本發(fā)明涉及脫模添加劑合成技術(shù)領(lǐng)域，尤指一種含氟羥苯基有機酸烯基酯脫模中間體的制備方法。
背景技術(shù)：
脫模劑是一種介于模具與有機高分子物質(zhì)或其他制品之間的功能性物質(zhì)，是防止橡膠、塑料和聚氨酯等彈性體物質(zhì)及其他材料的模制品、層壓制品、紡絲件等物質(zhì)粘結(jié)到模具或金屬板面上，起到易于脫離作用的一類加工助劑。優(yōu)秀的脫模劑具有較大的抗拉強度，脫模劑有耐化學性、耐熱及應力性能，不易分解或磨損；脫模劑粘合到模具上而不轉(zhuǎn)移到被加工的制件上，不妨礙噴漆或其他二次加工操作。
氟脫模劑是以主體含氟化合物和其他輔助物料混合配制而成的一種混合物，與碳氫類化合物脫模劑相比較，不會出現(xiàn)長期使用會造成模具表面形成棕色結(jié)焦物質(zhì)進而污染模具的問題；與聚硅氧烷類有機硅化合物脫模劑相比較，不會出現(xiàn)脫模后的產(chǎn)品表面上會產(chǎn)生一定的油狀物，產(chǎn)品的二次加工性能差的問題；而且氟脫模劑本身質(zhì)量穩(wěn)定、產(chǎn)品儲存周期長，具有使用濃度低，效果好，壽命長的特點。 一些國外的公司和研究機構(gòu)對氟脫模劑進行了大量的研究，國內(nèi)對此研究和開發(fā)的報道較少，現(xiàn)有的高效氟脫模劑基本上依賴進口。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種含氟羥苯基有機酸烯基酯脫模中間體的制備方法。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)解決方案為：羥苯基有機酸與脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體進行親核取代反應，制得的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸鈉，再用酸液酸析，制得脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸，在酸性催化劑和阻聚劑下，脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸最后與丙烯醇進行酯化反應，制得含氟羥苯基有機酸烯基酯脫模中間體，具體包含以下步驟：
1)．以N,N-二甲基乙酰胺，催化劑三乙胺存在下，羥苯基有機酸（Ⅰ）與脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體（Ⅱ）進行親核取代反應5～7 小時后，反應物料用水進行稀釋，加入氫氧化鈉溶液，過濾，得到脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸鈉（Ⅲ），其主要化學反應為：
2)．再向脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸鈉（Ⅲ）濾液中緩慢加入酸液，調(diào)PH至1.0左右，析出固體的產(chǎn)物，過濾后用水反復洗滌濾餅，烘干，得到脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸（Ⅳ），其主要化學反應為：
3)．以甲苯為溶劑，脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸（Ⅳ）與丙烯醇（Ⅴ），在酸性催化劑和阻聚劑下，于115℃～135℃溫度進行酯化反應8～12小時后，蒸餾出甲苯溶劑，制得含氟羥苯基有機酸烯基酯脫模中間體（Ⅵ），其主要化學反應為：
進一步的是，上述各反應式中，R是氫、亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞丁基或亞異丁基；
上述各反應式中，Rf是具有如下化學結(jié)構(gòu)的化合物
失去一個氟原子后形成的基團；
所述的羥苯基有機酸、脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體和丙烯醇的質(zhì)量比為1﹕2.0～2.5﹕0.35～0.45；
所述的三乙胺用量是羥苯基有機酸質(zhì)量的4%～6%；
所述的酸性催化劑是對甲基苯磺酸、苯磺酸、甲烷磺酸、丙基磺酸、硫酸和氨基磺酸中的一種或一種以上，其用量是羥苯基有機酸質(zhì)量的4%～6%；
所述的阻聚劑是對苯醌、對苯二酚、酚噻嗪、β－苯基萘胺、對叔丁基鄰苯二酚，對羥基苯甲醚中的一種或一種以上，其用量是羥苯基有機酸質(zhì)量的2%～4%。
本發(fā)明一種含氟羥苯基有機酸烯基酯脫模中間體的制備方法，其特點和優(yōu)點是： 選擇用羥苯基有機酸制備含氟羥苯基有機酸烯基酯脫模中間體，原料來源充足；該氟系脫模中間體可進一步與丙烯酸類化合物反應合成高效含氟脫模劑，滿足含氟高端脫模添加劑的市場需求，可以提高脫模效率和產(chǎn)品加工質(zhì)量、滿足市場的高端需要，具有良好的經(jīng)濟效益和社會效益；反應操作簡單易行，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實施方式
實施例1
在裝有攪拌裝置、回流冷凝裝置和溫度計的四口瓶中，加入100mLN,N-二甲基乙酰胺、25克對苯酚乙酸和1.2克脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體，開啟攪拌，緩慢加入25克三乙胺，在水浴中保持25℃～35℃的溫度下，進行親核取代反應6小時后，向四口瓶中加入60mL水使反應物料稀釋，攪拌下加入質(zhì)量濃度為20%的氫氧化鈉溶液，調(diào)pH值至10左右，過濾，取濾液，攪拌下向濾液中緩慢倒入質(zhì)量濃度為20%的稀鹽酸溶液，調(diào)pH值至1.0左右，析出固體的產(chǎn)物，過濾后用水反復洗滌濾餅，烘干，得到脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸，將濾餅脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸加入到四口瓶中，再加入100mL甲苯、25克丙烯醇、1.5克甲烷磺酸和1.0克酚噻嗪，加熱升溫至115℃～125℃，進行酯化反應12小時后，蒸餾出甲苯溶劑，制得含氟羥苯基有機酸烯基酯脫模中間體。
實施例2
在裝有攪拌裝置、回流冷凝裝置和溫度計的四口瓶中，加入100mLN,N-二甲基乙酰胺、30克對苯酚丙酸和60克脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體，開啟攪拌，緩慢加入1.8克三乙胺，在水浴中保持25℃～35℃的溫度下，進行親核取代反應7小時后，向四口瓶中加入60mL水使反應物料稀釋，攪拌下加入質(zhì)量濃度為20%的氫氧化鈉溶液，調(diào)pH值至10左右，過濾，取濾液，攪拌下向濾液中緩慢倒入質(zhì)量濃度為20%的稀鹽酸溶液，調(diào)pH值至1.0左右，析出固體的產(chǎn)物，過濾后用水反復洗滌濾餅，烘干，得到脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸，將濾餅脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸加入到四口瓶中，再加入150mL甲苯、25克丙烯醇、1.3克對甲基苯磺酸、0.5克氨基磺酸和0.9克對羥基苯甲醚，加熱升溫至120℃～130℃，進行酯化反應10小時后，蒸餾出甲苯溶劑，制得含氟羥苯基有機酸烯基酯脫模中間體。
實施例3
在裝有攪拌裝置、回流冷凝裝置和溫度計的四口瓶中，加入100mLN,N-二甲基乙酰胺、20克間苯酚甲酸和50克脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體，開啟攪拌，緩慢加入1.0克三乙胺，在水浴中保持25℃～35℃的溫度下，進行親核取代反應5小時后，向四口瓶中加入60mL水使反應物料稀釋，攪拌下加入質(zhì)量濃度為20%的氫氧化鈉溶液，調(diào)pH值至10左右，過濾，取濾液，攪拌下向濾液中緩慢倒入質(zhì)量濃度為20%的稀鹽酸溶液，調(diào)pH值至1.0左右，析出固體的產(chǎn)物，過濾后用水反復洗滌濾餅，烘干，得到脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸，將濾餅脫羧的六氟環(huán)氧丙烷二聚體取代的羥苯基有機酸加入到四口瓶中，再加入100mL甲苯、25克丙烯醇、0.8克濃硫酸和0.6克對苯醌，加熱升溫至125℃～135℃，進行酯化反應8小時后，蒸餾出甲苯溶劑，制得含氟羥苯基有機酸烯基酯脫模中間體。
以上所述，實施方式僅僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行描述，并非對本發(fā)明的范圍進行限定，在不脫離本發(fā)明技術(shù)的精神的前提下，本領(lǐng)域工程技術(shù)人員對本發(fā)明的技術(shù)方案作出的各種變形和改進，均應落入本發(fā)明的權(quán)利要求書確定的保護范圍內(nèi)。