專利名稱：超細(xì)微化有機(jī)磷酸銨鹽成核劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及材料科學(xué)領(lǐng)域，尤其是一種超細(xì)微化有機(jī)磷酸銨鹽成核劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
申請人:在之前進(jìn)行的研究結(jié)果表明有機(jī)磷酸銨鹽是一種新型有效的用于半結(jié)晶型樹脂的成核劑，它能顯著改進(jìn)樹脂的透明性和機(jī)械強(qiáng)度，其中2，2’-亞甲基-雙(4，6- 二叔丁基苯基)磷酸銨與2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鈉具有相同相適的成核效果，且它的熔點(diǎn)明顯降低。這種成核劑是一種柱狀結(jié)晶性化合物，為了進(jìn)一步提高它的性能，使其能夠成為代替鈉鹽成核劑的新型高效成核劑，就需要進(jìn)行超細(xì)化處理，降低它的 粒子大小，進(jìn)一步提高它在樹脂中的分散相容性。然而，因為簡單的細(xì)化粉末的方法所制備的細(xì)微化成核劑的形態(tài)不易掌握，尤其是研磨法或球磨法還會破壞成核劑原有的結(jié)晶狀態(tài)，導(dǎo)致成核性能降低。中國專利CN1432594中報道了采用普通研磨粉碎法制備聚丙烯成核劑，其中有部分組分是有機(jī)磷酸鹽，有機(jī)磷酸鹽的粒徑為38微米。但是采用普通的研磨粉碎方法制備的成核劑粒徑較大，粒徑分布寬，成核劑的形態(tài)不容易掌握。歐洲專利EP1209190中報道了采用球磨與噴射磨相結(jié)合的方法制備聚丙烯成核劑，他們首先將成核劑粗品在噴射磨中研磨O. 5小時，然后再在球磨機(jī)中研磨2. 5小時，最后得到了平均粒徑長徑為10微米的聚丙烯成核劑。由于該方法需要將原料在兩種不同的設(shè)備中進(jìn)行研磨，而且研磨時間較長，能量消耗高，操作復(fù)雜，產(chǎn)量也不高。該方法的另一個缺點(diǎn)是，研磨或球磨時間短則顆粒不夠細(xì)，得不到細(xì)微化產(chǎn)品，研磨或球磨時間長不僅消耗大量時間和能源，還會破壞成核劑原有的結(jié)晶狀態(tài)，導(dǎo)致成核性能降低。中國專利CN101665586A中報道了采用超聲沉降方法制備細(xì)微化有機(jī)磷酸鹽成核劑，該方法制備的成核劑，質(zhì)量穩(wěn)定，粒徑均勻，收率高，不破壞成核劑的晶型，但是該方法存在一個缺點(diǎn)，制備過程需要使用大量溶劑，超聲沉降時間較長，最后收集產(chǎn)品需要液固分離，增加了工藝復(fù)雜性，且對環(huán)境造成污染。公開號為CN102382359A的中國專利中公開了一種采用噴霧干燥方式制備超細(xì)微有機(jī)磷酸鹽成核劑的方法。該方法所制備的成核劑粒徑均勻，收率高，但是該方法操作過程復(fù)雜，噴霧干燥溫度高，能耗大。超臨界流體技術(shù)納米級顆粒研制方面的應(yīng)用已成為一門新技術(shù)。用超臨界流體技術(shù)可制備出粒度分布較窄，且完全純凈，結(jié)構(gòu)上沒有缺陷的材料；同時清潔的界面消除了雜質(zhì)偏聚引起的不良作用，有利于改善粒子的各種性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種超細(xì)微化有機(jī)磷酸銨鹽成核劑及其制備方法，它解決了目前有機(jī)磷酸銨鹽成核劑存在的粒徑較大，粒徑分布寬，制備工藝復(fù)雜以及溶劑的使用要求高等問題，從而提高有機(jī)磷酸銨鹽成核劑的性能，成為新型高效有機(jī)磷酸鹽類成核劑的新品種。本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的超細(xì)微化有機(jī)磷酸銨鹽成核劑，它的結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種超細(xì)微化有機(jī)磷酸銨鹽成核劑，其特征在于它的結(jié)構(gòu)式為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超細(xì)微化有機(jī)磷酸銨鹽成核劑，其特征在于所述的Cl C4的燒基或者支鏈燒基為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戍基、支鏈的戊基、正己基或支鏈的己基。
3.—種如權(quán)利要求1所述的超細(xì)微化有機(jī)磷酸銨鹽成核劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟 步驟一、將有機(jī)磷酸銨鹽成核劑粗品加入到超臨界CO2反應(yīng)釜內(nèi)，在壓強(qiáng)為10 30MPa、溫度為20 60°C、轉(zhuǎn)速為100 400轉(zhuǎn)/分的條件下，在有或無共溶劑存在下，超臨界CO2介質(zhì)中反應(yīng)I 4小時，反應(yīng)結(jié)束后，減速泄壓，獲得有機(jī)磷酸鹽超臨界CO2處理產(chǎn)物； 步驟二、將有機(jī)磷酸鹽超臨界CO2處理產(chǎn)物加入到組合溶劑中，充分?jǐn)嚢璺稚⒑螳@得物料B ;其中，組合溶劑為有機(jī)溶劑、水或有機(jī)溶劑與水的混合物；有機(jī)磷酸鹽超臨界CO2處理產(chǎn)物有機(jī)溶劑水的質(zhì)量比為1:0 10 :5 0 ; 步驟三、將物料B進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干燥，干燥溫度為60 80°C，得到超細(xì)微有機(jī)磷酸鹽成核劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的超細(xì)微化有機(jī)磷酸銨鹽成核劑的制備方法，其特征在于步驟一中所述的共溶劑為乙醇、甲醇或丙酮中的一種；共溶劑與有機(jī)磷酸銨鹽成核劑粗品的質(zhì)量比為5 10 :1。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的超細(xì)微化有機(jī)磷酸銨鹽成核劑的制備方法，其特征在于步驟二中所述的溶劑為丙酮、乙醇、甲醇、丙醇、異丙醇、丁醇、石油醚、四氫呋喃、乙酸乙酯、甲苯或N-N 二甲基甲酰胺中的一種或幾種的任意比例組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的超細(xì)微化有機(jī)磷酸銨鹽成核劑的制備方法，其特征在于步驟三中制備獲得的超細(xì)微有機(jī)磷酸銨鹽成核劑的平均粒徑小于0. 3 ii m。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種超細(xì)微化有機(jī)磷酸銨鹽成核劑，其特征在于它的結(jié)構(gòu)式為其中R1、R2、R3及R4均為氫原子或C1～C4的烷基或者支鏈烷基；R1、R2、R3及R4完全相同、部分相同或完全不同，其中部分相同的結(jié)構(gòu)可以是左右對稱的結(jié)構(gòu)，即R1與R4相同，R2與R3相同，但R1與R2不同。本發(fā)明通過超臨界CO2和溶劑分散制得一種超細(xì)微化的有機(jī)磷酸銨鹽聚丙烯成核劑，產(chǎn)品為超細(xì)微化粉末顆粒，分散均勻，粒徑分布窄，成核效率高，并且最終可以形成更細(xì)的聚丙烯球晶。本發(fā)明的制備方法，工藝簡便，處理時間短，能量消耗低，制備出得成核劑晶型好，顆粒細(xì)。
文檔編號C08K5/527GK103012845SQ201210568990
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月25日
發(fā)明者于杰, 龍麗娟, 秦舒浩, 何文濤, 張凱, 李娟 , 向宇姝, 尹曉剛, 何敏 申請人:貴州省復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心