專利名稱：聚烯烴的接枝共聚的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
當(dāng)接枝化合物是不可均勻聚合的氟代烯烴、乙烯基硅烷或選擇的羧酸或其衍生物時(shí)，利用游離基接枝技術(shù)，可特別有效地使多孔聚烯烴顆粒進(jìn)行接枝。
背景技術(shù)：
在本領(lǐng)域中，為了對(duì)現(xiàn)存聚合物進(jìn)行改性，將各種單體化合物或聚合物接枝至現(xiàn)存的聚合物上是熟知的技術(shù)。這些改性可以改變接枝聚合物的性能，以致使，例如所述聚合物可以用作聚合物和其它材料間的粘合劑、用作聚合物之間的相容劑、用于改性聚合物表面例如使表面親水或疏水、以及用于其它的用途。接枝化合物也可以為聚合物提供交聯(lián)位置。當(dāng)最初形成聚合物時(shí)，接枝能夠使該聚合物在無需含某些基團(tuán)的共聚單體的情況下，形成具有化學(xué)連接至所述聚合物上的某些基團(tuán)的聚合物。
可以接枝至聚合物上的某些單體化合物包含烯屬基團(tuán)。最為常見的情況是，利用涉及游離基的方法，將這些含烯屬基團(tuán)的化合物接枝至聚合物上。通常，這些游離基是利用離子輻射而產(chǎn)生的、或者是化學(xué)游離基形成劑如過氧化物。單體化合物可以分成兩類，即其本身可以進(jìn)行游離基均聚的單體化合物，和在游離基存在下其本身不能進(jìn)行均聚的單體化合物。當(dāng)進(jìn)行所述接枝時(shí)，所述可均聚的乙烯基化合物經(jīng)常形成接枝聚合物鏈和未接枝的均聚物，因此，最終的產(chǎn)物常常是接枝的原始聚合物和由單體接枝化合物衍生得到的未的均聚物。在所述情況下不能明顯進(jìn)行游離基均聚的乙烯基化合物，通常以單分子、有時(shí)以少量分子(低聚短鏈)接枝至原始聚合物上，并且在產(chǎn)物中常常幾乎沒有或沒有不可均聚的化合物的均聚物。然而，與可均聚的化合物相比，不可均聚的乙烯基化合物更難于接枝。
利用固體聚合物，常常難于使單體化合物十分均勻地接枝至聚合物上，這是因?yàn)閱误w化合物和化學(xué)游離基產(chǎn)生劑(如果使用的話)不能與待接枝的所有聚合物接觸?，F(xiàn)有技術(shù)中，通過將聚合物溶解于溶劑中，然后在溶液中進(jìn)行接枝；或者使聚合物熔融并在熔融態(tài)使之與接枝化合物和游離基源混合；已解決了上述的問題。然而，這些方法的運(yùn)作相當(dāng)昂貴。US5140074和U55411994(在此就象其完全列出一樣將其引入作為參考)報(bào)道在無需使聚烯烴熔融或溶解的情況下，可以將聚烯烴多孔顆粒相當(dāng)均勻地與可均聚的乙烯基化合物接枝。
另外，EP-A-0519341(在此也)象其完全列出一樣將其引入作為參考)報(bào)道在無需使聚烯烴熔融或溶解的情況下，聚烯烴多孔顆?？梢员荒承┎豢删鄣囊蚁┗衔?、尤其是不飽和環(huán)狀酸酐和其二酸及其二酯衍生物相當(dāng)均勻地接枝。然而，盡管在其中報(bào)道的接枝化合物通常很容易接枝至聚烯烴上，但業(yè)已發(fā)現(xiàn)，這些不可均聚的接枝劑的接枝效率很差。
US6191231和U56100324報(bào)道了將某些氟化烯烴游離基接枝至聚烯烴上。其中沒有提及多孔聚烯烴的用途。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種在游離基存在下，通過將多孔聚烯烴與接枝劑接觸，而將乙烯基化合物游離基接枝至孔積部分至少為0.07的多孔聚烯烴上的方法，其中，所述接枝劑包含選自乙烯基硅烷、式H2C＝CH(CH2)nRf的化合物、和式R1CO2R2的化合物的不可均聚的單體，其中，Rf是氟原子多于碳原子的氟代烷基；n為0或1；R1為具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子、并且含烯屬雙鍵的烴基或取代的烴基，前提條件是，所述烯屬雙鍵不是環(huán)的一部分；和R2為氫、烴基或取代的烴基。
在上述方法中，優(yōu)選的是，在與游離基產(chǎn)生劑接觸的同時(shí)，使所述接枝單體與多孔聚烯烴接觸；或者在多孔聚烯烴與游離基產(chǎn)生劑接觸之后與接枝單體接觸。另外還優(yōu)選的是，如果游離基產(chǎn)生劑是化學(xué)游離基產(chǎn)生劑，在化學(xué)游離基產(chǎn)生劑產(chǎn)生游離基的溫度下使多孔聚烯烴和化學(xué)游離基產(chǎn)生劑接觸。
根據(jù)下面的詳細(xì)說明，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將更容易理解本發(fā)明的這些和其它的特征及優(yōu)點(diǎn)。應(yīng)當(dāng)理解的是，為清楚起見描述于下面各單獨(dú)的實(shí)施方案中的本發(fā)明的某些特征也可以相結(jié)合地在單一的實(shí)施方案中提供。相反，簡(jiǎn)短地描述于單一實(shí)施方案中的本發(fā)明的不同的特征也可以獨(dú)立地或相結(jié)合地提供。
優(yōu)選實(shí)施方案詳述優(yōu)選的是，用于本發(fā)明方法的多孔聚烯烴是一種或多種烯烴的聚合物或共聚物，更優(yōu)選的是(a)乙烯或者直鏈或支鏈C3-C81-烯烴的均聚物；(b)乙烯或者直鏈或支鏈C3-C81-烯烴與選自乙烯和C3-C101-烯烴的第二烯烴的無規(guī)共聚物，前提條件是，當(dāng)?shù)诙N為乙烯時(shí)，最大聚合乙烯含量約為10％，更優(yōu)選約4％，當(dāng)烯烴為丙烯且第二烯烴為C4-C101-烯烴時(shí)，所述第二烯烴的最大聚合含量約為20％，更優(yōu)選約16％，而當(dāng)烯烴為乙烯且第二烯烴為C3-C101-烯烴時(shí)，所述第二烯烴的最大聚合含量約為10％，更優(yōu)選約為5％；(c)直鏈或支鏈C3-C81-烯烴和選自乙烯和C4-C81-烯烴的兩種不同烯烴的三元共聚物，前提條件是，當(dāng)乙烯為兩種不同烯烴之一時(shí)，最大聚合乙烯含量約為5％，更優(yōu)選約為4％，并且當(dāng)兩種不同烯烴的每一種均為C4-C101-烯烴時(shí)，兩種不同C4-C101-烯烴的最大聚合含量約為20％，更優(yōu)選約為16％；(d)用10-60％下列物質(zhì)進(jìn)行沖擊性改性的、(a)的均聚物或(b)的無規(guī)共聚物(i)含約7-70％、更優(yōu)選含約10-40％乙烯含量的乙烯-丙烯橡膠，最優(yōu)選為含約30-70％乙烯含量的乙烯-丙烯橡膠，(ii)含約30-70％乙烯含量的乙烯/丁烯-1共聚物橡膠，(iii)含約30-70％丁烯-1含量的丙烯/丁烯-1共聚物橡膠，(iv)含約30-70％乙烯含量和約1-10％二烯含量的乙烯/丙烯二烯單體橡膠，(v)含約1-10％丙烯含量和約30-70％丁烯含量或約30-70％丙烯含量和約1-10％丁烯含量的乙烯/丙烯/丁烯三元共聚物橡膠。
另一類優(yōu)選的聚合物是乙烯與丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、和乙酸乙酯的一種或多種的共聚物。優(yōu)選的是，乙烯占共聚物重量的50％或更多。
在上面列出的所有聚烯烴中，百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。能夠用來制備上述聚合物材料的乙烯和C3-C81-烯烴包括乙烯和具有至少三個(gè)碳原子的直鏈和支鏈的烯烴，如丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3，4-二甲基-1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-己烯、3-甲基-1-己烯、1-庚烯，等等。
當(dāng)烯烴聚合物是乙烯均聚物時(shí)，其密度優(yōu)選為0.91g/cm3或更大，并且當(dāng)烯烴聚合物是乙烯與C3-C10α-烯烴的共聚物時(shí)，其密度優(yōu)選為0.91g/cm3或更大。合適的乙烯共聚物包括乙烯/丁烯-1、乙烯/己烯-1和乙烯/4-甲基-1-戊烯。所述己烯共聚物可是高密度聚乙烯(HDPE)或線性低密度聚乙烯(LLDPE)，并且該乙烯均聚物可是HDPE或低密度聚乙烯(LDPE)。通常，LLDPE和LDFE的密度為0.91g/cm3或更高，并且HDPE的密度為0.95g/cm3或更高。
乙烯、丙烯和1-丁烯的均聚物和無規(guī)共聚物是優(yōu)選的。相對(duì)于乙烯而言，HDPE和LLDPE是優(yōu)選的。
用于本發(fā)明方法的烯烴聚合物材料合適的顆粒形式包括粉末狀、片狀粉末狀、顆粒狀、球狀、立方體狀等等。優(yōu)選的是，孔積部分至少約0.07、優(yōu)選至少約0.2的球狀顆粒形式。利用描述于US5221651(參見實(shí)施例2，3和4)，US5231119和US5236962中的催化劑和方法可獲得孔積部分至少約0.2的球狀顆粒烯烴聚合物，在此就象完全列出一樣將上述文獻(xiàn)引入作為參考。另外也優(yōu)選的是，至少40％的孔其直徑大于1微米。
如上所述，在本發(fā)明中可以使用特定種類的不可均勻聚合的接枝單體?！安豢删鶆蚓酆系摹敝傅氖窃诮又l件下，即在游離基存在下，接枝單體不發(fā)生明顯均聚，但在所述條件下這些接枝單體可能發(fā)生某些低聚(二聚合和三聚合)。
一種合適的接枝單體是乙烯基硅烷，即具有一種或多個(gè)連接至硅原子上的乙烯基基團(tuán)、優(yōu)選為一個(gè)乙烯基基團(tuán)(-CH＝CH2)的硅化合物。優(yōu)選的乙烯基硅烷具有式R33SiCH＝CH2式中各個(gè)R3為氫、官能團(tuán)、烴基或取代的烴基。
在本發(fā)明中，“烴基”意指僅包含碳和氫的一價(jià)基團(tuán)?！叭〈臒N基”意指包含一個(gè)或多個(gè)取代基的烴基，所述取代基在包含這些基團(tuán)的化合物經(jīng)受的處理?xiàng)l件下基本上是惰性的(例如惰性官能團(tuán))。“(惰性)官能團(tuán)”意指除在包含所述基團(tuán)的化合物經(jīng)受的處理?xiàng)l件下基本上是惰性的烴基或取代的烴基以外的基團(tuán)。所述官能團(tuán)的例子包括鹵素(氟、氯、溴和碘)，和醚如-OR50，式中R50為烴基或取代的烴基。
用于R3優(yōu)選的基團(tuán)包括烷基(和這些基團(tuán)的任意組合)，尤其是甲基、含1-6個(gè)碳原子的烷氧基、鹵素尤其是氯、和氫。
特別有用的乙烯基硅烷包括乙烯基三甲基硅烷、乙烯基二苯基氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基硅烷、(乙烯基)(甲基)二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三苯基硅烷和(乙烯基(二甲基)氯硅烷。
另一合適的接枝單體是式H2C＝CH(CH2)nRf的氟代烴，式中Rf和n如上所述。在優(yōu)選的氟代烴中，n為0。在另一優(yōu)選的氟代烴中，Rf為含1-20個(gè)碳原子的全氟-n-烷基，或者Rf為取代的全氟烷基，尤其是在烷基/亞烷基片段之間含一個(gè)或多個(gè)醚氧原子的全氟烷基；或在烷基/亞烷基片段之間含一個(gè)或多個(gè)醚氧原子并且含有至少一個(gè)作為取代基的其它官能團(tuán)的全氟烷基；或基團(tuán)-(CF2)mX，式中，m為1-20的整數(shù)且X為除氟外的原子或基團(tuán)，尤其是氫、氯、磺酰氟(-SO2F)、羧基(-COOH)、羥甲基(-CH2OH)、酰胺(-CONH2)或腈(-CN)基團(tuán)。
用于本發(fā)明的第三種接枝單體是烯屬羧酸或式R1CO2R2的羧酸衍生物，式中，R1和R2如上所述。“含烯屬雙鍵”(參見R1的定義)指的是包含不是芳族環(huán)一部分的碳-碳雙鍵。由于R1必須包含至少4個(gè)碳原子，很顯然，包含R1的羧酸具有5個(gè)或更多個(gè)碳原子。R1可以被不影響接枝反應(yīng)的任何官能團(tuán)，如氯、醚、羧基(意指所述羧酸為二羧酸)和酯取代。在一種優(yōu)選的形式中，R1為H2C＝CHR4-，式中R4為含2或更多個(gè)碳原子的、飽和的亞烴基或取代的飽和亞烴基。“飽和的亞烴基”意指僅含碳和氫并且具有兩個(gè)自由價(jià)和不含碳-碳多鍵(包括芳族雙鍵)的基團(tuán)。更優(yōu)選的是，R4為-(CH2)q-，式中q為2-20的整數(shù)。在這些化合物中，優(yōu)選的是，R2為氫或含1-6個(gè)碳原子的烷基。
游離基產(chǎn)生劑可以是化學(xué)化合物，如過氧化物或偶氮腈，其分解溫度(產(chǎn)生游離基的溫度)特性對(duì)于希望進(jìn)行接枝反應(yīng)的溫度而言是合適的?？梢酝ǔＪ褂玫娜魏畏绞疆a(chǎn)生游離基，例如替代化學(xué)化合物，可以用離子輻射來產(chǎn)生游離基。如果游離基產(chǎn)生劑是化學(xué)化合物的話，通常將使用約1-20％重量、更通常約5-10％重量的聚烯烴?？梢栽诮又衔锏拇嬖谙庐a(chǎn)生游離基，或者可以首先產(chǎn)生游離基，然后添加接枝化合物。優(yōu)選的是，當(dāng)產(chǎn)生游離基時(shí)，存在接枝化合物。，如果將化學(xué)化合物用作游離基產(chǎn)生話，這將是特別合適的，這是因?yàn)樵撚坞x基產(chǎn)生劑可以與接枝化合物混合并將這兩者一起滲入(參見正面)聚烯烴中。例如，一種可以起另一種的溶劑的作用。
發(fā)生接枝反應(yīng)的溫度應(yīng)當(dāng)在聚烯烴融合以使聚烯烴顆粒中的孔閉合的溫度以下。該溫度取決于聚烯烴的玻璃化轉(zhuǎn)移溫度和/或熔點(diǎn)。對(duì)于絕大多數(shù)聚烯烴，意味著最大溫度約150℃或更低是優(yōu)選的，更優(yōu)選的是約80-130℃。另外也優(yōu)選的是，在開始產(chǎn)生游離基之后，不使接枝混合物暴露至氧中。通過在惰性氣體如氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行接枝過程，這將最容易地實(shí)現(xiàn)。
為了取得通過接枝化合物使聚烯烴進(jìn)行最為均勻的接枝，優(yōu)選的是，接枝分子和游離基產(chǎn)生化合物(如果使用的話)在開始產(chǎn)生游離基之前與聚烯烴混合。據(jù)信，接枝化合物和游離基產(chǎn)生劑的至少一部分通過孔滲入聚烯烴中，由此使聚烯烴進(jìn)行了更為均勻的接枝。據(jù)信，當(dāng)接枝單體和/或(優(yōu)選和)游離基產(chǎn)生劑使聚合物溶脹時(shí)，可以引起更為均勻的接枝。在某些例子中，特別是當(dāng)將氟化烯烴用作接枝化合物時(shí)，它們可能不會(huì)明顯地使聚烯烴溶脹，這時(shí)有利的是，使用少量至少能夠使接觸化合物和游離基產(chǎn)生劑部分溶解，并使聚合物溶脹的溶劑，所述溶劑的用量約為接枝化合物體積的1-5倍。有用的溶劑包括脂族和芳族烴，如氯代苯和鄰二氯苯，這取決于處理成分。如果希望的話，在接枝反應(yīng)之后，所述溶劑、和任何過量的接枝化合物和(如果存在的話)由游離基產(chǎn)生劑造成的分解產(chǎn)物，可以通過在真空下對(duì)接枝的聚烯烴進(jìn)行加熱而除去。這可以在帶有一個(gè)或多個(gè)真空孔的擠塑機(jī)中完成。
實(shí)際接枝至聚合物上的接枝單體的用量通常為聚烯烴原始重量的約0.1-100％、優(yōu)選約1-70％。取決于接枝單體的分子量，以摩爾計(jì)所述用量可以在大范圍內(nèi)改變。例如，包含許多氟原子的接枝單體可以具有很高接枝的重量百分比，但當(dāng)以摩爾計(jì)時(shí)，這可能是更為適當(dāng)?shù)?。在前面引入的EP-A-0519341中可以找到該接枝方法的某些細(xì)節(jié)。
優(yōu)選的是，在此獲得的接枝聚合物不是交聯(lián)的，或者僅僅是很小程度交聯(lián)的，以致使它們可以進(jìn)行熱塑變形，并且其絕大部分溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲?。另外，可以使聚烯烴懸浮于溶劑中，所述溶劑溶脹但不溶解所述聚烯烴，并且(至少部分)溶解所述游離基產(chǎn)生劑和接枝化合物。
在實(shí)施例中，使用下列縮略語LLDPE-低密度聚乙烯Mn-數(shù)均分子量Mw-重均分子量pp-聚丙烯PSEPVE-全氟(3，6-二惡-4-甲基-7-辛烯磺酰氟)RT-室溫VTEOS-乙烯基三乙氧基硅烷VTMOS-乙烯基三甲氧基硅烷如上所述，在本發(fā)明中使用的聚烯烴可通過前面引入的EP-A-0519341，US5231119和US5236962中描述且參考的方法來制備。試樣的孔隙度通過描述于U55788887中的汞孔隙率法測(cè)量(所述文獻(xiàn)就像其完全列出一樣引入作為參考)。另外還可以參見H.M.Rootare，AReview of Mercury Porosimetry from Advanced ExperimentalTechniques in Powder Metallurgy，p.225-252，Plenum Press，1970。在實(shí)施例中使用的聚烯烴的汞孔隙率法表明絕大多數(shù)孔的孔徑在1-100微米之間，其中一些孔的孔徑大至約300微米?？偟目追e部分在0.07以上。
測(cè)量接枝化合物實(shí)際接枝量的方法是用適當(dāng)溶劑進(jìn)行萃取前后的重量差，或者是在萃取器如Soxhlet萃取器中進(jìn)行萃取，或者將接枝聚烯烴溶解于非溶劑(nonsolvent)中并使之再沉淀，NMR測(cè)量，或者元素分析(例如當(dāng)使用含氟接枝化合物時(shí))。
實(shí)施例1-2將下列物質(zhì)裝入50mL Schlenk管中5g多孔聚合物顆粒[Spherilene線性低密度聚乙烯(據(jù)信是16502等級(jí))或Spheripol聚丙烯(據(jù)信是KP010等級(jí))，得自Montell USA Inc.，Wilmington，DE]，0.5g叔丁基過氧(Aldrich)，和10mL全氟烷基乙烯[zonylBN，得自E.I.DuPont de Nemours and Co.，Wilmington，DE，其結(jié)構(gòu)式為H2C＝CH-(CF2)nF，式中，n大部分為6，8和10]。對(duì)所述管抽真空并用氮?dú)獯迪此拇?，然后在氮?dú)夥障略?20℃加熱8小時(shí)。在冷卻至RT之后，過濾出聚合物顆粒并溶解于少量氯苯中。將氯苯溶液倒入甲醇中并將沉淀的聚合物過濾出，用甲醇洗滌、并在65℃于真空烘箱中干燥過夜。結(jié)果列于表1中。
表1
a)由％F分析。b)通過在135℃于三氯苯中的GPC。c)通過以20℃/分的DSC。實(shí)施例3將下列物質(zhì)裝入50mL Schlenk管中5g多孔聚合物顆粒(Spherilene線性低密度聚乙烯或Spheripol聚丙烯，得自MontellUSA Inc.，Wilmington，DE)，0.5g叔丁基過氧(Aldrich)，和10mL根據(jù)US3282875制備的PSEPVE。對(duì)所述管抽真空并用氮?dú)獯迪此拇?，然后在氮?dú)夥障略?20℃加熱8小時(shí)。在冷卻至RT之后，過濾出聚合物顆粒并置于Soxhlet萃取器中，在萃取器中，用丙酮對(duì)顆粒萃取6小時(shí)以除去痕量的單體或溶劑。最后在70℃于真空烘箱中將試樣干燥過夜。聚合物的分析(1H和19F NMR)表明8％重量的PSEPVE接枝至聚乙烯上但僅有痕量接枝至聚丙烯上。這可能是由于所述單體更強(qiáng)的極性，使之總體上不溶于PP中所致。
實(shí)施例4-7向四個(gè)50mL的Schienk管中分別裝入下列物質(zhì)5g聚乙烯顆粒(Spherilene線性低密度聚乙烯，得自Montell USA Inc.，Wilmington，DE)，0.5g叔丁基過氧(Aldrich)，和5mL PSEPVE。此外，分別向其中三個(gè)管中添加3、5、和10mL氯苯。對(duì)管抽真空并用氮?dú)獯迪此拇?，然后在氮?dú)夥障略?20℃加熱8小時(shí)。在冷卻至RT之后，過濾出聚合物顆粒并置于Soxhlet萃取器中，在萃取器中，用丙酮對(duì)顆粒萃取8小時(shí)以除去痕量的單體或溶劑。最后在70℃于真空烘箱中將試樣干燥48小時(shí)。在這些反應(yīng)條件下，聚合物顆粒不溶解于反應(yīng)混合物中，但將有不同程度的溶脹。接枝單體的用量通過利用少量溶劑而顯著增加。結(jié)果列于表2中。
表2
實(shí)施例8-11將下列物質(zhì)裝入50mL Schlenk管中5g多孔聚合物顆粒(Spherilene線性低密度聚乙烯或Spheripol聚丙烯，得自MontellUSA Inc.，Wilmington，DE)，叔丁基過氧化物(Aldrich)，和10mLVTMOS或VTEOS(均得自Aldrich)。對(duì)所述管抽真空并用氮?dú)獯迪此拇危缓笤诘獨(dú)夥障略?20℃加熱8小時(shí)。在冷卻至RT之后，過濾出聚合物顆粒并置于Soxhlet萃取器中，在萃取器中，用二氯甲烷對(duì)顆粒萃取8小時(shí)以除去痕量的單體或溶劑。最后在60℃于真空烘箱中將試樣干燥過夜。結(jié)果列于表3中。
表3
實(shí)施例12-17和對(duì)比例A-K將下列物質(zhì)裝入50mL Schlenk管中5g多孔聚合物顆粒(Spherilene線性低密度聚乙烯或Spheripol聚丙烯，得自MontellUSA Inc.，Wilmington，DE)，叔丁基過氧(Aldrich)，和10mL接枝化合物。對(duì)所述管抽真空并用氮?dú)獯迪此拇?，然后在氮?dú)夥障略?20℃加熱8小時(shí)。在冷卻至RT之后，將聚合物顆粒溶解于少量氯苯中并將溶液倒入甲醇中。將沉淀的聚合物過濾出，用甲醇洗滌、并在60℃于真空烘箱中干燥過夜。結(jié)果列于表4中。
表權(quán)利要求
1.一種在游離基存在下，通過將多孔聚烯烴與接枝劑接觸，而將乙烯基化合物游離基接枝至孔積部分至少為0.07的多孔聚烯烴上的方法，其特征在于，所述接枝劑包含選自乙烯基硅烷、式H2C＝CH(CH2)nRf的化合物、和式R1CO2R2的化合物的不可均聚的單體，其中，Rf是氟原子多于碳原子的氟代烷基；n為0或1；R1為具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子、并且含烯屬雙鍵的烴基或取代的烴基，前提條件是，所述烯屬雙鍵不是環(huán)的一部分；和R2為氫、烴基或取代的烴基。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，在與游離基產(chǎn)生劑接觸的同時(shí)，使所述接枝單體與多孔聚烯烴接觸；或者在多孔聚烯烴與游離基產(chǎn)生劑接觸之后與接枝單體接觸；并且，如果游離基產(chǎn)生劑是化學(xué)游離基產(chǎn)生劑，在化學(xué)游離基產(chǎn)生劑產(chǎn)生游離基的溫度下使多孔聚烯烴和化學(xué)游離基產(chǎn)生劑接觸。
3.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，所述接枝單體是式R33SiCH＝CH2的乙烯基硅烷，其中，各個(gè)R3為氫、官能團(tuán)、烴基或取代的烴基。
4.權(quán)利要求3的方法，其特征在于，各個(gè)R3獨(dú)立地為烷基、含1-6個(gè)碳原子的烷氧基、氯、或氫。
5.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，所述接枝單體具有式H2C＝CH(CH2)nRf，式中，Rf為含1-20個(gè)碳原子的全氟-n-烷基，在烷基/亞烷基片段之間含一個(gè)或多個(gè)醚氧原子的全氟烷基，在烷基/亞烷基片段之間含一個(gè)或多個(gè)醚氧原子并且具有至少一個(gè)其它官能團(tuán)作為取代基的全氟烷基，或?yàn)?(CF2)mX基團(tuán)，式中，m為1-20的整數(shù)且X為氯、磺酰氟、羧基、羥甲基、酰胺或腈。
6.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，所述接枝單體具有式R1CO2R2，式中R1是H2C＝CHR4-，其中R4為包含2個(gè)或多個(gè)碳原子的飽和亞烴基或取代的飽和亞烴基，并且R2為氫或含1-6個(gè)碳原子的烷基。
7.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，游離基產(chǎn)生劑是化學(xué)化合物。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方法，其特征在于，所述聚烯烴為乙烯或丙烯的均聚物，或者為含兩個(gè)或多個(gè)乙烯、丙烯和1-丁烯的共聚物。
9.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方法，其特征在于，所述聚烯烴是一種共聚物，該共聚物含有一個(gè)或多個(gè)乙烯、丙烯、和1-丁烯，以及含一個(gè)或多個(gè)丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯。
全文摘要
本發(fā)明披露了一種多孔聚烯烴，當(dāng)將(氟化烷基)烯烴、乙烯基硅烷或某些羧酸或其酯用作接枝分子時(shí)，所述聚烯烴能夠特別有效地進(jìn)行游離基接枝。用溶劑使多孔聚烯烴溶脹有時(shí)也是有利的。
文檔編號(hào)C08L51/06GK1444609SQ01813543
公開日2003年9月24日 申請(qǐng)日期2001年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月28日
發(fā)明者G·M·科亨, J·M·羅德里格茨－帕拉達(dá) 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司