoxy spp.)，虻屬(Tabanus spp.)，Tanniaspp.和大蟻屬(Tipula spp.)；來(lái)自蚤目，例如，角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)；來(lái)自纓翅目，例如，衣魚(Lepisma saccharina)和來(lái)自蜱螨目，例如粗腳粉螨(Acarus siro)，桔芽癭螨(Aceria sheldoni)，蘋果刺銹螨(Aculus schlechtendali)，花蜱屬(Amblyomma spp.)，銳緣蜱屬(Argasspp.)，牛蜱屬(Boophilus spp.)，短須螨屬(Brevipalpus spp.)，苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)，Calipitrimerus spp.，癢螨屬(Chorioptes spp.)，雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)，鵝耳櫪始葉螨(Eotetrarychuscarpini)，癭螨屬(Eriophyes spp.)，璃眼蜱屬(Hyalomma spp.)，硬蜱屬(Ixodes spp.)，草地小爪螨(Olygonychus pratensis)，鈍緣蜱屬(Or-nithodoros spp.)，全爪螨屬(Panonychus spp.)，桔蕓銹螨(Phyllocop-truta oleivora)，側(cè)多食跗線螨(Polyphagotarsonemus Latus)，癢螨屬(Psoroptes spp.)，扇頭蜱屬(Rhipilephalus spp.)，根螨屬(Rhizogly-phus spp.)，疥螨屬(Sarcoptes spp.)，跗線螨屬(Tarsonemus spp.)和葉螨屬(Tetranychus spp.)。
根據(jù)本發(fā)明的活性成分特別適宜防治即抑制或毀壞上述類型的害蟲，這些害蟲被發(fā)現(xiàn)尤其存在于農(nóng)藝，園藝，林業(yè)中的植物，主要在有用植物和裝飾植物上，或存在于這些植物的某些部位，如果實(shí)，花，葉，莖，塊莖或根上，在一些情況下，保護(hù)作用還可擴(kuò)大到植物新形成的部位。
適宜的目標(biāo)作物尤其為谷物，如小麥，大麥，黑麥，燕麥，稻谷，玉米或高梁；甜菜，如制糖甜菜或飼用甜菜；果實(shí)，如仁果，核果和軟果，如蘋果，梨，李，桃，杏，櫻桃或漿果，如草莓，覆盆子或黑莓；豆類，如扁豆，兵豆，豌豆或大豆；油料作物如含油種子的油菜，芥菜，罌粟，橄欖，向日葵，椰子，蓖麻油，可可或花生；瓜類，如南瓜，黃瓜或甜瓜；纖維植物，如棉花，亞麻，大麻或黃麻；柑桔類果實(shí)，如桔子，檸檬，柚或紅橘；蔬菜，如菠菜，萵苣，蘆筍，甘藍(lán)，胡蘿卜，洋蔥，蕃茄，土豆或青椒(bell pepper)；樟科，如油梨，肉桂或樟腦；還以及煙草，堅(jiān)果，咖啡，茄子，糖甘蔗，茶葉，胡椒，葡萄，啤灑花，車前，天然橡膠植物和裝飾植物。
根據(jù)本發(fā)明的活性成分尤其適宜于防治蔬菜，果實(shí)和稻谷植物中的微小牛蜱(Boophilus microplus)，稻褐飛虱(Nilaparvata Lu-gens)，蘋果全爪螨(Panonychus Ulmi)和棉紅蜘蛛(Tetranychus Ur-ticae)。
根據(jù)本發(fā)明的活性成分的其它領(lǐng)域的應(yīng)用是保護(hù)儲(chǔ)藏的產(chǎn)品，存儲(chǔ)品和材料，在衛(wèi)生學(xué)領(lǐng)域，尤其保護(hù)家養(yǎng)動(dòng)物和生產(chǎn)性家禽抵抗上述類型的害蟲。
本發(fā)明為此還涉及農(nóng)藥，如可乳化的濃縮劑、懸浮濃縮劑、即可噴灑或即可稀釋的溶液、可噴灑糊劑、稀釋乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、可分散粉劑，可濕性粉劑、粉劑、顆粒劑或封閉在聚合物中的膠囊劑。所有均包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的活性成分，并且根據(jù)預(yù)定的目的和普遍的情況來(lái)加以選擇。
在這些組合物中，活性成分以純的形式使用，例如特定顆粒大小的固體活性成分，或優(yōu)選與至少一種配制技術(shù)中通常使用的輔助劑一起使用，如增量劑，例如溶劑或固體載體，或表面活性化合物(表面活性劑)。
適宜的溶劑為，例如未氫化或部分氫化的芳香烴，優(yōu)選為烷基苯中的C8-C12餾分，如二甲苯混合物、烷基化萘或四氫化萘，脂族或環(huán)脂族烴，如鏈烷烴或環(huán)己烷，醇類，如丙二醇、二丙二醇醚，乙二醇或乙二醇一甲醚或乙二醇一乙醚，酮類，如環(huán)己酮，異佛爾酮或雙丙酮醇(diacetanol alcohol)，強(qiáng)極性溶劑，如N-甲基吡咯烷-2-酮、二甲亞砜或N，N-二甲基甲酰胺，水，未環(huán)氧化或環(huán)氧化的植物油，如未環(huán)氧化或環(huán)氧化的菜子油、蓖麻油、椰子油或豆油以及硅氧烷油。
對(duì)于例如粉劑和可分散的粉劑所使用的固體載體通常為磨細(xì)的天然礦石，如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫石或硅鎂土。為了改善其物理性質(zhì)，還可加入高分散的硅石或高分散的吸收聚合物。顆粒劑的適宜的顆粒狀吸附載體為多孔型的，如浮石、磚渣、海泡石或膨潤(rùn)土，適宜的非吸著載體為方解石或砂。此外，可使用多種無(wú)機(jī)或有機(jī)粒狀材料，尤其是白云石或被細(xì)碎的植物渣。
適宜的表面活性化合物是具有良好的乳化，分散以及潤(rùn)濕性能的非離子，陽(yáng)離子和/或陰離子表面活性劑或表面活性劑混合物，它取決于將要配制的活性成分的性質(zhì)。下面列出的表面活性劑僅看作實(shí)例，專業(yè)文獻(xiàn)描述了大量通常用于配制領(lǐng)域并且根據(jù)本發(fā)明為適宜的其它表面活性劑。
適宜的非離子表面恬性劑主要為脂族或環(huán)脂族醇，飽和或不飽和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，它可包含3～30個(gè)乙二醇醚基，在(脂族)烴基中包含8～20個(gè)碳原子，在烷基酚的烷基中包含6～18個(gè)碳原子。其它適宜的非離子表面活性劑為水溶性的聚丙二醇，亞乙基二氨基聚丙二醇和烷基鏈上具有1～10個(gè)碳原子的烷基聚丙二醇的聚環(huán)氧乙烷加合物，包含20～250個(gè)乙二醇醚基，10～100個(gè)丙二醇醚基。上述化合物通常每個(gè)丙二醇單元包含1～5個(gè)乙二醇單元?？商峒暗膶?shí)例為壬基酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚氧化丙烯/聚氧化乙烯加成物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。其它適宜物質(zhì)為聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯脫水山梨糖醇三油酸酯。
陽(yáng)離子表面活性劑主要為季銨鹽，它包含作為取代基的至少一個(gè)具有8～22個(gè)碳原子的烷基和作為其它取代基的低級(jí)鹵代或未被鹵代的烷基、芐基或低級(jí)羥基烷基。鹽優(yōu)選為鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽的形式，例如硬脂基三甲基氯化銨和芐基二(2-氯乙基)乙基溴化銨。
適宜的陰離子表面活性劑為水溶性的皂或水溶性合成的表面活性化合物。適宜的皂為高級(jí)脂肪酸(C10-C22)的堿金屬鹽、堿土金屬鹽以及被取代或未被取代的銨鹽，如油酸或硬脂酸或可從例如椰子油或浮油中獲得的脂肪酸的天然混合物的鈉鹽或鉀鹽；可提及的其它表面活性劑為脂肪酸甲基tau rides。然而較為常用的是合成表面活性劑，尤其是脂肪磺酸鹽、脂肪硫酸鹽、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。脂肪磺酸鹽或脂肪硫酸鹽通常為堿金屬鹽、堿土金屬鹽或被取代或未被取代的銨鹽的形式，并且通常具有帶有8-22個(gè)碳原子的烷基，烷基也包括?；耐榛糠?；可提及的實(shí)例為木素磺酸、十二烷基硫酸酯或從天然脂肪酸制得的脂肪醇硫酸酯混合物的鈉鹽或鈣鹽。這一組還包括硫酸酯的 鹽和脂肪醇/環(huán)氧乙烷加合物的磺酸鹽?；腔谋讲⑦溥蜓苌飪?yōu)選包含2個(gè)磺酸基和一個(gè)具有約8～22個(gè)碳原子的脂肪酸基。烷基芳基磺酸鹽例如為十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽、鈣鹽或三乙醇胺鹽。適宜的磷酸鹽，例如對(duì)壬基酚/(4-14)環(huán)氧乙烷加合物的磷酸酯的鹽或磷脂也為適宜的。
通常，組合物包含0.1-99％，尤其為0.1-95％的活性成分，1-99.9％，尤其為5-99.9％的至少一種固體或液體輔助劑，通常組合物的0-25％，尤其0.1-20％可為表面活性劑(在所有情況下％表示重量百分比)。盡管濃縮組合物作為商品是較優(yōu)選的，但最終使用者通常采用活性成分濃度相當(dāng)?shù)偷南♂屩苿?yōu)選的組合物特別如下組成(％＝重量百分比)可乳化的濃縮物活性成分 1-90％，優(yōu)選5-20％表面活性劑1-30％，優(yōu)選10-20％溶劑 5-98％，優(yōu)選70-85％粉劑活性成分 0.1-10％，優(yōu)選0.1-1％固體載體 99.9-90％，優(yōu)選99.9-99％懸浮濃縮物活性成分 5-75％，優(yōu)選10-50％水94-24％，優(yōu)選88-30％表面活性劑1-40％，優(yōu)選2-30％可濕性粉劑活性成分 0.5-90％，優(yōu)選1-80％表面活性劑0.5-20％，優(yōu)選1-15％固體載體 5-99％，優(yōu)選15-98％顆粒劑活性成分 0.5-30％，優(yōu)選3-15％固體載體 99.5-70％優(yōu)選97-85％通過(guò)加入其它殺蟲活性成分，根據(jù)本發(fā)明的組合物的作用可被顯著地?cái)U(kuò)大，并且適于普遍的環(huán)境。加入的適宜的活性成分例如為下面一類活性成分的代表有機(jī)磷化合物、硝基苯酚及衍生物、甲脒、?；濉被姿狨?、擬除蟲菊酯、硝基烯胺和衍生物、吡咯、硫脲和衍生物、氯化烴和蘇云金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)制劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包含其它固體或液體輔助劑，如穩(wěn)定劑，例如未環(huán)氧化或環(huán)氧化的植物油(例如環(huán)氧化的椰子油、菜子油或豆油)，防沫劑，例如硅氧烷油，保存劑，粘度調(diào)節(jié)劑，粘合劑和/或增粘劑以及肥料和其它用于獲得特定效果的活性成分，例如殺螨劑、殺菌劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺軟體動(dòng)物劑或選擇性除草劑。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以已知方式制備，例如在不存在輔助劑的情況下，通過(guò)研磨，篩選和/或壓縮固體活性成分或活性成分混合物，例如獲得某一特定的顆粒大小以及在至少一種輔助劑存在的情況下，例如通過(guò)與輔助劑一起均勻混合和/或研磨活性成分或活性成分的混合物。本發(fā)明還提供了根據(jù)本發(fā)明的組合物的制備方法以及化合物I用于制備這些組合物的用途。
本發(fā)明的其它主題是這些組合物的使用方法，即防治上述類型的害蟲的方法，根據(jù)預(yù)定目的和普遍環(huán)境，可選擇如噴灑、霧化、撒粉、刷涂、攪種、散播或傾注等方法，以及組合物用于防治上述類型害蟲的用途。典型的使用濃度為0.1-1000ppm，優(yōu)選為0.1-500ppm的活性成分。通常，每公頃使用比例為1-2000g活性成分/公頃(ha)，尤其為10-1000g/ha，優(yōu)選為20-600g/ha。
用在作物保護(hù)領(lǐng)域的優(yōu)選方法是施用在植物的葉子上(葉施用)，可使施用的頻率和比例與所考慮的害蟲蔓延的危險(xiǎn)相一致。用另一種方法，活性成分可通過(guò)用液體組合物浸潤(rùn)植物所在地或通過(guò)將固體形式的活性成分以顆粒形式導(dǎo)入植物所在地，例如土壤(土壤施用)，借助于根的系統(tǒng)(內(nèi)吸作用)到達(dá)植物中。在為稻谷的情況下，這些顆粒劑可計(jì)量加入浸水田中。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還適于保護(hù)植物繁殖材料，例如種子，如果實(shí)，塊莖或仁，或苗圃植物抵抗動(dòng)物害蟲。在栽種之前可以用組合物處理繁殖材料，例如播種前的種子。用另一種方法，通過(guò)在液體組合物中浸泡種子或用固體組合物涂覆它們可將根據(jù)本發(fā)明的活性成分施用于種子上(涂覆)。用另一種方法，可在種植繁殖材料時(shí)將組合物施用于種植部位，例如在播種時(shí)進(jìn)入種子的犁溝。本發(fā)明還提供了植物繁殖材料的處理方法以及經(jīng)這種方法處理的植物繁殖材料。
下面的實(shí)施例意在說(shuō)明本發(fā)明。它們不限制本發(fā)明。溫度以攝氏度數(shù)給出。制備實(shí)施例一般性說(shuō)明化合物以同分異構(gòu)體混合物得到，多數(shù)情況下為粘稠油的形式。它們可通過(guò)柱層析純化。NMR光譜和元素分析證實(shí)了所述的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例H14-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮將10.8g4-三氟甲氧基芐腈滴加到4-氯苯基溴化鎂的乙醚溶液(來(lái)自22.9g l-溴-4-氯苯和2.88g鎂屑在80ml的醚中)中，隨后將該混合物回流24小時(shí)。冷卻后，在20-30℃下加入50ml50％的硫酸；在放熱反應(yīng)平息之后，在室溫下連續(xù)攪拌這一批料1小時(shí)。進(jìn)行相分離，用乙醚振搖重復(fù)萃取水相。合并的有機(jī)相用飽和NaHCO3溶液和飽和NaCl溶液處理。固體粗產(chǎn)品用快速色譜法(乙酸乙酯/己烷＝1∶20)純化。得到14.3g的結(jié)晶形狀的標(biāo)題化合物，其m.p.為74-75℃。實(shí)施例H24-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮腙將10.0g的4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮，9.70g的水合肼以及2ml的乙酸在270ml的無(wú)水乙醇中緩慢回流10小時(shí)。接著蒸發(fā)該溶液，殘余物用二氯甲烷溶解，水洗混合物。蒸發(fā)無(wú)水有機(jī)相得到9.34g的白色、油脂狀結(jié)晶的標(biāo)題化合物。實(shí)施例H34-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮N-乙酰腙(表1中化合物1.1)在室溫下將2.24g的4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮腙，0.52ml的乙酰氯和1.04ml的三乙胺在40ml的甲苯中攪拌過(guò)夜。加入乙醚后，有機(jī)相用水洗滌，用MgSO4干燥并蒸發(fā)。用冷的己烷攪拌殘余物并過(guò)濾。得到白色結(jié)晶形式的標(biāo)題化合物的同分異構(gòu)體混合物，其m.p.為129-131℃。實(shí)施例H44-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮N-甲基腙將1.50g的4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮，1.25g的甲基肼和0.4ml的乙酸在45ml的乙醇中緩慢回流24小時(shí)，將混合物蒸發(fā)之后，用二氯甲烷溶解殘余物，水洗混合物。用MgSO4干燥和蒸發(fā)之后，剩下1.48g的黃色油狀標(biāo)題化合物。實(shí)施例H54-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮N-甲?；?N-甲基腙(表1化合物1.6)將15g的甲酸鈉加入到12.5ml的乙醚中，攪拌并除去水分，在0℃下滴加到14.7g的乙酰氯。在室溫下連續(xù)攪拌數(shù)小時(shí)，濾出氯化鈉，用無(wú)水乙醚洗滌混合物。得到約14.22g甲酰乙酸酯在乙醚中的溶液。
將含有約0.38g的甲酰乙酸酯的溶液滴加到1.48g4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮N-甲基腙在20ml乙醚的溶液中。數(shù)小時(shí)后，反應(yīng)結(jié)束，混合物用冰-水處理，收集有機(jī)相，再用水洗并用MgSO4干燥。蒸發(fā)后，通過(guò)快速色譜法(乙酸乙酯/己烷1∶3)純化殘余物。得到黃色油-蠟狀形式的產(chǎn)物的同分異構(gòu)體混合物。實(shí)施例H61-(4-氯苯基)-4-二甲基氨基-1-(4-三氟甲氧基苯基)-2，3-二氮雜-1，3-戊二烯(表2中化合物2.1)用0.66g的N，N-二甲基酰胺二甲基乙縮醛處理0.85g的4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮腙在15ml的甲苯中的溶液。接著將混合物回流18小時(shí)?；旌衔锢鋮s后，充分蒸發(fā)掉溶劑，通過(guò)快速色譜法(乙酸乙酯/己烷1∶5)純化棕色殘余物。得到黃色結(jié)晶形式的標(biāo)題化合物的同分異構(gòu)體混合物，其m.p.為52-54℃。實(shí)施例H75-乙磺酰基-1-(4-氯苯基)-1-(4-三氟甲氧基苯基)-2，3，5-三氮雜-1，3-戊二烯或5-乙磺?；?1-(4-氯苯基)-1-(4-三氟甲氧基苯基)-2，3，5-三氮雜-1，4-戊二烯(表3化合物3.1)將0.75g的1-乙磺酰基-l-氮雜-3-氧雜-1-戊烯和0.85g的N-乙基二異丙基胺加入到0.85g的4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮腙在15ml甲苯的溶液中。在回流條件下攪拌混合物20小時(shí)?；旌衔锢鋮s后，充分蒸發(fā)掉溶劑，通過(guò)快速色譜法(己烷/乙酸乙酯＝2∶1)純化殘余物。得到黃色蠟狀標(biāo)題化合物的同分異構(gòu)體混合物。實(shí)施例H84-溴二氟甲氧基-4′-氯代二苯甲酮將2.58g在油中的80％氫化鈉在25-30℃下分三等份加入25g4-氯-4′-羥基二苯甲酮在150ml二甲基甲酰胺的攪拌溶液中。然后在25℃下滴加27g二溴二氟甲烷，于室溫?cái)嚢杌旌衔?6小時(shí)。然后將反應(yīng)物傾入800ml水中并在每一情況下用300ml乙酸乙酯萃取3次。蒸發(fā)有機(jī)相，用柱色譜(硅膠；己烷/乙酸乙酯20∶1)純化殘余物。得到熔點(diǎn)為52-55℃的白色晶體。實(shí)施例H94-溴二氟甲氧基-4′-氯代二苯甲酮腙在60℃下將7.15g的4-溴二氟甲氧基-4′-氯代二苯甲酮，5.45g的水合肼以及1.5ml的冰醋酸在150ml的乙醇中攪拌6小時(shí)。濃縮反應(yīng)混合物，用水和乙酸乙酯萃取濃縮物。蒸發(fā)掉有機(jī)相，通過(guò)柱色譜法(硅膠；己烷/乙酸乙酯7∶1)純化殘余物。得到在45-49℃熔化的黃色結(jié)晶。實(shí)施例H104-溴二氟甲氧基-4′-氯代二苯甲酮N-乙?；?表1化合物1.27)在20-25℃下，將0.30g的三乙胺滴加到1.0g的4-溴二氟甲氧基-4′-氯代二苯甲酮腙和0.23g的乙酰氯在20ml的四氫呋喃的溶液中，在室溫下攪拌該混合物90分鐘。濃縮反應(yīng)混合物，用水和乙酸乙酯萃取濃縮物。蒸發(fā)掉有機(jī)相，通過(guò)柱色譜法(硅膠；己烷/乙酸乙酯3∶1)純化殘余物。得到在118-120℃熔化的產(chǎn)物。實(shí)施例H11表1，2，3和5所列的其它化合物也可用類似于實(shí)施例H3，H6，H7和H19描述的方法制備。表4所列化合物可用實(shí)施例H2和H9描述的方法制備。在表中“物理數(shù)據(jù)”這一欄，數(shù)據(jù)表示熔點(diǎn)。表1 No.R1(R2)nR3R6R7物理數(shù)據(jù)1.1OCF34-ClH HCH3129-31°1.2OCF2CF2Br 4-ClH HCH3128-43°1.3OCF34-ClH Hi-C3H7121-3°1.4OCF34-ClH HC6H5蠟1.5OCF34-ClH Hc-C3H5155-60°1.6OCF34-ClH CH3H 油/蠟1.7OCF34-ClH Hc-C6H11158-64°1.8OCF34-ClH Hn-C3H7136-8°1.9OCF34-ClH CH3CH3非晶形1.10 OCF34-ClH CH3i-C3H7非晶形1.11 OCF34-ClH CH3C6H5樹(shù)脂1.12 OCF34-ClH CH3c-C3H5樹(shù)脂1.13 OCF2CF2Br 4-F H CH3CH3樹(shù)脂1.14 OCF2CF2Br 4-ClH CH3CH3油1.15 OCF34-ClH H3-噻吩基 118-33°1.16 OCF34-ClH H2-噻吩基 160-2°1.17 OCF34-ClH H5-Cl-2-噻吩基 159-62°1.18 OCF34-ClH 5-Cl-2- 5-Cl-2-噻吩酰基 噻吩基 非晶形1.19 OCF34-Cl H H 3-Cl-2-噻吩基187-9°1.20 OCF34-Cl H H 苯并[b]噻吩-2-基 178-80°1.21 OCF34-Cl H H 3-氯苯并[b]噻吩-2-基 213-5°1.22 OCF34-Cl H CH32-噻吩基 非晶形1.23 OCF2CF2Br 4-Cl H CH3H 樹(shù)脂1.24 OCF2Br 4-Cl H CH3CH3樹(shù)脂1.25 OCF2Br 4-Cl H CH3H 樹(shù)脂1.26 OCF2Br 4-Cl H H C2H5119-30°1.27 OCF2Br 4-Cl H H CH3118-20°1.28 OCF2Br 4-Cl H CH3c-C3H5樹(shù)脂1.29 OCF2Br 4-Cl H CH3C2H5樹(shù)脂1.30 OCF34-Cl H CH33-噻吩基 非晶形1.31 OCF2CF2Br 4-FH CH3H 樹(shù)脂1.32 OCF2Br 4-FH H C2H5110-21°1.33 OCF2Br 4-FH H CH3118-28°1.34 OCF34-Cl H CH35-Cl-2- 非晶形噻吩基1.35 OCF34-Cl H CH33-氯苯并[b]噻吩-2-基 非晶形1.36 OCF34-Cl H CH33-Cl-2- 非晶形噻吩基1.37 OCF34-Cl H CH3苯并[b]噻吩 非晶形-2-基1.38 OCF2Cl 4-Br H C2H5CH31.39 OCF2Cl 4-Br H C2H5C2H51.40 OCF2Cl 4-Br H CH3c-C3H51.41 OCF2Br 4-Br H CH3H1.42 OCF34-FH H CH31.43 OCF34-t-C4H9H H CH31.44 OCF34-OCF3H H CH31.45 OCF34-OCF3H CH3H1.46OCF33，4-Cl2HH H1.47OCF32，4-Cl2HCH3CH31.48OCF33-Cl HC2H5CH31.49OCF32，5-Cl2HCH3CH31.50OCF33，5-Cl2Hc-C3H5H1.51OCF32-F，4-ClHCH3H1.52OCF32-Br HHCH31.53OCF33-CH3，4-Cl HCH3C2H51.54OCF33-CF3，4-Cl HC2H5CH31.55OCF33，5-(CF3)2HHi-C3H71.56OCF32-Cl，5-CF3Hn-C3H7H1.57OCF34-Br HH H1.58OCF34-Br HH CH3136-40°1.59OCF34-Br HH C2H51.60OCF34-Br HH c-C3H5164-7°1.61OCF34-Br HH i-C3H7136-8°1.62OCF34-Br HH n-C3H71.63OCF34-Br HH C6H5130-1°1.64OCF34-Br HH 2-噻吩基1.65OCF34-Br HH 3-噻吩基1.66OCF34-Br HCH3H 油1.67OCF34-Br HCH3CH385-93°1.68OCF34-Br HCH3C2H51.69OCF34-Br HCH3c-C3H5油1.70OCF34-Br HCH3i-C3H7非晶形1.71OCF34-Br HCH3n-C3H71.72OCF34-Br HCH3C6H51.73OCF34-Br HCH32-噻吩基1.74OCF34-Br HCH33-噻吩基1.75OCF2Br 4-Br HH H1.76OCF2Br 4-Br HH CH3116-8°1.77OCF2Br 4-Br HH c-C3H5140-6°1.78OCF2Br 4-Br HH i-C3H7110-3°1.79OCF2Br 4-Br HH n-C3H799-108°1.80OCF2Br 4-Br HH C6H51.81 OCF2Br 4-BrHCH3H 非晶形1.82 OCF2Br 4-BrHCH3CH3非晶形1.83 OCF2Br 4-BrHCH3c-C3H5油1.84 OCF2Br 4-BrHCH3i-C3H7油1.85 OCF2Br 4-BrHCH3n-C3H7油1.86 OCF2Br 4-BrHCH3C6H51.87 OCF2CF2Br 4-BrHH H1.88 OCF2CF2Br 4-BrHH CH31.89 OCF2CF2Br 4-BrHH i-C3H71.90 OCF2CF2Br 4-BrHH C6H51.91 OCF2CF2Br 4-BrHCH3H1.92 OCF2CF2Br 4-BrHCH3CH31.93 OCF2CF2Br 4-BrHCH3i-C3H71.94 OCF2CF2Br 4-BrHCH3C6H51.95 OCF34-F HH H1.96 OCF34-F HH CH31.97 OCF34-F HH i-C3H71.98 OCF34-F HCH3H1.99 OCF34-F HCH3CH31.100 OCF34-F HCH3i-C3H71.101 OCF34-ClHC2H5H1.102 OCF34-ClHC2H5CH31.103 OCF34-ClHC2H5i-C3H71.104 OCF34-BrHC2H5H1.105 OCF34-BrHC2H5CH31.106 OCF34-BrHC2H5i-C3H71.107 OCF2Br 4-F 3-Cl H CH3115-25°1.108 OCF2Br 4-F 3-Cl H C2H587-95°1.109 OCF2Br 4-F 3-Cl H c-C3H5133-44°1.110 OCF2Br 4-F 3-Cl H i-C3H797-107°1.111 OCF34-ClHH (CH2)3CH＝CF289-93°1.112 OCF34-BrHH (CH2)3CH＝CF2143-7°1.113 OCF34-ClH CH3(CH2)3CH＝CF21.114 OCF2Br 4-Cl3-Cl HCH3101-6°1.115 OCF2Br 4-Cl3-Cl Hi-C3H7114-43°1.116 OCF2Br 4-Cl3-Cl HC2H5105-11°1.117 OCF34-BrH CH36-氯吡啶非晶形-3-基1.118 OCF34-BrH CH35-氯噻吩-2-基 109-12°1.119 OCF2Br 4-Cl3-Cl HCH2Cl 非晶形1.120 OCF2Br 4-Cl3-Cl Hc-C3H5129-34°1.121 OCF2Br 4-Cl3-Cl CH3C2H5樹(shù)脂1.122 OCF2Br 4-Cl3-Cl CH3CH3樹(shù)脂1.123 OCF2Br 4-Cl3-Cl CH3H 樹(shù)脂1.124 OCF2Br 4-Cl3-Cl CH3CH2Cl 樹(shù)脂1.125 OCF2Br 4-Cl3-Cl HCOOC2H5165-9°1.126 OCF2Br 4-Cl3-Cl HCOOCH3149-60°1.127 OCF2Br 4-Cl3，5- HCH3129-34°Cl21.128 OCF2Br 4-Cl3，5- Hc-C3H5192-3°Cl21.129 OCF2Br 4-Cl2，5- Hi-C3H7170-3°Cl21.130 OCF2Br 4-Cl3，5- HC2H5143-5°Cl21.131 OCF2Br 4-Cl3-Cl Hi-C4H988-96°1.132 OCF2Br 4-Cl3-Cl Hn-C3H787-99°1.133 OCF34-BrH CH3(CH2)3CH＝CF21.134 OCF2Br 4-ClH Hc-C3H5127-31°1.135 OCF2Br 4-ClH Hn-C3H788-107°1.136 OCF2Br 4-ClH Hi-C3H7106-12°1.137 OCF2Br 4-BrH Hi-C4H9119-21°1.138 OCF2Br 4-BrH HC2H5108-14°1.139 OCF2Br 4-BrH CH3i-C4H9樹(shù)脂1.140 OCF2Br4-BrH CH3C2H5非晶形1.141 OCF2Br4-Cl3-F HCH3116-20°1.142 OCF2Br4-Cl3-Br HCH390-6°1.143 OCF2Br4-Cl3-Br HC2H597-104°1.144 OCF2Br4-Cl3-F HC2H5122-5°1.145 OCF2Br4-Cl3-F CH3H 樹(shù)脂1.146 OCF2Br4-Cl3-Br CH3H 樹(shù)脂1.147 OCF2Br4-Cl3-Br CH3CH3樹(shù)脂1.148 OCF2Br4-Cl3-F CH3CH3樹(shù)脂1.149 OCF2Br4-Cl3-Cl CHO H1.150 OCF2Br4-Cl3-Cl CHO CH31.151 OCF2Br4-Cl3-Cl CHO C2H51.152 OCF2Br4-Cl3-Cl CHO CH2Cl1.153 OCF2Br4-Cl3-Cl CHO i-C3H71.154 OCF2Br4-Cl3-Cl CHO CF31.155 OCF2Br4-Cl3-Cl CHO C6H51.156 OCF2Br4-Cl3-Cl CH3CO H1.157 OCF2Br4-Cl3-Cl CH3CO CH31.158 OCF2Br4-Cl3-Cl CH3CO C2H51.159 OCF2Br4-Cl3-Cl CH3CO CH2Cl1.160 OCF2Br4-Cl3-Cl CH3CO i-C3H71.161 OCF2Br4-Cl3-Cl CH3CO CF31.162 OCF2Br4-Cl3-Cl CH3CO C6H51.163 OCF2Br4-ClH HOCH31.164 OCF34-CF3H HN(CH3)21.165 OCF24-CF3H HCH31.166 OCF2Br4-ClH i-C3H7H 油1.167 OCF2Br4-ClH i-C3H7CH3樹(shù)脂1.168 OCF2Br4-ClH i-C3H7C2H5樹(shù)脂1.169 OCF2Br4-ClH i-C3H7n-C3H7樹(shù)脂1.170 OCF2Br4-ClH i-C3H7i-C3H7樹(shù)脂1.171 OCF2Br4-ClH i-C3H7NHCH3樹(shù)脂表2 No. R1R2R3R4R5物理數(shù)據(jù)2.1 OCF3ClH CH3N(CH3)252-4°2.2 OCF3ClH CH3N(OCH3)CH3油2.3 OCF2Br ClH CH3N(CH3)246-74°2.4 OCF3BrH CH3SCH32.5 OCF3ClH HSCH32.6 OCF3F H CH3N(CH3)22.7 OCF3BrH HN(CH3)22.8 OCF2CF2Br ClH C2H5OCH32.9 OCF3ClH C2H5OC2H52.10 OCF3ClH C2H5OCH32.11 OCF3ClH n-C3H7N(CH3)22.12 OCF3ClH i-C3H7NH22.13 OCF3ClH C2H5NHCH32.14 OCF3OCF3H CH3OC2H52.15 OCF3OCF3H HSO2CH32.16 OCF3BrH CH3N(CH3)2非晶形2.17 OCF2Br Cl3-ClCH3N(CH3)2樹(shù)脂2.18 OCF2Br Cl3，5-Cl2CH3N(CH3)2樹(shù)脂2.19 OCF2Br BrH CH3N(CH3)2樹(shù)脂2.20 OCF2CF2Br ClH CH3N(C2H5)22.21 OCF2Br ClH CH3N(CH3)22.22 OCF2Br F H CH3N(CH3)22.23 OCF2Br Cl3-F CH3N(CH3)2樹(shù)脂2.24 OCF2Br Cl3-BrCH3N(CH3)2樹(shù)脂表3 No. R1R2R3R6R7R18物理數(shù)據(jù)3.1 OCF3ClHHHSO2C2H5蠟3.2 OCF3ClHHHSO2CH2C6H5蠟3.3 OCF3ClHHHSO2C6H5蠟3.4 OCF3ClHCH3HSO2C2H53.5 OCF3BrHCH3CH3SO2C2H53.6 OCF3ClCl CH3HSO2C2H53.7 OCF2Br ClHHHSO2C2H53.8 OCF2Br BrHHHSO2C6H53.9 OCF2Br ClCl HHSO2C2H53.10 OCF2Br ClHCH3HSO2C2H53.11 OCF2Br ClHCH3CH3SO2C2H53.12 OCF3Br ClCl CH3CH3SO2C2H5表4 No. R1R2R3物理數(shù)據(jù)4.1 OC2CF2Br ClH非晶形4.2 OCF3ClH油4.3 OCF2BrClH45-9°4.4 OCF3BrH74-8°4.5 OCF2BrClCl 油4.6 OCF2BrClF油4.7 OCF2BrClBr 油表5 No.R1R2R3R6R7R21物理數(shù)據(jù)5.1OCF2BrClClHCF3CF3油5.2OCF2BrClF HCF3CF380-96°5.3OCF2BrClBrHCF3CF3樹(shù)脂5.4OCF2BrClClHCH3CH3樹(shù)脂5.5OCF2BrClF HCH3CH3油5.6OCF2BrClBrHCH3CH3樹(shù)脂5.7OCF2BrClH HCH3CH35.8OCF2BrClH HCF3CF35.9OCF2BrClH CH3CH3CH35.10 OCF2BrClH CH3CF3CF35.11 OCF2BrClF CH3CH3CH35.12 OCF2BrClF CH3CF3CF35.13 OCF2BrClBrCH3CH3CH35.14 OCF2BrClBrCH3CF3CF35.15 OCF2BrClClCH3CH3CH35.16 OCF2BrClClCH3CF3CF35.17 OCF2BrBrH HCH3OCH35.18 OCF2BrBrH HCH3OC2H55.19 OCF3BrH HCH3CH35.20 OCF3ClH HCH3CH3配制實(shí)施例(％＝重量百分比)實(shí)施例F1乳液濃縮劑a)b)c)活性成分25％ 40％ 50％十二烷基苯磺酸鈣5％ 8％ 6％蓖麻油聚乙二醇醚(36mol EO) 5％ - -三丁基酚聚乙二醇醚(30mol EO) - 12％ 4％環(huán)己酮 - 15％ 20％二甲苯混合物65％ 25％ 20％混合磨得很細(xì)的活性成分和添加劑得到乳液濃縮劑，從它通過(guò)用水稀釋，可獲得任何所需濃度的乳劑。實(shí)施例F2溶液劑 a)b)c)d)活性成分 80％ 10％ 5％ 95％乙二醇一甲醚 20％ -- -聚乙二醇(MW 400) - 70％ - -N-甲基吡咯烷-2-酮- 20％ - -環(huán)氧化椰子油 - - 1％ 5％石油溶劑油(沸點(diǎn)范圍160-190℃)- - 94％ -混合磨得很細(xì)的活性成分和添加劑得到適宜于以微滴形式使用的溶液。實(shí)施例F3顆粒劑a)b)c) d)活性成分 5％10％ 8％ 21％高嶺土94％ - 79％54％高度分散的硅石1％ -13％7％硅鎂土- 90％ - 18％將活性成分溶解在二氯甲烷中，將該溶液噴灑至載體混合物上并在真空中蒸發(fā)掉溶劑。實(shí)施例F4粉劑a) b)活性成分 2％5％高度分散的硅石1％5％滑石 97％ -高嶺土- 90％通過(guò)混合活性成分和載體獲得即可使用的粉劑。實(shí)施例F5可濕性粉劑a) b) c)活性成分25％ 50％ 75％木素磺酸鈉 5％ 5％-十二烷基硫酸鈉 3％ - 5％二異丁基萘磺酸鈉-6％10％辛基酚聚乙二醇醚(7-8mol的EO)-2％-高度分散的硅石 5％ 10％ 10％高嶺土 62％ 27％ -混合活性成分和添加劑，用適宜的磨機(jī)研磨混合物。獲得可用水稀釋產(chǎn)生任何所需濃度的懸浮劑的可濕性粉劑。實(shí)施例F6乳液濃縮劑活性成分 10％辛基酚聚乙二醇醚(4-5mol的EO)3％十二烷基苯磺酸鈣3％蓖麻油聚乙二醇醚(36mol的EO) 4％環(huán)己酮 30％二甲苯混合物50％混合磨得很細(xì)的活性成分和添加劑得到乳液濃縮劑，從它通過(guò)用水稀釋，可獲得任何所需濃度的乳劑。實(shí)施例F7粉劑a)b)活性成分 5％ 8％滑石 95％ -高嶺土- 92％通過(guò)混合活性成分和載體，并在適宜磨機(jī)中研磨混合物可獲得即可使用的粉劑。實(shí)施例F8擠出顆粒劑活性成分10％木素磺酸鈉 2％羧甲基纖維素1％高嶺土 87％混合活性成分和添加劑，研磨該混合物，用水濕潤(rùn)，擠出成粒，顆粒劑用氣流干燥。實(shí)施例F9涂覆顆粒劑活性成分 3％聚乙二醇(MW200)3％高嶺土 94％在混合器中將磨得很細(xì)的活性成分均勻地涂在已用聚乙二醇濕潤(rùn)的高嶺土上，得到無(wú)粉的涂覆顆粒劑。實(shí)施例F10懸浮濃縮劑活性成分40％乙二醇 10％壬基酚聚乙二醇醚(15mol的EO) 6％木素磺酸鈉 10％羧甲基纖維素1％含水甲醛溶液(37％) 0.2％含水硅氧烷油乳液(75％) 0.8％水 32％混合磨得很細(xì)的活性成分和添加劑得到懸浮濃縮劑，從它通過(guò)用水稀釋可獲得任何所需濃度的懸浮劑。生物學(xué)實(shí)施例實(shí)施例B1抗海灰翅夜蛾毛蟲(Spodoptera littoralis caterpillars)作用用包含400ppm活性成分的含水乳劑噴灑混合物噴灑幼小的大豆植物。噴灑涂蓋層風(fēng)干后，讓10只三齡?；页嵋苟昝x居住在大豆植物上并將大豆植物放入一塑料容器中。三天后，評(píng)價(jià)本試驗(yàn)。通過(guò)比較處理與未處理的植物上死亡的毛蟲數(shù)和進(jìn)食損傷，確定種群減少的百分?jǐn)?shù)或進(jìn)食損傷減少的百分?jǐn)?shù)(作用百分?jǐn)?shù))。
在本試驗(yàn)中，表1，2，3，4和5的化合物顯示出良好的抗?；页嵋苟昊钚?。尤其是化合物1.1，1.3至1.14，1.58，1.60，1.61，1.63，1.66，1.67，1.69，1.70，1.76至1.79，1.81至1.85，1.107至1.111，1.114，1.117，1.121至1.123，1.131至1.133，1.135至1.138，1.140，2.3，2.17和2.19顯示出大于80％的活性。實(shí)施例B2抗煙芽夜蛾毛蟲(Heliothis virescens caterpillars)活性用包含400ppm活性成分的含水乳劑噴灑混合物噴灑幼小的大豆植物。噴灑涂蓋層風(fēng)干后，讓10只一齡煙芽夜蛾居住在大豆植物上，并將大豆植物裝入一塑料容器中。六天后，評(píng)價(jià)本試驗(yàn)。通過(guò)比較處理或未處理的植物上死亡的毛蟲數(shù)目和進(jìn)食損傷，確定種群減少的百分?jǐn)?shù)或進(jìn)食損傷減少的百分?jǐn)?shù)(作用百分?jǐn)?shù))。
在本試驗(yàn)中，表1，2，3，4和5的化合物顯示出良好的抗煙芽夜蛾活性。尤其是化合物1.1至1.14，1.58，1.60，1.61，1.63，1.66，1.67，1.69，1.70，1.76至1.79，1.81至1.85，1.107至1.112，1.114，1.116，1.117，1.120至1.123，1.125，1.131至1.133，1.135至1.138，1.140，2.1至2.3，2.16，2.17，2.19，4.1和4.4顯示出大于80％的活性。實(shí)施例B3對(duì)煙芽夜蛾(Heliothis virescens)的殺卵活性將放置在濾紙上的煙芽夜蛾的卵短暫地浸入到包含400ppm試驗(yàn)的活性成分的丙酮/水的試驗(yàn)溶液中。試驗(yàn)溶液風(fēng)干后，在Petri盤中孵化這些卵。6天后，與未處理的對(duì)照的一批比較，估計(jì)卵的孵化百分比(孵化減少百分?jǐn)?shù))。
在本試驗(yàn)中，表1，2，3，4和5的化合物顯示出良好的抗煙芽夜蛾活性。尤其是化合物1.1至1.14，1.58，1.60，1.61，1.63，1.66，1.67，1.69，1.70，1.76至1.79，1.81至1.85，1.107至1.112，1.114至1.117，1.120至1.123，1.125，1.126，1.131至1.133，1.135至1.138，1.140，2.1至2.3，2.16，2.17，2.19，3.2，3.3，4.1，4.2，4.4和4.5顯示出大于80％的活性。實(shí)施例B4抗帶斑黃瓜葉甲幼蟲(Diabrotica balteata larvae)活性用包含400ppm活性成分的含水乳劑噴灑混合物噴灑玉米籽苗。噴灑涂蓋層風(fēng)干后，讓10只二齡帶斑黃瓜葉甲幼蟲居住在玉米籽苗上，并將玉米籽苗放入一塑料容器中。六天后，評(píng)價(jià)本試驗(yàn)。通過(guò)比較處理與未處理植物上死亡的帶斑黃瓜葉甲幼蟲的數(shù)目，確定種群減少的百分?jǐn)?shù)(％活性)。在本試驗(yàn)中，表1，2，3，4和5的化合物顯示出良好的抗帶斑黃瓜葉甲活性。尤其是化合物1.1，1.2，1.4，1.6，1.58，1.61，1.66，1.67，1.76至1.79，1.81至1.84，1.107，1.108，1.111，1.112，1.114，1.121，1.122，1.125，1.132，1.133，1.137，1.138，1.140，2.2，2.3，2.17，2.19，4.2，4.4和4.5顯示出大于80％的活性。實(shí)施例B5抗菜蛾毛蟲(Plutella xylostella caterpillars)活性用包含400ppm活性成分的含水乳劑噴灑混合物噴灑幼小的甘藍(lán)植物。噴灑涂蓋層風(fēng)干后，讓10只三齡菜蛾毛蟲居住在甘藍(lán)植物上，并將甘藍(lán)植物放入一塑料容器中。三天后，評(píng)價(jià)本試驗(yàn)。通過(guò)比較處理與未處理植物上死亡的毛蟲數(shù)目和進(jìn)食損傷，確定種群減少的百分?jǐn)?shù)(作用百分?jǐn)?shù))或進(jìn)食損傷減少的百分?jǐn)?shù)。
在本試驗(yàn)中，表1，2，3，4和5的化合物顯示出良好的抗菜蛾活性。尤其是化合物1.1，1.3至1.14，1.58，1.60，1.61，1.63，1.66，1.67，1.69，1.70，1.76至1.79，1.81至1.85，1.107至1.111，1.114，1.117，1.121至1.123，1.132，1.133，1.135至1.138，1.140，2.2，2.3，2.17和2.19顯示出大于80％的活性。
權(quán)利要求
1.一種下式化合物 其中X為 n為0，1，2，3，4或5，其中如果n大于1，則R2基相同或不同；o為0，1，2，3或4，其中如果o大于1，則R3基相同或不同；R1為全鹵代-C1-C4烷氧基；R2為鹵素、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、鹵代-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、鹵代-C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亞磺?；Ⅺu代-C1-C8烷基亞磺?；1-C8烷基磺?；?、鹵代-C1-C8烷基磺酰基、CN或苯基；R3為鹵素、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基或鹵代-C1-C8烷氧基；R4為H、鹵素、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基或NR8R9；R5為C1-C8烷基、NR10R11、OR20、SR20、SO2R20；R6為H、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8鏈烯基、C1-C8炔基、C1-C8酰基或苯基；R7為H、未取代或取代的C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C8烷基、C1-C8鏈烯基、C1-C8炔基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6環(huán)烯基-C1-C8烷基或C3-C6環(huán)烷基-C1-C8鏈烯基，取代基可選自下列基團(tuán)鹵素、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、鹵代C1-C8烷氧基、C1-C8烷基-S(O)p，p可以為0，1或2，C1-C8烷氧羰基、二(C1-C8烷基)氨基和C1-C8烷酰氧基；未取代或取代的苯基或雜芳基，取代基可選自C1-C6烷基和鹵素；C1-C8烷氧基、NR16R17、COOR6或SR6；R8和R9各自獨(dú)立地為H、C1-C8烷基或OH；R10為H、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、苯基、OR12、S(O)mR13、m為0，1或2，或NR14R15；R11為H、C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、烯丙基、C1-C8烷基烯丙基、鹵代烯丙基或炔丙基；R12為H、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C8鏈烯基、鹵代-C2-C8鏈烯基或炔丙基；R13為H、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、苯基或NR14R15；R14和R15各自獨(dú)立地為H、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、苯基、C1-C8烷基酰氨基、二(C1-C8烷基)酰氨基或NH2；R16和R17各自獨(dú)立地為H、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C1-C8烷氧基或NH2；R18為S(O)mR19，m為0，1或2，NO2或CN；R19為C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、芐基或NR14R15；R20為C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基或C3-C6環(huán)烷基；Y為O、S、NR18或CHC(O)R21；和R21為H、C1-C8烷基、鹵代-C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或苯基，其前提條件是，式I化合物中，其中X為-N＝C(R4)R5，R1為OCF3，o為0，n為1，R4為CH3和R5為-N(CH3)OCH3，R2不為氟和氯，或其E/Z同分異構(gòu)體和互變異構(gòu)體，其在每一情況下以游離形式或鹽形式存在。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中n為1或2，其中如果n大于1，則R2基相同或不同，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中o為0或1，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R1為全鹵代-C1-C2烷氧基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R2為鹵素，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中n為1或2，其中如果n大于1，則R2基相同或不同，o為0或1，R1為全鹵代-C1-C2烷氧基，R2為鹵素、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基或鹵代-C1-C4烷氧基，R3為H、鹵素或甲基，R4為H或C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基、NR10R11，OR20，SR20或SO2R20，R6為H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基或C1-C6?；?，R7為H、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、未取代或取代的苯基或雜芳基，取代基可選自下列基團(tuán)鹵素、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基，或?yàn)镃1-C2烷氧基或NR16R17，R10為H、C1-C2烷基、苯基或OR12，R11為H、C1-C2烷基、C3-C6環(huán)烷基、烯丙基或C1-C4烷基烯丙基，R12為H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C4鏈烯基或炔丙基，R16和R17各自獨(dú)立地為H或C1-C4烷基，R18為SO2R19，NO2或CN，R19為C1-C2烷基或芐基，R20為C1-C2烷基或C3-C6環(huán)烷基以及Y為O，S或NR18，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中n為1，o為0或1，R1為全鹵代甲氧基，R2為鹵素、C1-C2烷基、鹵代-C1-C2烷基或鹵代-C1-C2烷氧基，R3為H、氯或氟，R4為H或C1-C4烷基，R5為NR10R11或OR20，R6為H或C1-C4烷基，R7為H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、未取代或被鹵素取代的雜芳基、C1-C2烷氧基或NR16R17，R10和R11各自獨(dú)立地為H、C1-C2烷基或OR12，R12為H、C1-C2烷基或C3-C6環(huán)烷基，R16和R17各自獨(dú)立地為C1-C2烷基，R18為SO2R19，R19為C1-C2烷基或芐基，R20為C1-C2烷基以及Y為O或NR18，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中n為1，o為0或1，R1為全鹵代甲氧基，R2為鹵素、甲基、鹵代甲基或鹵代甲氧基，R3為H、氯或氟，R4為H或C1-C4烷基，R5為NR10R11，R6為H或C1-C4烷基，R7為H、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、苯基、未取代或被鹵素取代的雜芳基、C1-C2烷氧基或NR16R17，R10和R11各自獨(dú)立地為H、C1-C2烷基或OR12，R12為H、C1-C2烷基或C3-C6環(huán)烷基，R16和R17各自獨(dú)立地為C1-C2烷基，R18為SO2R19，R19為C1-C2烷基或芐基，R20為C1-C2烷基以及Y為O或NR18，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的4-氯-4′-三氟甲氧基二苯甲酮N-環(huán)丙基羰基腙或其E/Z同分異構(gòu)體。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體，其在每一情況下以游離形式或鹽形式存在的制備方法，考慮上述條件，它包括a)為制備式I化合物，其中Y為O，將下式化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中n，o，R1，R2，R3和R6如式I定義，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體，其為游離形式或鹽形式，與式R7COX1化合物反應(yīng)，其中X1為離去基團(tuán)，優(yōu)選為鹵素，尤其為氯，R7如式I定義，優(yōu)選在堿存在下，或b)為制備式I化合物，其中Y為O或S，將下式化合物 該化合物為已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中n，o，R1，R2和R3如式I定義，與下式化合物反應(yīng)， 該化合物為已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中Y為O或S，R6和R7如式I定義，其為游離形式或鹽形式，優(yōu)選在酸存在下，或c)為制備式I化合物，其中Y為S，將式I化合物，其中Y為O，R6優(yōu)選為C1-C8烷基與五硫化二磷反應(yīng)，或d)為制備式I化合物，其中Y為S，R6為H，將下式化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中n，o，R1，R2，R3和R7如式I定義，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體，其為游離形式或鹽形式，與H2S反應(yīng)，優(yōu)選在堿存在下，或e)將式I化合物，其中R6為H，與R6X2反應(yīng)，其中X2為離去基團(tuán)，例如鹵素、三氟甲基磺?；⒓妆交酋；虮交酋；瑑?yōu)選鹵素，如果適宜，在堿存在下，或f)為制備式I化合物，其中Y為NR18，將式II化合物與下式化合物反應(yīng)， 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中R7和R18如式I定義，X3為離去基團(tuán)，例如鹵素或C1-C4烷氧基，優(yōu)選為乙氧基，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體，其為游離形式或鹽形式，優(yōu)選在堿或酸存在下，或g)為制備式I化合物，其中R5為NR10R11，將式II化合物，其中R6為H，與下式化合物反應(yīng)， 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中R4，R10和R11如式I定義，R為C1-C4烷基，或h)為制備式I化合物，其中R5為NR10R11，將下式化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)已知化合物制備，例如通過(guò)將式I化合物，其中Y為O，R6為H，與五氯化磷反應(yīng)，其中n，o，R1，R2，R3和R4如式I定義，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體，其為游離形式或鹽形式，與NR10R11反應(yīng)，優(yōu)選在堿存在下，且在每種情況下，如果需要，將根據(jù)本方法或通過(guò)不同的方法獲得的式I化合物或其互變異構(gòu)體，其在每一情況下為游離形式或鹽形式，轉(zhuǎn)化成不同的式I化合物或其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體，解析根據(jù)本方法獲得的同分異構(gòu)體混合物，分離所需同分異構(gòu)體和/或?qū)⒏鶕?jù)本方法獲得的游離的式I化合物或其互變異構(gòu)體或E/Z同分異構(gòu)體轉(zhuǎn)化成鹽或?qū)⒏鶕?jù)本方法獲得的式I化合物或其互變異構(gòu)體或E/Z同分異構(gòu)體的鹽轉(zhuǎn)化成游離的式I化合物或其互變異構(gòu)體或E/Z同分異構(gòu)體或轉(zhuǎn)化成不同的鹽。
11.一種農(nóng)藥，包含至少一種游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可用的鹽形式的根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物作為活性成分以及，如果適宜至少一種輔助劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，用于防治昆蟲或蜱螨目的代表。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的包含至少一種輔助劑的組合物的制備方法，該方法包括均勻混合和/或研磨活性成分和輔助劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可用的鹽形式的式I化合物在制備根據(jù)權(quán)利要求11的組合物中的應(yīng)用。
15.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物在防治害蟲中的應(yīng)用。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的在保護(hù)植物繁殖材料中的應(yīng)用。
17.控制害蟲的方法，包括將根據(jù)權(quán)利要求11的組合物施用于害蟲或它們的環(huán)境中。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的保護(hù)植物繁殖材料的方法，包括處理繁殖材料或繁殖材料種植的部位。
19.按照權(quán)利要求18描述的方法處理的植物繁殖材料。
20.一種下式化合物 其中n，o，R1，R2，R3和R6如式I定義，或如果適宜，其E/Z同分異構(gòu)體或互變異構(gòu)體，其為游離形式或鹽形式。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的游離形式或鹽形式的式II化合物的制備方法，包括i)在弗瑞德-克來(lái)福特反應(yīng)的通常條件下，將下式化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中R1如式I定義，X4為鹵素，優(yōu)選為氯，與被如式I定義的R2單取代或多取代的苯反應(yīng)，或j)在格利雅反應(yīng)的通常條件下，將下式化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中R1如式I定義，與被如式I定義的R2單取代或多取代的苯基鹵化鎂反應(yīng)，優(yōu)選為苯基溴化鎂，或k)將下式化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中n，o，R2和R3如式I定義，與Br(CF2)pBr反應(yīng)，其中p為1，2，3或4，優(yōu)選在強(qiáng)堿存在下，例如氫化鈉，氫化鉀或叔丁醇鉀，或?yàn)橹苽涫絀I化合物，其中R1為OCF3，在HF存在下，將化合物XI與CCl4反應(yīng)，或?yàn)橹苽涫絀I化合物，其中R1為OCF2Cl，在HF存在下，將化合物XI與Cl3COCOCl反應(yīng)，如果適宜，將產(chǎn)物進(jìn)一步與HF反應(yīng)，制備其中R1為OCF3的式II化合物，或l)為制備式II化合物，其中R1為OCF3，將下式化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中n，o，R2和R3如式I定義，與HF反應(yīng)，優(yōu)選在氧化劑和堿存在下，氧化劑優(yōu)選為1，3-二溴-5，5-二甲基海因，堿優(yōu)選為吡啶，或m)為制備式II化合物，其中R1為OCF3，將下式化合物 該化合物已知或可類似于相應(yīng)的已知化合物制備，其中n，o，R2和R3如式I定義，R為C1-C4烷基，與PCl5和Cl2反應(yīng)，接著將所得產(chǎn)物與SbF3和SbCl5反應(yīng)，隨后進(jìn)行水解，接著將所得的二苯甲酮衍生物與R6NHNH2反應(yīng)，和/或如果需要，將根據(jù)本方法或通過(guò)不同方法獲得的式II化合物轉(zhuǎn)化成不同的式II化合物和/或解析根據(jù)本方法獲得的同分異構(gòu)體混合物，分離所需同分異構(gòu)體。
22.根據(jù)權(quán)利要求20的游離形式或鹽形式的式II化合物用于制備根據(jù)權(quán)利要求1的化合物。
全文摘要
公開(kāi)了式(I)化合物，其中X為式(II)，n為0，1，2，3，4或5，其中如果n大于1，則R
文檔編號(hào)C07C257/22GK1147246SQ95192841
公開(kāi)日1997年4月9日 申請(qǐng)日期1995年4月15日 優(yōu)先權(quán)日1994年4月29日
發(fā)明者A·帕斯庫(kù)爾, R·G·哈爾, D·多爾 申請(qǐng)人:希巴-蓋吉股份公司