專利名稱：：含氟聚合物固化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本說(shuō)明書(shū)涉及含氟聚合物固化組合物、固化制品以及固化方法。
背景技術(shù)：
：氟化(尤其是全氟化)的彈性體具有獨(dú)特的耐熱性和耐化學(xué)性。然而，由含氟聚合物前體(有時(shí)被稱為"生膠")制備這些彈性體會(huì)很困難。含氟聚合物前體和包含這些含氟聚合物前體的組合物可能與諸如異氰尿酸三烯丙酯(TAIC)等加工添加劑和固化添加劑不相容。除了不相容性之外，TAIC也傾向于發(fā)生人們所不期望的均聚，這會(huì)在制備氟化彈性體時(shí)導(dǎo)致加工困難。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的組合物較之包含氰尿酸酯或異氰尿酸酯固化活性助劑作為唯一固化活性助劑的相似組合物可以提供若干加工優(yōu)勢(shì)。例如，同使用TAIC作為唯一固化活性助劑的組合物相比，本發(fā)明的組合物的流變性質(zhì)可以被改善。本文所述的組合物通常表現(xiàn)出較之使用TAIC作為唯一固化活性助劑的那些組合物更長(zhǎng)的t'50和t'90。t'50和t'90值分別度量樣品的扭矩達(dá)到等于ML+0.50(MH—ML)的值的時(shí)間和扭矩達(dá)到M,.+0.90(MH—ML)的時(shí)間。艮和M分別是在未獲得穩(wěn)態(tài)或最大扭矩時(shí)在規(guī)定時(shí)間期間所達(dá)到的最小扭矩和最高扭矩。較長(zhǎng)的t'50或t'90可以表明組合物的預(yù)固化水平較低、或固化活性助劑的均聚水平較低、或它們的組合。通過(guò)減少添加到組合物的TAIC的量，本發(fā)明的一些實(shí)施例表現(xiàn)出預(yù)固化水平和固化活性助劑的均聚水平均顯著下降。預(yù)固化水平和固化活性助劑均聚水平的降低可以提高氟化彈性體的可加工性。在一個(gè)方面，本說(shuō)明書(shū)涉及包含碳氟聚合物、自由基引發(fā)劑和第一固化活性助劑的組合物。第一固化活性助劑選自由氰尿酸烯丙酯、異氰尿酸烯丙酯、氰尿酸甲代烯丙酯和異氰尿酸甲代烯丙酯構(gòu)成的組。組合物還包含第二固化活性助劑，所述第二固化活性助劑包括含有至少一個(gè)末端鏈烯的有機(jī)化合物，附加條件是所述第二固化活性助劑不是所述第一固化活性助劑的組中的成員。當(dāng)在本文中使用時(shí)，末端鏈烯是指包含C=CH2部分的化合物。在另一個(gè)方面，本說(shuō)明書(shū)提供一種包含碳氟聚合物、自由基引發(fā)劑和第一固化活性助劑的組合物。在此方面中，第一固化活性助劑是由式CH^CH-R廠CH《H2表示的氟化化合物。R,選自可選地包含一個(gè)或多個(gè)0原子的二價(jià)全氟脂族基團(tuán)；全氟亞芳基；和全氟亞烷芳基。組合物還包含第二固化活性助劑，所述第二固化活性助劑包括含有至少一個(gè)末端鏈烯的有機(jī)化合物，附加條件是所述第二固化活性助劑不是所述第一固化活性助劑的組中的成員。在另一方面，本說(shuō)明書(shū)提供了一種用于形成彈性體的方法，該方法包括固化包含碳氟聚合物、自由基引發(fā)劑和第一固化活性助劑的組合物。第一固化活性助劑選自由氰尿酸烯丙酯、異氰尿酸烯丙酯、氰尿酸甲代烯丙酯和異氰尿酸甲代烯丙酯構(gòu)成的組。組合物還包含第二固化活性助劑，所述第二固化活性助劑包括含有至少一個(gè)末端鏈烯的有機(jī)化合物，附加條件是所述第二固化活性助劑不是所述第一固化活性助劑的組中的成員。在又一方面，本說(shuō)明書(shū)提供了一種包含碳氟聚合物、自由基引發(fā)劑和第一固化活性助劑的反應(yīng)產(chǎn)物的彈性體。第一固化活性助劑選自由氰尿酸烯丙酯、異氰尿酸烯丙酯、氰尿酸甲代烯丙酯和異氰尿酸甲代烯丙酯構(gòu)成的組。組合物還包含第二固化活性助劑，所述第二固化活性助劑包括含有至少一個(gè)末端鏈烯的有機(jī)化合物，附加條件是所述第二固化活性助劑不是所述第一固化活性助劑的組中的成員。在另一方面，本說(shuō)明書(shū)提供了一種用于形成彈性體的方法，該方法包括固化包含碳氟聚合物、自由基引發(fā)劑和第一固化活性助劑的組合物。在此方面中，第一固化活性助劑是由式CH2=CH_R-CH《仏表示的氟化化合物。R,選自可選地包含一個(gè)或多個(gè)0原子的二價(jià)全氟脂族基團(tuán)；全氟亞芳基；和全氟亞烷芳基。組合物還包含第二固化活性助劑，所述第二固化活性助劑包括含有至少一個(gè)末端鏈烯的有機(jī)化合物，附加條件是所述第二固化活性助劑不是所述第一固化活性助劑的組中的成員。在又一方面，本說(shuō)明書(shū)提供了一種包含碳氟聚合物、自由基引發(fā)劑和第一固化活性助劑的反應(yīng)產(chǎn)物的彈性體。在此方面中，第一固化活性助劑是由式CH2=CH-Rf-CH二CH2表示的氟化化合物。Rf選自可選地包含一個(gè)或多個(gè)0原子的二價(jià)全氟脂族基團(tuán)；全氟亞芳基；和全氟亞烷芳基。組合物還包含第二固化活性助劑，所述第二固化活性助劑包括含有至少一個(gè)末端鏈烯的有機(jī)化合物，附加條件是所述第二固化活性助劑不是所述第一固化活性助劑的組中的成員。一般來(lái)講，由于TAIC傾向于發(fā)生人們所不期望的均聚，因此相對(duì)于包含TAIC作為唯一固化活性助劑的那些組合物而言，本文所述的組合物也提供了令人驚訝的優(yōu)勢(shì)。其中TAIC為唯一固化活性助劑的組合物常導(dǎo)致模具污垢、粘模和表面滲出。相反，較之使用TAIC作為唯一固化活性助劑的組合物，包含選自由氰尿酸烯丙酯、異氰尿酸烯丙酯、氰尿酸甲代烯丙酯和異氰尿酸甲代烯丙酯構(gòu)成的組中的第一固化活性助劑以及包含含有至少一個(gè)末端鏈烯的有機(jī)化合物的第二固化活性助劑(附加條件是所述第二固化活性助劑不是所述第一固化活性助劑的組中的成員)的組合物可以表現(xiàn)出更好的脫模性能，并且可以減少模具污垢。此外，較之使用TAIC作為唯一固化活性助劑的組合物，包含作為由式CH產(chǎn)CH-R,-CH=CH2(其中Rt選自可選地包含一個(gè)或多個(gè)0原子的二價(jià)全氟脂族基團(tuán)；全氟亞芳基；和全氟亞烷芳基)表示的氟化化合物的第一固化活性助劑以及包含含有至少一個(gè)末端鏈烯的有機(jī)化合物的第二固化活性助劑(附加條件是所述第二固化活性助劑不是所述第一固化活性助劑的組中的成員)的組合物也可以表現(xiàn)出更好的脫模性能，并且可以減少模具結(jié)垢。此外，TAIC不容易與本文所述的碳氟聚合物一起加工。具體地講，使用常規(guī)加工方法不容易摻入TAIC。相反，本文所述的組合物允許將固化活性助劑容易地?fù)饺氡疚乃龅奶挤酆衔镏小＿@種容易摻入的特性使得可以實(shí)現(xiàn)更合乎需要的加工。在其它實(shí)施例中，己經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)根據(jù)本說(shuō)明書(shū)的組合物被固化時(shí)，通過(guò)固化本發(fā)明的含氟聚合物而形成的彈性體的壓縮變定與通過(guò)固化具有TACI作為唯一固化活性助劑的含氟聚合物而形成的彈性體的壓縮變定相當(dāng)或更佳。因此，可以在本文所述的組合物或彈性體產(chǎn)品的物理特性沒(méi)有顯著改變的情況下，獲得本文所述的加工優(yōu)勢(shì)。上面的概要并非旨在描述本發(fā)明的每個(gè)公開(kāi)的實(shí)施例或每種具體實(shí)施形式。以下的具體實(shí)施方式和實(shí)例更具體地說(shuō)明示例性實(shí)施例。具體實(shí)施例方式在一個(gè)方面，本說(shuō)明書(shū)提供一種組合物，所述組合物包含選自由氰尿酸烯丙酯、異氰尿酸烯丙酯、氰尿酸甲代烯丙酯和異氰尿酸甲代烯丙酯構(gòu)成的組中的第一固化活性助劑。在另一方面，第一固化活性助劑由下式CH2=CH-R,-CH《H2表示，其中Rt選自可選地包含一個(gè)或多個(gè)0原子的二價(jià)全氟脂族基團(tuán)；全氟亞芳基；和全氟亞垸芳基。在任一方面中，組合物還包含第二固化活性助劑，所述第二固化活性助劑包括含有至少一個(gè)末端鏈烯的有機(jī)化合物，附加條件是第二固化活性助劑不是第一固化活性助劑的組中的成員。組合物還包含碳氟聚合物和自由基引發(fā)劑。同使用例如異氰尿酸三烯丙酯作為唯一固化活性助劑所獲得的組合物相比，本文所述的組合物在一些實(shí)施例中表現(xiàn)出提高的流變性。實(shí)際上，當(dāng)異氰尿酸三烯丙酯作為唯一的與如本文所述的第一固化活性助劑聯(lián)合使用的固化活性助劑時(shí)，所述組合物一般顯示出比使用異氰尿酸三烯丙酯(TA工C)作為唯一固化活性助劑的那些組合物更長(zhǎng)的t'50和t'90。所述t'50例如可以較之包含相同的碳氟聚合物和自由基引發(fā)劑但是使用TAIC作為唯一固化活性助劑的組合物的t'50長(zhǎng)10%或更多、長(zhǎng)20%或更多、長(zhǎng)50%或更多、甚至長(zhǎng)超過(guò)100%。類似地，所述t'90(例如)可以較之包含相同的碳氟聚合物和自由基引發(fā)劑但是使用TAIC作為唯一固化活性助劑的組合物的t'90長(zhǎng)10%或更多、長(zhǎng)20%或更多、長(zhǎng)50%或更多、甚至長(zhǎng)超過(guò)100°/0。在其中第一固化活性助劑包括氰尿酸酯和異氰尿酸酯的方面中，實(shí)例包括異氰尿酸三(甲基)烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、氰尿酸三甲代烯丙酯、聚異氰尿酸三烯丙酯、苯二甲基-雙(異氰尿酸二烯丙酯)、N，N'-間亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三(二烯丙基胺)-2-三嗪、亞磷酸三烯丙酯、1，2-聚丁二烯、乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、以及它們的組合。在其中第一固化活性助劑由式CH2=CH-Rf-CH=CH2表示的另一個(gè)方面中，R,選自可選地包含一個(gè)或多個(gè)0原子的二價(jià)全氟脂族基團(tuán)；全氟亞芳基；和全氟亞烷芳基。實(shí)例例如包括1，6-二乙烯基全氟己烷和1,8-二乙烯基全氟辛烷。此外，第二固化活性助劑包括三乙烯基環(huán)己烷、三烯丙基環(huán)己烷、以及它們的衍生物。在本上下文中用"衍生物"意指第二固化活性助劑具有用至少一個(gè)基團(tuán)取代的環(huán)己烷結(jié)構(gòu)，所述基團(tuán)選自具有通式-CA=CB2和-CA2CB二CG2的那些。在本上下文中每個(gè)A、B禾nG可以獨(dú)立地選自氫原子、鹵素、垸基、芳基和烷芳基，其中后三種可以為非氟化的、部分氟化的或全氟化的。此外，當(dāng)?shù)谝还袒钚灾鷦┻x自由氰尿酸烯丙酯、異氰尿酸烯丙酯、氰尿酸甲代烯丙酯和異氰尿酸甲代烯丙酯組成的組時(shí)，則第二固化活性助劑可以由式CH^CH-Rf-CH^CH2表示，其中Rf選自可選地包含一個(gè)或多個(gè)0原子的二價(jià)全氟脂族基團(tuán)；全氟亞芳基；和全氟亞烷芳基。此外，當(dāng)?shù)谝还袒钚詣┯墒紺H2=CH-K-CH<H2表示(其中R,選自可選地包含一個(gè)或多個(gè)0原子的二價(jià)全氟脂族基團(tuán)；全氟亞芳基；和全氟亞垸芳基)時(shí)，第二固化活性助劑可以選自由氰尿酸烯丙酯、異氰尿酸烯丙酯、氰尿酸甲代烯丙酯和異氰尿酸甲代烯丙酯構(gòu)成的組。第一固化活性助劑一般可以以任意量使用。在一些實(shí)施例中，針對(duì)每100份碳氟聚合物，可使用1至10份、尤其是1至5份的第一和第二固化活性助劑。組合物還可以包含可以改善固化的含氟彈性體的一般物理性能(例如伸長(zhǎng)和壓縮變定)的填料。針對(duì)每100份的碳氟聚合物使用10份的填料。填料的非限制性實(shí)例包括炭黑、石墨、傳統(tǒng)公認(rèn)的熱塑性含氟聚合物超細(xì)粉、粘土、硅石、滑石粉、硅藻土、硫酸鋇、硅灰石、碳酸鈣、氟化鈣、氧化鈦和氧化鐵。也可以采用這些填料的組合。本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員能夠在所述范圍內(nèi)選擇具體的填料量以實(shí)現(xiàn)固化彈性體的期望的物理特性。其它材料可以被摻入組合物中，以進(jìn)一步增強(qiáng)組合物的物理特性(例如伸長(zhǎng)和壓縮變定)。例如，可以采用酸受體以有利于化合物的固化和熱穩(wěn)定性。合適的酸受體可以包括例如氧化鎂、氧化鉛、氧化轉(zhuǎn)、氫氧化鈣、二堿式磷酸鉛、氧化鋅、碳酸鋇、氫氧化鍶、碳酸鈣、水滑石、堿性硬脂酸鹽、草酸鎂、或它們的組合。針對(duì)每100重量份的聚合物，酸受體的用量可為1重量份至25重量份。然而在另一方面，此類酸受體不是必需的，并且在不使用它們的情況下能夠形成所謂的透明彈性體。可用在本文所述的組合物中的碳氟聚合物包括例如可以被固化以制備含氟彈性體的那些。碳氟聚合物(以及由其制備的含氟彈性體)可以為部分氟化的或可以為全氟化的。在一些方面，碳氟聚合物也可以為后氟化的?？捎米魈挤酆衔锏慕M分單元的單體包括例如偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、乙烯基醚(例如全氟(甲基乙烯基)醚)、三氟氯乙烯、五氟丙烯、氟乙烯、丙烯、乙烯、以及它們的組合。當(dāng)使用氟化乙烯基醚時(shí)，氟化乙烯基醚可以為全氟(乙烯基)醚。在一些實(shí)施例中，全氟(乙烯基)醚選自CF2=CF0_[D]x-Rf，其中每個(gè)D獨(dú)立地選自-(CF丄-、-O(CF丄-、-0(CF(CF3)CF》_禾卩-CF2CF(CF:》-，每個(gè)z獨(dú)立地為1至10，x為0至10，并且Rf為含有1個(gè)至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的全氟烷基。實(shí)例包括例如CF2=CF0CF20CF:i、CF2=CFOCF2CF2OCF:,、CF2=CF0CF2CF2CF20CF3、CF2=CFOCF2CF2CF2CF2OCF:'、CF2=CF0CF20CF2CF3、CF2=CFOCF2CF2OCF2CF3、CF2=CF0CF2CF2CF20CF2CF:,,、CF2=CFOCF2CF2CF2CF2OCF2CF:,、CFfCFOCF^FaOCF^CF:,、CF2=CF0CF2CF20CF2CF20CF:,、CF2=CFOCF^F2OCF2CF2CF2OCF;!、CFfCFOCF2CF2OCF2CF2CF2CF2OCF3、CF2=CFOCF2CF2。CF2CF2CF2CF2CF2OCF:1、CF2=CFOCF2CF2(0CF2)30CF3、CF2=CF0CF《F2(0CF2)40CF3、CF2=CFCF2。CF2CF2OCF3、CF2=CF0CF2CF20CF20CF20CF:,、CF2=CF0CF2CF20CF2CF2CF3、CF2=CF0CF2CF20CF2CF20CF2CF2CF:,、CF2=CFCF2。CF2CF2OCF3、CF2=CFCF20CF20CF3、CF2=CF0CF2CF2CF:!、CF2=CFOCF(CF3)CF2CF3、CF2=CFOCF3、CF2=CF0CF2CF:<、以及它們的組合。在另一方面，本文所述的碳氟聚合物可以包含固化位點(diǎn)單體。固化位點(diǎn)單體使得能夠通過(guò)固化碳氟聚合物來(lái)制備彈性體。當(dāng)包括固化位點(diǎn)單體時(shí)，固化位點(diǎn)單體可以例如選自一種或多種具有以下化學(xué)式的化合物(IV)CX2=CX(Z)。在此式中，每個(gè)X可以獨(dú)立地選自H和F;并且Z可以選自Br、I、Cl禾nR'rU。在本上下文中，U可以選自Br、I、Cl禾tlCN，并且R'r為可選地包含一個(gè)或多個(gè)0原子的全氟化二價(jià)連接基團(tuán)。固化位點(diǎn)單體也可以例如選自一種或多種具有以下化學(xué)式的化合物(V)Y(CF山Y(jié)。在該化學(xué)式中，每個(gè)Y可以選自Br、I和Cl，并且q為1至6。在這些方面的任一個(gè)中，Z和Y可以化學(xué)鍵接到碳氟聚合物的鏈末端。可用在目前描述的碳氟聚合物中的固化位點(diǎn)單體的實(shí)例包括例如l-溴-l，1，2，2-四氟-3-丁烯、溴四氟乙烯、1-溴-2，2-二氟乙烯和CF2=CF0(CF2)5CN(MV5CN)。可以使用間歇或半間歇或連續(xù)乳液聚合工藝來(lái)制備本文所述的聚合物。也可以通過(guò)懸浮聚合或溶液聚合工藝來(lái)制備它們。這些包括例如自由其麥a垂沐口o在另一方面，本文所述的組合物可以包含自由基引發(fā)劑。自由基引發(fā)劑可以包括例如過(guò)氧化物。可用的過(guò)氧化物包括有機(jī)和無(wú)機(jī)過(guò)氧化物。當(dāng)使用有機(jī)過(guò)氧化物時(shí)，可以從在動(dòng)態(tài)混合溫度下不分解的那些中進(jìn)一步選擇它們。合適的自由基引發(fā)劑包括例如過(guò)氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁過(guò)氧基)己烷、二叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)氧苯甲酸叔丁酯、叔丁基過(guò)氧基二異丙基苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)-3-己炔、月桂基過(guò)氧化物、以及它們的組合。自由基引發(fā)劑是任何能夠通過(guò)產(chǎn)生自由基物質(zhì)來(lái)引發(fā)固化反應(yīng)的化合物。在另一個(gè)方面，本說(shuō)明書(shū)涉及一種用于制備彈性體的方法，該方法包括固化本文所述的組合物以得到彈性體(固化材料)。在制備用于固化的組合物時(shí)，可以使用諸如密煉機(jī)(例如Banbury混煉機(jī))、開(kāi)煉機(jī)等常用的橡膠混煉設(shè)備中的任何一種，在一個(gè)或幾個(gè)步驟中將組合物與固化活性助劑混煉或混合。為了獲得最好的結(jié)果，混合溫度應(yīng)當(dāng)不升高至超過(guò)固化反應(yīng)的引發(fā)溫度。本領(lǐng)域內(nèi)的普通技術(shù)人員能夠基于所選的自由基引發(fā)劑、存在的固化活性助劑、碳氟聚合物等等來(lái)決定該溫度。在一些實(shí)施例中，各組分可以均勻分布在整個(gè)組合物中。這有助于形成更有效的固化。在-一個(gè)方面，固化可以通過(guò)加壓固化本文所述的組合物來(lái)實(shí)現(xiàn)。對(duì)組合物加壓(即加壓固化)通?？梢栽谌缦碌臈l件下進(jìn)行在約95-230°C、尤其是從約150-205°C的溫度下；持續(xù)約1分鐘至約15小時(shí)、通常從約1至10分鐘的時(shí)間段。在該方面，這一工藝包括將組合物置于模具中然后加熱該模具。這一工藝還包括以約700至20，000kPa，尤其是3，400至6，800kPa的壓力對(duì)組合物加壓(即施加壓力)。該工藝還可以包括首先用脫模劑涂敷模具然后預(yù)烘烤該模具。在該方面，預(yù)烘烤是指在添加組合物之前加熱模具?？梢栽谔砑咏M合物之前使模具回到室溫。在另一方面，本文所述的第一固化活性助劑有助于脫模。在該方面，加壓固化本文所述的組合物可以不需要首先涂敷脫模劑。該工藝還可以包括使由本文所述的組合物固化而獲得的彈性體進(jìn)行后固化。取決于樣品的橫截面厚度，后固化可以在約150至315°C，更具體地講在約200至26CTC的溫度下的烘箱中進(jìn)行約2小時(shí)至50小時(shí)或更長(zhǎng)的一段時(shí)間。對(duì)于較厚的樣品，后固化期間的溫度可以從范圍的下限逐漸升高至期望的最高溫度。然后可以使最高溫度例如26(TC保持約4小時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)間。本說(shuō)明書(shū)也提供了碳氟聚合物、自由基引發(fā)劑、第一固化活性助劑和可選的第二固化活性助劑的反應(yīng)產(chǎn)物。在一個(gè)方面中，第一固化活性助劑可以選自由氰尿酸烯丙酯、異氰尿酸烯丙酯、氰尿酸甲代烯丙酯和異氰尿酸甲代烯丙酯構(gòu)成的組。在另一個(gè)方面中，第一固化活性助劑由下式表示CH2=CH-Rf-CH=CH2。Rf選自可選地包含一個(gè)或多個(gè)0原子的二價(jià)全氟脂族基團(tuán)；全氟亞芳基；和全氟亞烷芳基。在任一方面中，可提供第二固化活性助劑，附加條件是第二固化活性助劑不是第一固化活性助劑的組中的成員。在一個(gè)方面，反應(yīng)產(chǎn)物為彈性體。所述反應(yīng)產(chǎn)物可以被加工成成形制品并提供，例如通過(guò)擠出(例如被擠出為軟管或內(nèi)層膠的形狀)或模制(例如模制成為0形環(huán)密封件的形式)來(lái)實(shí)現(xiàn)。可以將組合物加熱以固化組合物并且形成固化的成形彈性體制品。實(shí)例除非另外指明，否則實(shí)例和說(shuō)明書(shū)其它部分中的所有份數(shù)、百分比、比率等均按重量計(jì)，并且實(shí)例中所用的所有試劑均獲自或可得自一般的化學(xué)品供應(yīng)商，例如Sigma—AldrichCompany(SaintLouis，Missouri),或可通過(guò)傳統(tǒng)方法合成。以下實(shí)例中使用這些縮寫(xiě)wt二重量，min=分鐘，mol=摩爾；phr=份數(shù)/一百份的橡膠，hr=小時(shí)，°C=攝氏度，psi二磅每平方英寸，MPa=兆帕，以及N-m=牛頓-米。在所有實(shí)例中采用以下縮寫(xiě)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)例1-11和比較例l-9在雙輥開(kāi)煉機(jī)上將含氟聚合物與表1中指出的添加劑混合。在如表1中所指出的各種溫度和時(shí)間條件下加壓固化所混合的混合物。隨后在如表1所指出的各種溫度和時(shí)間條件下在空氣中將所模制的測(cè)試薄片和0形環(huán)后固化。在加壓固化和后固化之后，對(duì)從后固化的試料板上切下的啞鈴狀物進(jìn)行物理特性測(cè)試。在比較本文所列的結(jié)果時(shí)，可能有用的是進(jìn)行如下比較<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表1配方<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>結(jié)果流變特性、物理特性和壓縮變定示于表2至4。使用未固化的混合樣品，采用商品名為MonsantoMovingDieRheometer(MDR)2000型(可購(gòu)自MonsantoCompany(SaintLouis，Missouri))的流變儀，根據(jù)ASTMD5289-93a，在177°C、無(wú)預(yù)熱、30min實(shí)耗時(shí)間和0.5°弧度條件下進(jìn)行固化流變特性測(cè)試。測(cè)定了在未獲得穩(wěn)態(tài)或最大扭矩(M)時(shí)在規(guī)定時(shí)間期間所達(dá)到的最小扭矩和最高扭矩。還測(cè)定了扭矩增加至比M,.高2個(gè)單位時(shí)的時(shí)間(t,2)、扭矩達(dá)到等于ML+0.5(MH-Ml)的值時(shí)的時(shí)間(t'50)以及扭矩達(dá)到ML+0.9(M',-MJ時(shí)的時(shí)間(t'90)。結(jié)果列于表2(下文)中。表2流變特性<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>通過(guò)在表3所詳述的各種溫度和時(shí)間條件下壓制組合物來(lái)制備實(shí)例1-11和比較例l-9中制得的可固化組合物的加壓固化薄片(150醒x150誦x2.0腿)，以用于物理特性測(cè)定(除了表3和4中所指之處以外)。通過(guò)使所述加壓固化的薄片在表3所詳述的各種溫度和時(shí)間條件下受熱來(lái)進(jìn)行后固化。在測(cè)試前，使所有樣品回到環(huán)境溫度。物理特性根據(jù)ASTMD412-92，采用ASTMDieD，使用從相應(yīng)樣品上切下的樣品，測(cè)定拉斷強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和100%伸長(zhǎng)時(shí)的模量。使用ASTMD2240-85方法A，用A-2型肖氏硬度計(jì)來(lái)測(cè)定硬度。除了指出之處以外，表3(下文)列出了實(shí)例1-11和對(duì)比例l-9的可固化組合物的加壓固化和后固化薄片的物理特性。表3物理特性<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>在上面的表3中，"無(wú)數(shù)據(jù)"表示沒(méi)有以能夠測(cè)量性能的方式制出薄板。將實(shí)例i至9和比較例1至9中的可固化組合物的樣品加壓固化和后固化，以形成厚度為0.24英寸(6mm)的扣狀物(除了表4中所指之處以外)。采用ASTM395-89方法B，測(cè)量扣狀物樣品的壓縮變定。將結(jié)果作為永久變形百分比列于表4(下文)中，并且該結(jié)果是在25%撓曲時(shí)測(cè)定的。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>在上面的表4中，"無(wú)數(shù)據(jù)"表示沒(méi)有測(cè)定到壓縮變定。在不背離本發(fā)明的范圍和精神的條件下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可對(duì)本發(fā)明作各種修改和更改，并且應(yīng)該理解，本發(fā)明不得不當(dāng)?shù)厥芟抻诒疚拿枋龅氖纠詫?shí)施例。權(quán)利要求1.一種組合物，包含碳氟聚合物；自由基引發(fā)劑；第一固化活性助劑，其選自由氰尿酸烯丙酯、異氰尿酸烯丙酯、氰尿酸甲代烯丙酯和異氰尿酸甲代烯丙酯構(gòu)成的組；以及第二固化活性助劑，其包括含有至少一個(gè)末端鏈烯的有機(jī)化合物，附加條件是所述第二固化活性助劑不是所述第一固化活性助劑的組中的成員。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第一固化活性助劑選自異氰尿酸三(甲基)烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、氰尿酸三(甲基)烯丙酉g、聚異氰尿酸三烯丙酯、苯二甲基-雙(異氰尿酸二烯丙酯)、以及它們的組合。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第二固化活性助劑選自1，3，5-三乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己垸、1,6-二乙烯基全氟己烷、1，8-二乙烯基全氟辛垸、N，N'-間亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三(二烯丙基胺)-2-三嗪、磷酸三烯丙酯、1，2--聚丁二烯、乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、以及它們的組合。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述自由基引發(fā)劑為有機(jī)過(guò)氧化物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中所述有機(jī)過(guò)氧化物選自過(guò)氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁過(guò)氧基)己烷、二叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)氧苯甲酸叔丁酯、叔丁基過(guò)氧基二異丙基苯、2，5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)-3-己炔、月桂基過(guò)氧化物、以及它們的組合。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述碳氟聚合物包含衍生自固化位點(diǎn)單體的單元。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述固化位點(diǎn)單體選自一種或多種化學(xué)式為CX2二CX(Z)的化合物，其中每個(gè)X選自H和F;Z選自Br、I、C1禾BR、U，其中U選自Br、I、Cl禾卩CN，且R',為可選地包含一個(gè)或多個(gè)O原子的全氟化二價(jià)連接基團(tuán)；以及一種或多種化學(xué)式為Y(CF2)(1Y的化合物，其中Y選自Br、I和Cl，且q為l至6。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述Z和Y化學(xué)鍵接在所述碳氟聚合物的鏈末端。9.根據(jù)權(quán)利要求l所述的組合物，其中所述碳氟聚合物為全氟化的。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述碳氟聚合物為部分氟化的。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述碳氟聚合物包含衍生自以下單體的單元，所述單體選自偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、乙烯基醚和三氟氯乙烯。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述乙烯基醚為全氟(乙烯基)醚。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其中所述全氟(乙烯基)醚選自具有通式CF2=CF0-[D]x-Rt的醚，其中每個(gè)D獨(dú)立地選自-(CF2)z-、-O(CF丄-、-0(CF(CF》CF2)-和-CF2CF(CF:,)-，每個(gè)z獨(dú)立地為1至10，x為0至10，并且Rf為具有1至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的全氟烷基。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物的t'50比包含相同的碳氟聚合物和自由基引發(fā)劑但使用TAIC作為唯一固化活性助劑的組合物的t'50長(zhǎng)10%或更多。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物的t'90比包含相同的碳氟聚合物和自由基引發(fā)劑但使用TA工C作為唯一固化活性助劑的組合物的t'90長(zhǎng)10%或更多。16.—種形成彈性體的方法，包括固化權(quán)利要求l所述的組合物。17.—種反應(yīng)產(chǎn)物，是通過(guò)使權(quán)利要求1所述的碳氟聚合物、自由基引發(fā)劑、第一固化活性助劑和第二固化活性助劑反應(yīng)而形成的。18.—種組合物，包含碳氟聚合物；自由基引發(fā)劑；第一固化活性助劑，其由式CHfCH-R,-CH《H2表示，其中，Rf選自可選地包含一個(gè)或多個(gè)0原子的二價(jià)全氟脂族基團(tuán)；全氟亞芳基；和全氟亞垸芳基；以及第二固化活性助劑，其包括含有至少一個(gè)末端鏈烯的有機(jī)化合物，附加條件是所述第二固化活性助劑不是所述第一固化活性助劑的組中的成員。全文摘要本發(fā)明提供一種組合物，其包含碳氟聚合物、自由基引發(fā)劑以及第一和第二固化活性助劑。在一個(gè)方面，第一固化活性助劑由式CH₂＝CH-R_f-CH＝CH₂表示，其中R_f選自可選地包含一個(gè)或多個(gè)O原子的二價(jià)全氟脂族基團(tuán)；全氟亞芳基；和全氟亞烷芳基。在另一方面，第一固化活性助劑選自由氰尿酸烯丙酯、異氰尿酸烯丙酯、氰尿酸甲代烯丙酯和異氰尿酸甲代烯丙酯構(gòu)成的組。在任一方面，第二固化活性助劑為含有至少一個(gè)末端鏈烯的有機(jī)化合物，附加條件是所述第二固化活性助劑不是所述第一固化活性助劑的組中的成員。還提供的是這些組合物的反應(yīng)產(chǎn)物以及一種包括固化這些組合物的制造彈性體的方法。文檔編號(hào)C08F8/00GK101389665SQ200780006935公開(kāi)日2009年3月18日申請(qǐng)日期2007年3月5日優(yōu)先權(quán)日2006年3月3日發(fā)明者史蒂文·G·科威林,沃爾那·M·A·格魯塔特,艾里克·W·阿代爾申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司