本發(fā)明屬于化工與材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以多金屬氧簇為核的星型聚合物作為納米填料來促使聚苯乙烯鏈發(fā)生解纏結(jié)并降低其熔體黏度的方法。

背景技術(shù)：

聚合物材料包括塑料、橡膠、纖維、涂料等，已經(jīng)成為國民經(jīng)濟(jì)建設(shè)與人民日常生活中必不可少的重要材料。聚合物材料需要通過加工成型才能獲得所需的形狀、結(jié)構(gòu)與性能，成為有實(shí)用價(jià)值的產(chǎn)品。通常的成型方法有擠出、注塑、壓延等，而實(shí)現(xiàn)這些過程是通過聚合物熔體的流動(dòng)完成的。因此，聚合物熔體黏度對設(shè)計(jì)其加工條件至關(guān)重要，黏度降低有助于聚合物熔體在模具腔中的流動(dòng)和填充。

聚苯乙烯是一種熱塑性聚合物，由于其價(jià)格低廉且具有優(yōu)良的絕熱、絕緣和透明的性質(zhì)，得以廣泛應(yīng)用。針對降低聚苯乙烯的熔體黏度并改善其加工性能，研究者進(jìn)行了不同的嘗試。工業(yè)界常用的方法是采用小分子軟化增塑劑來減少聚苯乙烯鏈間相互作用，從而提高其熔體流動(dòng)性。近年來，研究者發(fā)現(xiàn)將尺寸小于聚合物基體均方回轉(zhuǎn)半徑的納米填料(也稱為超小納米填料)，通過適當(dāng)?shù)姆椒◤?fù)合到聚合物基體后，能夠起到降低基體熔體黏度的效果。其機(jī)理主要是由于這些超小納米填料能夠進(jìn)入聚合物鏈的纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)中，并促使聚合物鏈在外部剪切加工條件下發(fā)生解纏結(jié)，從而導(dǎo)致聚合物熔體黏度下降。在此基礎(chǔ)上，研究者發(fā)展了不同類型的納米填料來降低聚苯乙烯的熔體黏度，包括交聯(lián)的聚苯乙烯小球(A.Tuteja,M.E.Mackay,Macromolecules.2005,38,8000)、油酸修飾的Fe₃O₄納米粒子(A.Tuteja,P.M.Duxbury,M.E.Mackay,Macromolecules.2007,40,9427)等。研究發(fā)現(xiàn)，通過超小納米填料復(fù)合改性有望成為一種有前景的降低聚合物熔體黏度的新方法。然而，目前該領(lǐng)域的研究還處于初始階段，急需發(fā)展有自主知識產(chǎn)權(quán)的超小納米填料體系。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種以多金屬氧簇為核的星型聚合物作為納米填料來降低聚苯乙烯熔體黏度的方法。該方法能夠有效降低聚苯乙烯熔體的零切黏度，可作為改善聚苯乙烯加工條件提供新途徑。

在本發(fā)明中，我們提出采用一種以多金屬氧簇為核的星型聚合物作為超小納米填料，通過溶液共混的方法將其復(fù)合到聚苯乙烯基體中，從而實(shí)現(xiàn)降低聚苯乙烯熔體黏度的方法。多金屬氧簇是由前過渡金屬原子通過氧原子配位連接而成的單分子無機(jī)簇合物，其孔徑可以從0.5nm到5nm范圍內(nèi)變化，具有豐富的化學(xué)組分和形態(tài)多樣的骨架結(jié)構(gòu)。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：首先，通過靜電相互作用，將含有三硫酯基團(tuán)的陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑修飾在多金屬氧簇表面，得到多金屬氧簇復(fù)合物；進(jìn)而，通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合反應(yīng)，將聚苯乙烯接枝到上述復(fù)合物的外圍，得到以多金屬氧簇為核、以聚合物為臂的星型聚合物；最后，以星型聚合物作為納米填料，通過溶液共混法將其復(fù)合到聚苯乙烯基體中，實(shí)現(xiàn)熔體黏度的降低。本方法的原理是通過多金屬氧簇表面聚合物鏈與聚苯乙烯基體的相容性，將星型聚合物引入聚苯乙烯纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)，促使聚苯乙烯鏈在剪切條件下發(fā)生解纏結(jié)，從而降低聚苯乙烯熔體黏度。該方法可以有效降低聚苯乙烯熔體在剪切速率從零切至10⁵rad·S^-1條件下的黏度，有望應(yīng)用于聚苯乙烯加工領(lǐng)域。

本發(fā)明包括以下技術(shù)部分：(1)陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑的制備；(2)多金屬氧簇復(fù)合物的制備；(3)星型聚合物的制備；(4)星型聚合物與聚苯乙烯的復(fù)合及黏度改性。

1、陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑的制備

取正丁硫醇3～5g和三乙胺3～6g溶解在50～200mL二氯甲烷中，在冰水浴和氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，取二硫化碳3～5g加入到上述混合溶液中，冰水浴條件下攪拌20～30min，取2-溴丙酸5～9g加入到上述溶液中，室溫下攪拌3～5h；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑后產(chǎn)物再溶解在正戊烷中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑后粗產(chǎn)物溶解在正戊烷中，再加入150～250mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％～20％的鹽酸酸化，然后用二次水洗至中性，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑后粗產(chǎn)物在石油醚中重結(jié)晶，得到純凈的產(chǎn)物A；

取11-溴-1-十一醇1～3g，溶解在乙醇中，取三正辛胺1～3g，加入到11-溴-1-十一醇的乙醇溶液中，在70～80℃的油浴條件下冷凝回流，反應(yīng)48～72h，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑后粗產(chǎn)物在乙醚中重結(jié)晶，可得到純凈的產(chǎn)物B；

取1～3g產(chǎn)物A和2～9g產(chǎn)物B共同溶解在50～200mL的二氯甲烷中，在冰水浴的條件下攪拌20～30min，向該溶液中加入1～4g的二環(huán)己基碳二亞胺，攪拌20～30min；取4-二甲氨基吡啶30～60mg，加入到該反應(yīng)體系中，攪拌20～30min，撤去冰水浴，室溫下攪拌至溶液顏色為亮黃色停止；過濾除去沉淀，柱層析分離得到純凈的陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑，其結(jié)構(gòu)式如下所示：

具體例子參見實(shí)施例1。

2、多金屬氧簇復(fù)合物的制備

多金屬氧簇K₆CoW₁₂O₄₀根據(jù)文獻(xiàn)合成(C.W.B.Louis,P.M.Thomas,J.Am.Chem.Soc.1956,78,4503)。

將步驟1中所制備的陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑溶解在50～100mL的三氯甲烷中，濃度為2～4mg/mL；將多金屬氧簇溶解在50～100mL二次水中，濃度為1.5～3mg/mL；在劇烈的攪拌條件下，將陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑的三氯甲烷溶液加入到多金屬氧簇的水溶液中，陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑與多金屬氧簇的摩爾比為5～5.8：1，確保反應(yīng)過程中陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑被完全消耗；攪拌0.5～2h后，停止反應(yīng)，靜置分層，有機(jī)相用二次水洗滌3～5次至中性，取出有機(jī)相，通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，即得到純凈的多金屬氧簇復(fù)合物。

具體例子參見實(shí)施例2-1。

3、星型聚合物的制備

取步驟2中所制備的多金屬氧簇復(fù)合物0.2g，取苯乙烯1～6mL和N,N-二甲基甲酰胺2～2.5mL混合均勻，用該混合溶液將多金屬氧簇復(fù)合物完全溶解，再加入到2～6mg偶氮二異丁腈中，混合均勻；在密閉條件下，將上述反應(yīng)體系進(jìn)行冷凍-抽真空-充氮?dú)獠僮?，反?fù)3～5次，將反應(yīng)體系內(nèi)的空氣完全置換為氮?dú)?；然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，油浴加熱至65～75℃，反應(yīng)8～24h；反應(yīng)結(jié)束后，在液氮中迅速冷卻，終止反應(yīng)，同時(shí)撤去氮?dú)獗Ｗo(hù)，將粗產(chǎn)物在100～200mL甲醇中進(jìn)行沉淀，離心后產(chǎn)物用甲醇洗滌3～5次，然后在無水乙醚中反復(fù)沉淀3～5次，即得到純凈的星型聚合物。

具體例子參見實(shí)施例3-1，3-2，3-3。

4、星型聚合物與聚苯乙烯的復(fù)合及黏度改性

取步驟3中所制備的星型聚合物1～40mg，將其完全溶解在0.2～0.5mL的三氯甲烷中；取聚苯乙烯(分子量為80000～400000)50mg，將其完全溶解于0.5～1mL的三氯甲烷中；將星型聚合物的三氯甲烷溶液逐滴加入到聚苯乙烯的三氯甲烷溶液中，繼續(xù)攪拌0.5～2h，使其混合均勻；將混合溶液平鋪在聚酰亞胺基底上，在室溫條件及三氯甲烷氣氛下，使溶劑緩慢揮發(fā)48～72h形成復(fù)合薄膜，再置于真空干燥箱內(nèi)完全除去溶劑，即得到星型聚合物與聚苯乙烯的復(fù)合材料，從而實(shí)現(xiàn)聚苯乙烯基體熔體黏度的降低。

具體例子參見實(shí)施例4-1，4-2，4-3。

附圖說明：

圖1：星型聚合物與聚苯乙烯復(fù)合及黏度改性的過程示意圖；

圖2：陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑的結(jié)構(gòu)式以及核磁圖；

圖3：星型聚合物CoW₁₂-PS-1的質(zhì)譜圖；

圖4：星型聚合物CoW₁₂-PS-2的質(zhì)譜圖；

圖5：星型聚合物CoW₁₂-PS-3的質(zhì)譜圖；

圖6：聚苯乙烯(分子量為168000)與星型聚合物CoW₁₂-PS-1復(fù)合前后的流變測試曲線；

圖7：聚苯乙烯(分子量為168000)與星型聚合物CoW₁₂-PS-3復(fù)合前后的流變測試曲線；

圖8：聚苯乙烯(分子量為86500)與星型聚合物CoW₁₂-PS-3復(fù)合前后的流變測試曲線；

圖1描述了多金屬氧簇11與陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑12通過靜電作用形成復(fù)合物13，然后通過在復(fù)合物13表面聚合接枝苯乙烯14制備得到星型聚合物15，最后將星型聚合物15作為超小納米填料引入聚苯乙烯纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)中，從而實(shí)現(xiàn)星型聚合物15與聚苯乙烯的復(fù)合16及黏度改性。

圖2為陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑的結(jié)構(gòu)式及核磁譜圖。

圖3為星型聚合物CoW₁₂-PS-1的質(zhì)譜圖，圖中質(zhì)荷比為正態(tài)分布，CoW₁₂-PS-1星型聚合物的聚合度為10左右。

圖4為星型聚合物CoW₁₂-PS-2的質(zhì)譜圖，圖中質(zhì)荷比為正態(tài)分布，CoW₁₂-PS-2星型聚合物的聚合度為20左右。

圖5為星型聚合物CoW₁₂-PS-3的質(zhì)譜圖，圖中質(zhì)荷比為正態(tài)分布，CoW₁₂-PS-3星型聚合物的聚合度為30左右。

圖6為聚苯乙烯(分子量為168000)與星型聚合物CoW₁₂-PS-1復(fù)合前后的流變測試曲線，復(fù)合前聚苯乙烯的零切黏度為7.5×10⁴Pa·s，含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的CoW₁₂-PS-3的聚苯乙烯復(fù)合材料的零切黏度為5.1×10⁴Pa·s，黏度降低了約32％。

圖7為聚苯乙烯(分子量為168000)與星型聚合物CoW₁₂-PS-3復(fù)合前后的流變測試曲線，復(fù)合前聚苯乙烯的零切黏度為7.5×10⁴Pa·s，含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的CoW₁₂-PS-3的聚苯乙烯復(fù)合材料的零切黏度為2.2×10⁴Pa·s，黏度降低了約70％。

圖8為聚苯乙烯(分子量為86500)與星型聚合物CoW₁₂-PS-3復(fù)合前后的流變測試曲線，復(fù)合前聚苯乙烯的零切黏度為6.7×10³Pa·s，含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的CoW₁₂-PS-3的聚苯乙烯復(fù)合材料的零切黏度為2.7×10³Pa·s，黏度降低了約60％。

具體實(shí)施方式

下面的具體實(shí)施例對本發(fā)明作出了進(jìn)一步的闡釋，而不代表依次對本發(fā)明進(jìn)行的限制。

1、陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑的制備

原理：通過酯化反應(yīng)，將含有三硫代碳酸酯基團(tuán)共價(jià)連接到羥基鹵代烷上，再通過對鹵代基團(tuán)的季銨鹽化，制得陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑。

實(shí)施例1：11-(2-(正丁三硫代碳酸酯)丙酸)-N,N,N-三辛基十一烷-11酯-1-溴化銨(BPOA)的制備

取4.5g正丁硫醇和5.6g三乙胺溶解于100mL二氯甲烷中，在冰水浴和氮?dú)獾谋Ｗo(hù)條件下，將溶有4.2g二硫化碳的20mL二氯甲烷溶液逐滴加入到上述的混合溶液中；繼續(xù)攪拌20min后，將溶有8.4g的2-溴丙酸的20mL二氯甲烷溶液逐滴加入到上述的反應(yīng)溶液中，滴加完后，撤去冰水浴，恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌3h；停止反應(yīng)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑得到粗產(chǎn)物；將粗產(chǎn)物溶于100mL的正戊烷中，用180mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的鹽酸對其進(jìn)行酸化，分三次；然后用二次水洗去多余的鹽酸，直至pH值為中性；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，然后將粗產(chǎn)物完全溶解在50mL石油醚中，并均勻鋪展在500mL的燒杯中，待晶體析出后，抽濾，并用10mL的石油醚沖洗3次，可以得到純凈的產(chǎn)物——2-(正丁三硫代碳酸酯)丙酸(BCTA)，產(chǎn)率約為83％。

取2.13g的11-溴-1-十一醇加入到圓底燒瓶中，加入25mL的乙醇將其完全溶解，向其中加入2g三正辛胺，混合均勻后，在80℃的油浴條件下冷凝回流，反應(yīng)48h后停止反應(yīng)；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去乙醇得到粗產(chǎn)物，將粗產(chǎn)物在冰凍的乙醚中重結(jié)晶，反復(fù)三次得到純凈的產(chǎn)物——11-羥基-N,N,N-三辛基-1-溴化銨(HODA)，產(chǎn)率約為60％。

取1g的BCTA和2.54g的HTOA溶解在100mL二氯甲烷中；在冰水浴的條件下攪拌30min后，向溶液中加入1.03g二環(huán)己基碳二亞胺，溶液的顏色由黃色變?yōu)榇u紅色；繼續(xù)攪拌20min后，將溶有60mg的4-二甲氨基吡啶的10mL二氯甲烷溶液加到反應(yīng)溶液中；攪拌30min后撤去冰水浴，在室溫條件下繼續(xù)攪拌，直至溶液的顏色由磚紅色變?yōu)榱咙S色，停止反應(yīng)；過濾除去沉淀，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑得到粗產(chǎn)物，將其溶于100mL的冰凍的乙醚中，除去沉淀；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，用少量的三氯甲烷溶解，將粗產(chǎn)物裝入硅膠柱進(jìn)行柱層析分離(洗脫液先用氯仿除去極性較小的雜質(zhì)，待分離后，改變極性為三氯甲烷：甲醇＝15：1)，分離得到純凈的產(chǎn)物——11-(2-(正丁三硫代碳酸酯)丙酸)-N,N,N-三辛基十一烷-11酯-1-溴化銨，產(chǎn)率為75％，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式和核磁譜圖見說明書附圖2，表明得到了目的結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物。

2、多金屬氧簇復(fù)合物的制備

原理：多金屬氧簇在水溶液中表面抗衡離子會解離，形成帶有負(fù)電荷的簇陰離子，與陽離子表面活性劑通過靜電復(fù)合，形成穩(wěn)定的復(fù)合物，并由此轉(zhuǎn)移至有機(jī)相中。

實(shí)施例2-1：K₆CoW₁₂O₄₀與陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑復(fù)合物的制備

取多金屬氧簇0.14g的K₆CoW₁₂O₄₀溶解在70mL的水中，取0.2g陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑BPOA溶解在70mL的三氯甲烷中，陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑與多金屬氧簇的摩爾比為5.5：1；在劇烈攪拌的條件下，將表面活性劑的三氯甲烷溶液逐滴加入到多金屬氧簇的水溶液中，滴加完全后，繼續(xù)強(qiáng)力攪拌1h；停止攪拌，靜置分層，有機(jī)相用二次水洗滌3次直至中性，取出有機(jī)相的樣品，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑三氯甲烷可以得到純凈的K₆CoW₁₂O₄₀與陽離子鏈轉(zhuǎn)移試劑復(fù)合物。產(chǎn)物質(zhì)量為0.3g。

3、星型聚合物的制備

原理：多金屬氧簇復(fù)合物外圍的三硫代碳酸酯基團(tuán)可作為鏈轉(zhuǎn)移基團(tuán)，通過可逆/加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合反應(yīng)，把單體接枝到復(fù)合物上，形成以多金屬氧簇為核,以聚苯乙烯為臂的星型聚合物。

實(shí)施例3-1：K₆CoW₁₂O₄₀接枝聚苯乙烯星型聚合物(CoW₁₂-PS-1)的制備

取0.2g實(shí)施例2-1中制備的復(fù)合物，取1.86mL苯乙烯和2mL的N,N-二甲基甲酰胺，混合均勻，用混合溶液將復(fù)合物完全溶解，取2.67mg偶氮二異丁腈加入到反應(yīng)容器安瓿瓶中，然后將復(fù)合物的混合溶液加入到安瓿瓶中，混合均勻；在密閉的條件下進(jìn)行冷凍-抽真空-充氮?dú)?，反?fù)三次，每次30min，將體系內(nèi)的空氣完全置換為氮?dú)猓诘獨(dú)獗Ｗo(hù)條件下，將安瓿瓶置于65℃的油浴中反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，使安瓿瓶在液氮中迅速冷卻，終止反應(yīng)，同時(shí)撤去氮?dú)獗Ｗo(hù)，將反應(yīng)液在100mL甲醇中進(jìn)行沉淀，離心得到粗產(chǎn)物，用甲醇洗滌三次，除去偶氮而異丁腈；然后在無水乙醚中重結(jié)晶，分離提純產(chǎn)物，除去自聚的聚苯乙烯等線性聚合物。可得到純凈的星型聚合物，產(chǎn)物質(zhì)量為0.2g。

實(shí)施例3-2：K₆CoW₁₂O₄₀接枝聚苯乙烯星型聚合物(CoW₁₂-PS-2)的制備

取0.2g實(shí)施例2-1中制備的復(fù)合物，取3.73mL苯乙烯和2mL的N,N-二甲基甲酰胺，混合均勻，用混合溶液將復(fù)合物完全溶解，取2.67mg偶氮二異丁氰加入到反應(yīng)容器安瓿瓶中，然后將復(fù)合物的混合溶液加入到安瓿瓶中，混合均勻；在密閉的條件下進(jìn)行冷凍-抽真空-充氮?dú)?，反?fù)三次，每次30min，將體系內(nèi)的空氣完全置換為氮?dú)?，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，將安瓿瓶置于65℃的油浴中反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，使安瓿瓶在液氮中迅速冷卻，終止反應(yīng)，同時(shí)撤去氮?dú)獗Ｗo(hù)，將反應(yīng)液在200mL甲醇中進(jìn)行沉淀，離心得到粗產(chǎn)物，用甲醇洗滌三次，除去偶氮而異丁腈；然后在無水乙醚中重結(jié)晶，分離提純產(chǎn)物，除去自聚的聚苯乙烯等線性聚合物?？傻玫郊儍舻男切途酆衔?，產(chǎn)物質(zhì)量為0.31g。

實(shí)施例3-3：K₆CoW₁₂O₄₀接枝聚苯乙烯星型聚合物(CoW₁₂-PS-3)的制備

取0.2g實(shí)施例2-1中制備的復(fù)合物，取5.58mL苯乙烯和2mL的N,N-二甲基甲酰胺，混合均勻，用混合溶液將復(fù)合物完全溶解，取2.67mg偶氮二異丁腈加入到反應(yīng)容器安瓿瓶中，然后將復(fù)合物的混合溶液加入到安瓿瓶中，混合均勻；在密閉的條件下進(jìn)行冷凍-抽真空-充氮?dú)猓磸?fù)三次，每次30min，將體系內(nèi)的空氣完全置換為氮?dú)?，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，將安瓿瓶置于65℃的油浴中反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，使安瓿瓶在液氮中迅速冷卻，終止反應(yīng)，同時(shí)撤去氮?dú)獗Ｗo(hù)，將反應(yīng)液在200mL甲醇中進(jìn)行沉淀，離心得到粗產(chǎn)物，用甲醇洗滌三次，除去偶氮而異丁腈；然后在無水乙醚中重結(jié)晶，分離提純產(chǎn)物，除去自聚的聚苯乙烯等線性聚合物。可得到純凈的星型聚合物，產(chǎn)物質(zhì)量為0.45g。

4、星型聚合物與聚苯乙烯的復(fù)合及黏度改性

原理：星型聚合物作為超小納米粒子，可以進(jìn)入聚合物的纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中，引起聚合物在外部剪切加工的條件下發(fā)生解纏結(jié)，從而導(dǎo)致聚苯乙烯熔體黏度的降低。

實(shí)施例4-1：聚苯乙烯(分子量為168000)與星型聚合物CoW₁₂-PS-1的復(fù)合及黏度改性

取50mg聚苯乙烯(分子量為168000)，將其完全溶解于0.8mL的三氯甲烷中，取4.45mg星型聚合物CoW₁₂-PS-1，無機(jī)簇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％，將其完全溶解在0.2mL的三氯甲烷中，在攪拌條件下，將星型聚合物的三氯甲烷溶液逐滴加入到聚苯乙烯的三氯甲烷溶液中，繼續(xù)攪拌1h，混合均勻；將混合溶液平鋪在2×2m²的聚酰亞胺薄膜上，在室溫條件及三氯甲烷氣氛下，使溶劑緩慢揮發(fā)48h后形成復(fù)合薄膜，將制備的薄膜置于真空干燥箱內(nèi)一周左右，完全除去溶劑，即得到聚苯乙烯復(fù)合材料，產(chǎn)物質(zhì)量為50.28mg。

實(shí)施例4-2：聚苯乙烯(分子量為168000)與星型聚合物CoW₁₂-PS-3的復(fù)合及黏度改性

取50mg聚苯乙烯(分子量為168000)，將其完全溶解于0.8mL的三氯甲烷中，取16.7mg星型聚合物CoW₁₂-PS-3，無機(jī)簇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％，將其完全溶解在0.2mL的三氯甲烷中，在攪拌條件下，將星型聚合物的三氯甲烷溶液逐滴加入到聚苯乙烯的三氯甲烷溶液中，繼續(xù)攪拌1h，混合均勻；將混合溶液平鋪在2×2m²的聚酰亞胺薄膜上，在室溫條件及三氯甲烷氣氛下，使溶劑緩慢揮發(fā)48h后形成復(fù)合薄膜，將制備的薄膜置于真空干燥箱內(nèi)一周左右，完全除去溶劑，即得到聚苯乙烯復(fù)合材料，產(chǎn)物的質(zhì)量為62.14mg。

實(shí)施例4-3：聚苯乙烯(分子量為86500)與星型聚合物CoW₁₂-PS-3的復(fù)合及黏度改性

取50mg聚苯乙烯(分子量為86500)，將其完全溶解于0.8mL的三氯甲烷中，取16.7mg星型聚合物CoW₁₂-PS-3，無機(jī)簇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％，將其完全溶解在0.2mL的三氯甲烷中，在攪拌條件下，將星型聚合物的三氯甲烷溶液逐滴加入到聚苯乙烯的三氯甲烷溶液中，繼續(xù)攪拌1h，混合均勻；將混合溶液平鋪在2×2m²的聚酰亞胺薄膜上，在室溫條件及三氯甲烷氣氛下，使溶劑緩慢揮發(fā)48h后形成復(fù)合薄膜，將制備的薄膜置于真空干燥箱內(nèi)一周左右，完全除去溶劑，即得到聚苯乙烯復(fù)合材料，產(chǎn)物的質(zhì)量為62.22mg。