專利名稱：甲基單苯基乙烯基高溫?zé)崃蚧柘鹉z合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種硅橡膠的合成方法，具體是涉及一種具有新型結(jié)構(gòu)的甲基單苯基乙烯基高溫?zé)崃蚧尴鹉z的合成方法。
背景技術(shù)：
隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)、軍事科技的飛速發(fā)展，新技術(shù)新需求的不斷涌現(xiàn)，對(duì)硅橡膠材料的性能提出了更高的要求。含苯基結(jié)構(gòu)硅橡膠功能高分子材料，具有耐高/低溫，高強(qiáng)度(高模量)，高阻尼，高絕緣，耐輻射，耐腐蝕等優(yōu)良性能，以及光、電、磁等特殊性能。目前市場(chǎng)上出售的高溫?zé)崃蚧交柘鹉z材料均為含-Ph2SiO-的甲基雙苯基乙烯基硅橡膠，即在同一個(gè)Si原子是連有兩個(gè)苯基，空間位阻增大，分子鏈柔順性及蠕動(dòng)能力減弱，給后續(xù)的加工和硫化工藝帶來困難，不易與其他添加劑共混，形成龜裂等現(xiàn)象。同時(shí)，這種含雙苯 基環(huán)硅氧烷單體為固體，與液體狀的甲基環(huán)硅氧烷單體和甲基乙烯基環(huán)硅氧烷單體不相溶，在三者無規(guī)共聚過程中，雙苯基環(huán)硅氧烷單體不易開環(huán)共聚，但一旦開環(huán)后聚合速率大，-Ph2SiO-在分鏈中過分集中，難以均勻分散于分子主鏈中，影響產(chǎn)品性能。因此開展甲基單苯基乙烯基高溫?zé)崃蚧柘鹉z的合成，將-MePhSiO-引入分子鏈中，可有效地改善分子鏈柔順性和蠕動(dòng)能力，從而改善材料的流變加工性能，獲得高品質(zhì)的含苯基高溫?zé)崃蚧尴鹉z材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明實(shí)施例的目的之一是提供一種合成性能優(yōu)良的甲基單苯基乙烯基高溫?zé)崃蚧尴鹉z方法，通過調(diào)控分子鏈中-MePhSiO-空間排列，解決現(xiàn)有高溫?zé)崃蚧交尴鹉z分子結(jié)構(gòu)空間位阻大、分子鏈柔順性和蠕動(dòng)性差、硫化加工困難等問題，得到耐高低溫及優(yōu)良的力學(xué)性能甲基單苯基乙烯基高溫?zé)崃蚧柘鹉z材料。本發(fā)明的甲基單苯基乙烯基高溫?zé)崃蚧柘鹉z合成方法，按照如下步驟進(jìn)行A :原料除水將甲基環(huán)娃氧燒單體(DMC)、甲基乙稀基環(huán)娃氧燒單體(MVC)和甲基苯基環(huán)硅氧烷單體(MPC)加入聚合反應(yīng)釜中，在45 85°C條件下抽真空，真空度為-O. I -O. 098MPa，邊抽真空時(shí)邊鼓入氮?dú)?，或邊攪拌，提高脫水速率，脫水時(shí)間為I 4小時(shí)。B :加入助劑1、封端劑六甲基二硅氧烷，或者四甲基二乙烯基二硅氧烷；2、催化劑四甲基氫氧化銨(堿膠)，或四丁基氫氧化磷，或氫氧化鉀，或氫氧化銫等，加入量是DMC總重量的10 3000ppm。C :聚合反應(yīng)將上述混合物進(jìn)行充分?jǐn)嚢?，混合均勻后，升溫?5 165°C，在常壓條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)。為防止反應(yīng)物料和空氣接觸，可用惰性氣體如氮?dú)獗Ｗo(hù)。反應(yīng)時(shí)間為2 10小時(shí)。D :除催化劑將上述C聚合后的產(chǎn)物升溫至145 175°C，常壓下破壞催化劑，時(shí)間約1-2小時(shí)。
E :閃蒸脫揮將破除催化劑后的物料通過管道輸入閃蒸釜，經(jīng)過釜內(nèi)上部花板，在-O. I -O. 098MPa的負(fù)壓條件下，閃蒸脫去揮發(fā)份，閃蒸釜內(nèi)溫度是145 185°C。揮發(fā)份經(jīng)過冷凝回收進(jìn)入A，循環(huán)再利用。F ;冷卻出料閃蒸脫揮發(fā)份的產(chǎn)品冷卻到室溫后，出料到料桶內(nèi)，得到最終產(chǎn)品。本發(fā)明制備的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1.甲基單苯基乙烯基高溫?zé)崃蚧柘鹉z合成方法，其特征在于包括以下步驟 A :原料除水將甲基環(huán)娃氧燒單體、甲基乙稀基環(huán)娃氧燒單體和甲基苯基環(huán)娃氧燒單體加入聚合反應(yīng)釜中，在45-85°C條件下抽真空，真空度為-0. I -0. 098MPa，邊抽真空時(shí)邊鼓入氮?dú)?，或邊攪拌，提高脫水速率，脫水時(shí)間為I 4小時(shí)； B :加入助劑1、封端劑7K甲基_■娃氧燒，或者四甲基_■乙稀基_■娃氧燒，或者1，3- 二乙烯基-1，I, 3，3-四甲基二硅氧烷；2、催化劑四甲基氫氧化銨(堿膠)，或四丁基氫氧化磷，或氫氧化鉀，或氫氧化銫等，催化劑的加入量是甲基環(huán)硅氧烷單體總重量的10-3000ppm ;封端劑加入量為催化劑加入量的2. 5倍； C :聚合反應(yīng)將上述混合物進(jìn)行充分?jǐn)嚢?，混合均勻后，升溫?5 165°C，在常壓條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)；為防止反應(yīng)物料和空氣接觸，可用惰性氣體如氮?dú)獗Ｗo(hù)；反應(yīng)時(shí)間為2 10小時(shí)； D :除催化劑將上述C聚合后的產(chǎn)物升溫至145-175°C，常壓下破壞催化劑，時(shí)間約1-2小時(shí)； E :閃蒸脫揮將破除催化劑后的物料通過管道輸入閃蒸釜，經(jīng)過釜內(nèi)上部花板，在-0. I -0. 098MPa的負(fù)壓條件下，閃蒸脫去低分子揮發(fā)份，閃蒸釜內(nèi)溫度是145 185°C;揮發(fā)份經(jīng)過冷凝回收進(jìn)入A，循環(huán)再利用； F ;冷卻出料閃蒸脫揮發(fā)份的產(chǎn)品冷卻到室溫后，出料到料桶內(nèi)，得到最終產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種甲基單苯基乙烯基高溫?zé)崃蚧柘鹉z合成方法，按如下步驟進(jìn)行A.原料脫水；B.加入助劑；C.聚合反應(yīng)；D.除催化劑；E.閃蒸脫揮；F.冷卻出料。本發(fā)明合成的甲基單苯基乙烯基高溫?zé)崃蚧柘鹉z與甲基苯基乙烯基硅橡膠相比，有更好的分子鏈柔順性和蠕動(dòng)性能，及良好的流變加工性能，可有效地拓展材料的阻尼溫域。
文檔編號(hào)C08G77/06GK102850551SQ201210360849
公開日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2012年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月25日
發(fā)明者鄧志華, 蘆艾, 史東林, 羅世凱, 余鳳湄, 朱敬芝, 王藺, 孫素明, 劉天利, 趙祺, 趙秀麗 申請(qǐng)人:中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所