本發(fā)明涉及一種木質(zhì)素微球的制備方法，特別涉及一種巰基功能化木質(zhì)素微球的制備方法。

背景技術(shù)：

隨著人類社會(huì)的日益發(fā)展，越來(lái)越多的有害物質(zhì)被排放到環(huán)境中，尤其是工業(yè)生產(chǎn)中的鉻、鎳、銅、鋅、鎘、鉛、汞等多種重金屬離子，對(duì)江河湖海造成嚴(yán)重的污染。含有重金屬離子的工業(yè)廢水對(duì)地表水、地下水和土壤造成嚴(yán)重的污染，并進(jìn)一步通過(guò)食物鏈的傳遞和富集進(jìn)入人體，導(dǎo)致癌變、畸型等，嚴(yán)重危害人體健康。

目前常見(jiàn)的廢水處理方法，如中和法、還原法、膜分離法、沉淀法等，面臨著單次處理量小、處理周期長(zhǎng)、處理效果欠佳、處理成本高昂、存在二次污染等問(wèn)題。而吸附法，利用各種各樣的吸附劑，對(duì)廢水中重金屬離子進(jìn)行物理和化學(xué)吸附，具有操作簡(jiǎn)單、效率高、處理周期短、操作費(fèi)用低、對(duì)環(huán)境無(wú)二次污染、且可回收利用等特點(diǎn)，越來(lái)越受到歡迎。

木質(zhì)素是一種優(yōu)良的天然高分子材料，具有良好的生物相容性、降解性，環(huán)保無(wú)毒。其表面具有大量的羧基和羥基，不僅可以與重金屬離子形成金屬絡(luò)合物，從而吸附重金屬離子，同時(shí)也可以吸附有機(jī)大分子物質(zhì)。專利104437396A公開(kāi)了一種木質(zhì)素胺微球的制備，但是由于采取傳統(tǒng)的乳液聚合制備方法，所制得的微球存在粒徑大小不一，分布范圍寬，功能基團(tuán)少，機(jī)械強(qiáng)度差，形貌可控性差等不足，大大降低了其實(shí)際應(yīng)用性能。

公開(kāi)于該背景技術(shù)部分的信息僅僅旨在增加對(duì)本發(fā)明的總體背景的理解，而不應(yīng)當(dāng)被視為承認(rèn)或以任何形式暗示該信息構(gòu)成已為本領(lǐng)域一般技術(shù)人員所公知的現(xiàn)有技術(shù)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種巰基功能化木質(zhì)素微球的制備方法，從而克服現(xiàn)有制備木質(zhì)素微球工藝復(fù)雜，且制備得到的木質(zhì)素微球粒徑大小不均一、分布寬、缺失功能基團(tuán)、形貌可控性差、吸附效果差等缺點(diǎn)。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案如下：

一種巰基功能化木質(zhì)素微球的制備方法，包含以下操作步驟：

(1)分散相溶液的配制：向質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5～30％的木質(zhì)素溶液中加入交聯(lián)劑和調(diào)節(jié)劑，混合均勻作為分散相溶液Ⅰ，其中，加入的交聯(lián)劑占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的5～10％，加入的調(diào)節(jié)劑占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的2～15％；將硫胺化合物溶于水中配制成質(zhì)量濃度為5～20％的硫胺化合物溶液作為分散相溶液Ⅱ；

(2)連續(xù)相溶液的配制：將表面活性劑加入到有機(jī)溶劑中，混合，配制成含表面活性劑質(zhì)量百分比濃度為0.5～10％的有機(jī)溶液作為連續(xù)相溶液；

(3)油包水木質(zhì)素液滴的配制：將步驟(1)配制所得分散相溶液Ⅰ和分散相溶液Ⅱ分別從平行排列的管徑為50～200μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅰ和管徑為30～200μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅱ同向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，同時(shí)，步驟(2)配制所得連續(xù)相溶液從管徑為1000μm的外毛細(xì)管和管徑為150～800μm的收集管管間通道逆向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，控制分散相溶液流速為0.1～5mL/h，連續(xù)相溶液流速為10～55mL/h，經(jīng)連續(xù)相的剪切，形成油含有雙液滴的油包水復(fù)合體系，在流體流動(dòng)的過(guò)程中，由于流體的剪切、擾動(dòng)、擠壓等作用，雙液滴不斷接觸、碰撞，逐漸聚并成一個(gè)液滴，在連續(xù)的流動(dòng)相中形成木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，再經(jīng)收集管流出；

(4)木質(zhì)素單分散液滴加熱合成微球：在聚焦流微通道反應(yīng)器的出料端連接收集容器，收集步驟(3)形成的木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，保持溫度為55～95℃固化反應(yīng)2～12h，形成巰基功能化木質(zhì)素微球。

其中，還包括步驟(5)，即將步驟(4)所得木質(zhì)素微球進(jìn)行過(guò)濾或離心分離，依次進(jìn)行洗滌、干燥，即得巰基功能化木質(zhì)素微球；其中，洗滌為采用乙醇進(jìn)行洗滌；其中，干燥為在溫度為50～80℃下真空干燥10～20h。

其中，所述的巰基功能化木質(zhì)素微球的粒徑為80～600μm。

其中，步驟(1)質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5～30％的木質(zhì)素溶液為木質(zhì)素溶于水中配制成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5～30％的木質(zhì)素水溶液。

其中，所述的木質(zhì)素為堿木質(zhì)素、水解木質(zhì)素、乙醇木質(zhì)素或木質(zhì)素磺酸鹽中的一種。

其中，步驟(1)中所述的硫胺化合物為高半胱氨酸或半胱氨酸。

其中，步驟(1)中所述的交聯(lián)劑為戊二醛、乙醛、乙二醛或環(huán)氧丙烷中的一種；所述的調(diào)節(jié)劑為聚乙二醇、聚乙烯醇或水溶性淀粉中的一種。

其中，步驟(2)中所述的表面活性劑為Span80、SDS、DC0749、Tween80、Span60或Tween20中的一種或一種以上的組合。

其中，步驟(2)中所述的有機(jī)溶劑為液態(tài)石蠟、正己烷、十二烷或十六烷中的一種。

按照上述方法制備所得巰基功能化木質(zhì)素微球可作為重金屬吸附劑。

微液滴是一種操控微小體積液體的技術(shù)，其原理為：將兩種互不相溶的液體，以其中的一種為連續(xù)相，另一種為分散相，連續(xù)相和分散相分別由不同入口進(jìn)入芯片，在微通道中，分散相在剪切力的作用下被連續(xù)相剪切為一系列離散的粒徑均勻的微液滴。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：

本發(fā)明方法制備所得巰基功能化木質(zhì)素微球，對(duì)廢水中鎘離子的吸附量可達(dá)70.3mg/g，是堿木質(zhì)素的8倍；其次，與普通的木質(zhì)素吸附劑相比，不僅具有均勻的粒徑尺寸和可控的形貌，而且具有良好的機(jī)械性能，能承受水力沖擊，加上引入的官能團(tuán)巰基，對(duì)二價(jià)重金屬離子有顯著的吸附性能，同時(shí)兼具無(wú)二次污染、可重復(fù)利用、環(huán)保無(wú)毒等特點(diǎn)；進(jìn)一步的，本發(fā)明方法操作簡(jiǎn)潔、成本低廉，所得產(chǎn)品能夠高效地處理重金屬離子廢水，為重金屬?gòu)U水處理提供了一種高效簡(jiǎn)便的方法，具有良好的工業(yè)化應(yīng)用前景。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)描述，但應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明的保護(hù)范圍并不受具體實(shí)施方式的限制。

實(shí)施例1

一種巰基功能化木質(zhì)素微球的制備方法，操作步驟如下：

(1)分散相溶液的配制：堿木質(zhì)素溶于水中配制成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5％的堿木質(zhì)素水溶液，然后加入交聯(lián)劑戊二醛和調(diào)節(jié)劑聚乙二醇，混合均勻作為分散相溶液Ⅰ，其中，加入的交聯(lián)劑戊二醛占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的5％，加入的調(diào)節(jié)劑聚乙二醇占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的2％；將硫胺化合物高半胱氨酸溶于水中配制成質(zhì)量濃度為5％的硫胺化合物溶液作為分散相溶液Ⅱ；

(2)連續(xù)相溶液的配制：將表面活性劑Span80加入到有機(jī)溶劑液態(tài)石蠟中，混合，配制成含表面活性劑質(zhì)量百分比濃度為0.5％的有機(jī)溶液作為連續(xù)相溶液；

(3)油包水木質(zhì)素液滴的配制：將步驟(1)配制所得分散相溶液Ⅰ和分散相溶液Ⅱ分別從平行排列的管徑為50μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅰ和管徑為30μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅱ同向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，同時(shí)，步驟(2)配制所得連續(xù)相溶液從管徑為1000μm的外毛細(xì)管和管徑為150μm的收集管管間通道逆向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，控制分散相溶液流速為0.1mL/h，連續(xù)相溶液流速為55mL/h，經(jīng)連續(xù)相的剪切，形成油含有雙液滴的油包水復(fù)合體系，在流體流動(dòng)的過(guò)程中，由于流體的剪切、擾動(dòng)、擠壓等作用，雙液滴不斷接觸、碰撞，逐漸聚并成一個(gè)液滴，在連續(xù)的流動(dòng)相中形成木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，再經(jīng)收集管流出；

(4)木質(zhì)素單分散液滴加熱合成微球：在聚焦流微通道反應(yīng)器的出料端連接收集容器，收集步驟(3)形成的木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，，并將所得木質(zhì)素單分散液滴置于烘箱中，保持溫度為55℃固化反應(yīng)12h，形成巰基功能化木質(zhì)素微球。

(5)將步驟(4)所得木質(zhì)素微球進(jìn)行過(guò)濾或離心分離，然后用體積濃度為75％的乙醇洗滌，洗滌后在溫度為50℃下真空干燥20h，即得巰基功能化木質(zhì)素微球，所得巰基功能化木質(zhì)素微球的粒徑為80～120μm。

實(shí)施例2

一種巰基功能化木質(zhì)素微球的制備方法，操作步驟如下：

(1)分散相溶液的配制：乙醇木質(zhì)素溶于水中配制成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15％的乙醇木質(zhì)素水溶液，然后加入交聯(lián)劑乙二醛和調(diào)節(jié)劑水溶性淀粉，混合均勻作為分散相溶液Ⅰ，其中，加入的交聯(lián)劑乙二醛占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的7％，加入的調(diào)節(jié)劑水溶性淀粉占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的8％；將硫胺化合物高半胱氨酸溶于水中配制成質(zhì)量濃度為13％的硫胺化合物溶液作為分散相溶液Ⅱ；

(2)連續(xù)相溶液的配制：將表面活性劑Tween80、Span60(Tween80和Span60以質(zhì)量比1:1混合)加入到有機(jī)溶劑十六烷中，混合，配制成含表面活性劑質(zhì)量百分比濃度為3％的有機(jī)溶液作為連續(xù)相溶液；

(3)油包水木質(zhì)素液滴的配制：將步驟(1)配制所得分散相溶液Ⅰ和分散相溶液Ⅱ分別從平行排列的管徑為100μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅰ和管徑為90μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅱ同向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，同時(shí)，步驟(2)配制所得連續(xù)相溶液從管徑為1000μm的外毛細(xì)管和管徑為450μm的收集管管間通道逆向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，控制分散相溶液流速為1.5mL/h，連續(xù)相溶液流速為40mL/h，經(jīng)連續(xù)相的剪切，形成油含有雙液滴的油包水復(fù)合體系，在流體流動(dòng)的過(guò)程中，由于流體的剪切、擾動(dòng)、擠壓等作用，雙液滴不斷接觸、碰撞，逐漸聚并成一個(gè)液滴，在連續(xù)的流動(dòng)相中形成木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，再經(jīng)收集管流出；

(4)木質(zhì)素單分散液滴加熱合成微球：在聚焦流微通道反應(yīng)器的出料端連接收集容器，收集步驟(3)形成的木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，，并將所得木質(zhì)素單分散液滴置于烘箱中，保持溫度為70℃固化反應(yīng)8h，形成巰基功能化木質(zhì)素微球。

(5)將步驟(4)所得木質(zhì)素微球進(jìn)行過(guò)濾或離心分離，然后用體積濃度為75％的乙醇洗滌，洗滌后在溫度為60℃下真空干燥16h，即得巰基功能化木質(zhì)素微球，所得巰基功能化木質(zhì)素微球的粒徑為200～300μm。

實(shí)施例3

一種巰基功能化木質(zhì)素微球的制備方法，操作步驟如下：

(1)分散相溶液的配制：水解木質(zhì)素溶于水中配制成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為6％的水解木質(zhì)素水溶液，然后加入交聯(lián)劑乙醛和調(diào)節(jié)劑聚乙烯醇，混合均勻作為分散相溶液Ⅰ，其中，加入的交聯(lián)劑乙醛占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的6％，加入的調(diào)節(jié)劑聚乙烯醇占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的4％；將硫胺化合物半胱氨酸溶于水中配制成質(zhì)量濃度為9％的硫胺化合物溶液作為分散相溶液Ⅱ；

(2)連續(xù)相溶液的配制：將表面活性劑SDS、DC0749(SDS和DC0749以質(zhì)量比1:1混合)加入到有機(jī)溶劑正己烷中，混合，配制成含表面活性劑質(zhì)量百分比濃度為1.5％的有機(jī)溶液作為連續(xù)相溶液；

(3)油包水木質(zhì)素液滴的配制：將步驟(1)配制所得分散相溶液Ⅰ和分散相溶液Ⅱ分別從平行排列的管徑為80μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅰ和管徑為70μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅱ同向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，同時(shí)，步驟(2)配制所得連續(xù)相溶液從管徑為1000μm的外毛細(xì)管和管徑為300μm的收集管管間通道逆向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，控制分散相溶液流速為0.5mL/h，連續(xù)相溶液流速為50mL/h，經(jīng)連續(xù)相的剪切，形成油含有雙液滴的油包水復(fù)合體系，在流體流動(dòng)的過(guò)程中，由于流體的剪切、擾動(dòng)、擠壓等作用，雙液滴不斷接觸、碰撞，逐漸聚并成一個(gè)液滴，在連續(xù)的流動(dòng)相中形成木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，再經(jīng)收集管流出；

(4)木質(zhì)素單分散液滴加熱合成微球：在聚焦流微通道反應(yīng)器的出料端連接收集容器，收集步驟(3)形成的木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，，并將所得木質(zhì)素單分散液滴置于烘箱中，保持溫度為65℃固化反應(yīng)10h，形成巰基功能化木質(zhì)素微球。

(5)將步驟(4)所得木質(zhì)素微球進(jìn)行過(guò)濾或離心分離，然后用體積濃度為75％的乙醇洗滌，洗滌后在溫度為55℃下真空干燥18h，即得巰基功能化木質(zhì)素微球，所得巰基功能化木質(zhì)素微球的粒徑為180～250μm。

實(shí)施例4

一種巰基功能化木質(zhì)素微球的制備方法，操作步驟如下：

(1)分散相溶液的配制：木質(zhì)素磺酸鹽溶于水中配制成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20％的木質(zhì)素磺酸鹽水溶液，然后加入交聯(lián)劑環(huán)氧丙烷和調(diào)節(jié)劑聚乙烯醇，混合均勻作為分散相溶液Ⅰ，其中，加入的交聯(lián)劑環(huán)氧丙烷占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的8％，加入的調(diào)節(jié)劑聚乙烯醇占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的10％；將硫胺化合物半胱氨酸溶于水中配制成質(zhì)量濃度為15％的硫胺化合物溶液作為分散相溶液Ⅱ；

(2)連續(xù)相溶液的配制：將表面活性劑Span80、Tween20(Span80和Tween20以質(zhì)量比1:1混合)加入到有機(jī)溶劑十六烷中，混合，配制成含表面活性劑質(zhì)量百分比濃度為5％的有機(jī)溶液作為連續(xù)相溶液；

(3)油包水木質(zhì)素液滴的配制：將步驟(1)配制所得分散相溶液Ⅰ和分散相溶液Ⅱ分別從平行排列的管徑為150μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅰ和管徑為130μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅱ同向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，同時(shí)，步驟(2)配制所得連續(xù)相溶液從管徑為1000μm的外毛細(xì)管和管徑為600μm的收集管管間通道逆向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，控制分散相溶液流速為2.5mL/h，連續(xù)相溶液流速為30mL/h，經(jīng)連續(xù)相的剪切，形成油含有雙液滴的油包水復(fù)合體系，在流體流動(dòng)的過(guò)程中，由于流體的剪切、擾動(dòng)、擠壓等作用，雙液滴不斷接觸、碰撞，逐漸聚并成一個(gè)液滴，在連續(xù)的流動(dòng)相中形成木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，再經(jīng)收集管流出；

(4)木質(zhì)素單分散液滴加熱合成微球：在聚焦流微通道反應(yīng)器的出料端連接收集容器，收集步驟(3)形成的木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，，并將所得木質(zhì)素單分散液滴置于烘箱中，保持溫度為75℃固化反應(yīng)6h，形成巰基功能化木質(zhì)素微球。

(5)將步驟(4)所得木質(zhì)素微球進(jìn)行過(guò)濾或離心分離，然后用體積濃度為75％的乙醇洗滌，洗滌后在溫度為65℃下真空干燥14h，即得巰基功能化木質(zhì)素微球，所得巰基功能化木質(zhì)素微球的粒徑為300～400μm。

實(shí)施例5

一種巰基功能化木質(zhì)素微球的制備方法，操作步驟如下：

(1)分散相溶液的配制：水解木質(zhì)素溶于水中配制成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30％的水解木質(zhì)素水溶液，然后加入交聯(lián)劑環(huán)氧丙烷和調(diào)節(jié)劑聚乙烯醇，混合均勻作為分散相溶液Ⅰ，其中，加入的交聯(lián)劑環(huán)氧丙烷占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的10％，加入的調(diào)節(jié)劑聚乙烯醇占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的15％；將硫胺化合物半胱氨酸溶于水中配制成質(zhì)量濃度為20％的硫胺化合物溶液作為分散相溶液Ⅱ；

(2)連續(xù)相溶液的配制：將表面活性劑DC0749、Span60(DC0749和Span60以質(zhì)量比1:1混合)加入到有機(jī)溶劑正己烷中，混合，配制成含表面活性劑質(zhì)量百分比濃度為10％的有機(jī)溶液作為連續(xù)相溶液；

(3)油包水木質(zhì)素液滴的配制：將步驟(1)配制所得分散相溶液Ⅰ和分散相溶液Ⅱ分別從平行排列的管徑為200μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅰ和管徑為200μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅱ同向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，同時(shí)，步驟(2)配制所得連續(xù)相溶液從管徑為1000μm的外毛細(xì)管和管徑為800μm的收集管管間通道逆向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，控制分散相溶液流速為5mL/h，連續(xù)相溶液流速為10mL/h，經(jīng)連續(xù)相的剪切，形成油含有雙液滴的油包水復(fù)合體系，在流體流動(dòng)的過(guò)程中，由于流體的剪切、擾動(dòng)、擠壓等作用，雙液滴不斷接觸、碰撞，逐漸聚并成一個(gè)液滴，在連續(xù)的流動(dòng)相中形成木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，再經(jīng)收集管流出；

(4)木質(zhì)素單分散液滴加熱合成微球：在聚焦流微通道反應(yīng)器的出料端連接收集容器，收集步驟(3)形成的木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，，并將所得木質(zhì)素單分散液滴置于烘箱中，保持溫度為95℃固化反應(yīng)2h，形成巰基功能化木質(zhì)素微球。

(5)將步驟(4)所得木質(zhì)素微球進(jìn)行過(guò)濾或離心分離，然后用體積濃度為75％的乙醇洗滌，洗滌后在溫度為80℃下真空干燥10h，即得巰基功能化木質(zhì)素微球，所得巰基功能化木質(zhì)素微球的粒徑為450～600μm。

實(shí)施例6

一種巰基功能化木質(zhì)素微球的制備方法，操作步驟如下：

(1)分散相溶液的配制：堿木質(zhì)素溶于水中配制成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為25％的堿木質(zhì)素水溶液，然后加入交聯(lián)劑戊二醛和調(diào)節(jié)劑聚乙二醇，混合均勻作為分散相溶液Ⅰ，其中，加入的交聯(lián)劑占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的9％，加入的調(diào)節(jié)劑占所得分散相溶液Ⅰ質(zhì)量的12％；將硫胺化合物半胱氨酸溶于水中配制成質(zhì)量濃度為18％的硫胺化合物溶液作為分散相溶液Ⅱ；

(2)連續(xù)相溶液的配制：將表面活性劑SDS、Tween20加入到有機(jī)溶劑十二烷中，混合，配制成含表面活性劑質(zhì)量百分比濃度為8％的有機(jī)溶液作為連續(xù)相溶液；

(3)油包水木質(zhì)素液滴的配制：將步驟(1)配制所得分散相溶液Ⅰ和分散相溶液Ⅱ分別從平行排列的管徑為180μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅰ和管徑為150μm的內(nèi)毛細(xì)管Ⅱ同向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，同時(shí)，步驟(2)配制所得連續(xù)相溶液從管徑為1000μm的外毛細(xì)管和管徑為700μm的收集管管間通道逆向流入聚焦流微通道反應(yīng)器中，控制分散相溶液流速為3.5mL/h，連續(xù)相溶液流速為20mL/h，經(jīng)連續(xù)相的剪切，形成油含有雙液滴的油包水復(fù)合體系，在流體流動(dòng)的過(guò)程中，由于流體的剪切、擾動(dòng)、擠壓等作用，雙液滴不斷接觸、碰撞，逐漸聚并成一個(gè)液滴，在連續(xù)的流動(dòng)相中形成木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，再經(jīng)收集管流出；

(4)木質(zhì)素單分散液滴加熱合成微球：在聚焦流微通道反應(yīng)器的出料端連接收集容器，收集步驟(3)形成的木質(zhì)素硫胺化合物混合液滴，，并將所得木質(zhì)素單分散液滴置于烘箱中，保持溫度為85℃固化反應(yīng)4h，形成巰基功能化木質(zhì)素微球。

(5)將步驟(4)所得木質(zhì)素微球進(jìn)行過(guò)濾或離心分離，然后用體積濃度為75％的乙醇洗滌，洗滌后在溫度為70℃下真空干燥12h，即得巰基功能化木質(zhì)素微球，所得巰基功能化木質(zhì)素微球的粒徑為350～450μm。

運(yùn)用實(shí)施例

表1為采用本發(fā)明實(shí)施例制備所得巰基功能化木質(zhì)素微球以及自提取所得堿木質(zhì)素作為吸附劑，用于處理含鎘離子廢水時(shí)的吸附量；處理過(guò)程中鎘離子濃度為150mg/L，吸附時(shí)間5h，操作溫度為28℃，吸附劑添加量2.0g/L。

堿木質(zhì)素自提?。簤A木質(zhì)素從造紙黑液中提取，即往造紙黑液(取自廣西南浦造紙廠)中加入硫酸，調(diào)節(jié)pH至2～3，靜置、沉降、過(guò)濾、干燥即得。

表1不同吸附劑對(duì)鎘離子的吸附量

由表1可知，堿木質(zhì)素及本發(fā)明制備所得巰基功能化木質(zhì)素微球?qū)︽k離子都有一定吸附能力，但在相同實(shí)驗(yàn)條件下，本發(fā)明制備所得巰基功能化木質(zhì)素微球?qū)︽k離子的吸附效果明顯要優(yōu)于堿木質(zhì)素，最優(yōu)吸附量可提高8倍以上。

前述對(duì)本發(fā)明的具體示例性實(shí)施方案的描述是為了說(shuō)明和例證的目的。這些描述并非想將本發(fā)明限定為所公開(kāi)的精確形式，并且很顯然，根據(jù)上述教導(dǎo)，可以進(jìn)行很多改變和變化。對(duì)示例性實(shí)施例進(jìn)行選擇和描述的目的在于解釋本發(fā)明的特定原理及其實(shí)際應(yīng)用，從而使得本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)并利用本發(fā)明的各種不同的示例性實(shí)施方案以及各種不同的選擇和改變。本發(fā)明的范圍意在由權(quán)利要求書及其等同形式所限定。