本公開涉及制備發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的方法，更特別地，涉及制備具有單硬度或多硬度的發(fā)泡體的方法。
背景技術(shù)：
：目前，發(fā)泡材料多以兩液型聚氨酯(pu)、橡膠、乙烯醋酸乙烯酯(eva)、聚乙烯(pe)、聚烯烴彈性體(poe)以及苯乙烯共聚物(sbs或sebs)等材料經(jīng)一次或二次交聯(lián)發(fā)泡而成。對(duì)于雙硬度發(fā)泡結(jié)構(gòu)體，則必需使用粘合劑進(jìn)行上膠粘合等工序。這樣的發(fā)泡材料因制備過(guò)程中需使用各類有機(jī)或無(wú)機(jī)化學(xué)發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、添加劑等，因此存在化學(xué)殘留物等問(wèn)題，對(duì)人體或環(huán)境產(chǎn)生一定程度的不良影響。通常，發(fā)泡工藝后需要多道加工程序和粘合程序，如此才能獲得具有最終尺寸的單硬度或雙硬度成品。近年來(lái)，開始利用超臨界流體技術(shù)(諸如超臨界二氧化碳技術(shù)、超臨界氮?dú)饧夹g(shù)等)來(lái)制備發(fā)泡材料。盡管超臨界流體技術(shù)具有清潔環(huán)保的特點(diǎn)，但是由于需要使用諸如高壓釜的高壓和/或高溫設(shè)備，因此生產(chǎn)效率較低，難以工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。通過(guò)這種超臨界技術(shù)所制得的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體存在發(fā)泡率不易控制、回彈性不足等問(wèn)題，而且所制得的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的尺寸不能完全得到控制，因此仍需要對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行精加工以得到最終尺寸。此外，這種超臨界流體技術(shù)在制備雙硬度產(chǎn)品時(shí)，仍需要使用粘合劑，由此存在對(duì)環(huán)境的污染、不能實(shí)現(xiàn)100％回收等問(wèn)題?；诖?，本公開提供了一種新穎的制備發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的方法，從而解決了本領(lǐng)域中尚存在的一個(gè)或多個(gè)不足。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：在本公開的一方面中，提供了制備發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的方法，所述方法包括：提供由一種或多種熱塑性材料制備的雛型品，所述雛型品具有所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體相應(yīng)的形狀；將所述雛型品以第一超臨界流體在第一溫度和第一壓力下進(jìn)行第一處理；任選地，將經(jīng)第一超臨界流體處理的雛型品以第二超臨界流體在第二溫度和第二壓力下進(jìn)行第二處理；以及將所得的雛型品發(fā)泡成預(yù)定形狀和尺寸的結(jié)構(gòu)體。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一溫度與所述第二溫度彼此相同或不同，并且各自為30℃至200℃。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第一壓力與所述第二壓力彼此相同或不同，并且各自為5mpa至60mpa。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體與所述第二超臨界流體彼此相同或不同，并且各自選自二氧化碳、水、甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、甲醇、乙醇、丙酮、氮?dú)饧捌浣M合。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一處理及所述第二處理各自進(jìn)行5分鐘至1小時(shí)。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第一處理包括在溫度90℃至180℃、壓力6mpa至40mpa的條件下進(jìn)行10分鐘至50分鐘后，然后任選地降溫至50℃或以下。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述第一處理包括在溫度100℃至150℃、壓力6.9mpa至34.5mpa的條件下進(jìn)行10分鐘至50分鐘后，然后任選地降溫至50℃或以下。根據(jù)本公開的再一實(shí)施方案，所述第二處理包括在50℃至180℃、壓力10mpa至60mpa的條件下進(jìn)行15分鐘至40分鐘。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述熱塑性材料選自聚氨酯、橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯、聚烯烴、聚苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、熱塑性丙烯酸酯及其任意組合。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述熱塑性材料為由以下式1表示的熱塑性聚氨酯材料：其中，r1、r2各自獨(dú)立地選自取代或未取代的直鏈或支鏈c1-12烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的直鏈或支鏈c1-12烷基苯基、取代或未取代的直鏈或支鏈c1-12醚基、取代或未取代的直鏈或支鏈c1-12烷羥基、取代或未取代的直鏈或支鏈c1-12烷氧基或者取代或未取代的直鏈或支鏈c3-12環(huán)烷氧基，其中n為小于等于150的任意整數(shù)。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述雛型品通過(guò)射出成型、擠出成型、熱壓成型、鑄模成型而制得。在本公開的另一方面中，提供了由上文所述的方法制備得到的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體。在本公開的又一方面中，提供了上文所述的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體在運(yùn)動(dòng)器材、包裝材料以及鞋材中的用途。附圖說(shuō)明下文參考附圖來(lái)進(jìn)一步描述本文所例示的實(shí)施方案，但是附圖僅僅是為了使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本公開內(nèi)容，而不限定其范圍。圖1是根據(jù)本公開的一實(shí)施方案的制備發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的方法的流程圖；圖2是根據(jù)本公開的一實(shí)施方案的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的俯視圖；圖3是根據(jù)本公開的一實(shí)施方案的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的剖面圖；圖4是根據(jù)本公開的一實(shí)施方案的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的橫截面；圖5是根據(jù)本公開的一實(shí)施方案的將熱塑性材料雛型品制備成發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的設(shè)備的圖；在圖5中：機(jī)架-1；注料機(jī)構(gòu)-2；射槍-21；轉(zhuǎn)接頭-22；注料線軌-23；下托盤-24；旋轉(zhuǎn)座-25；上托盤-26；成型模具-3；上模具-31；中模具-32；下模具-33；開拉模機(jī)構(gòu)-4；上升油缸-41；移模油缸-42；開合模油缸-43；曲柄組件-44。具體實(shí)施方式在下文描述中，出于解釋目的，闡述了多個(gè)具體細(xì)節(jié)，從而提供對(duì)各種示例性實(shí)施方案的深入理解。然而，顯而易見的是，可以在沒(méi)有這些具體細(xì)節(jié)的情況下或用一個(gè)或多個(gè)等同布置來(lái)實(shí)施各種示例性實(shí)施方案。在附圖中，出于清楚和描述目的，可以放大元件的尺寸和相對(duì)尺寸，并且元件的形狀僅為例示性的，而不限定本公開的實(shí)施方案。盡管術(shù)語(yǔ)第一、第二等在本文中可以用于描述各種要素，但這些要素不應(yīng)受這些術(shù)語(yǔ)的限制。這些術(shù)語(yǔ)用于使一個(gè)要素與另一要素相區(qū)分。因此，下文所用的第一溫度、壓力、超臨界流體等，在不背離本公開的教導(dǎo)的情況下，可以稱為第二溫度、壓力、超臨界流體等?？臻g相對(duì)術(shù)語(yǔ)，例如“下方”、“之下”、“下”、“之上”、“上方”、“上”等，在本文中用于描述目的，由此用于描述一個(gè)要素與另一要素的關(guān)系，例如在附圖中所例示的關(guān)系。然而，這樣的空間相對(duì)術(shù)語(yǔ)旨在包括在使用、操作和/或制造中的裝置的不同方向。例如，如果裝置被翻轉(zhuǎn)，則被描述成在其他要素或特征“之下”或“下方”的要素會(huì)被定位在其他要素或特征“之上”。因此，示例性術(shù)語(yǔ)“之下”可以包括上和下的方向兩者。此外，裝置可以以其他方式定向(例如，旋轉(zhuǎn)90度或在其他方向上)，并且如此，本文所用的空間相對(duì)描述被相應(yīng)地解釋。本文所用的術(shù)語(yǔ)是出于描述特定實(shí)施方案的目的，而不旨在進(jìn)行限制。如本文所用，單數(shù)形式還包括復(fù)數(shù)形式，除非上下文明顯另有所指。此外，術(shù)語(yǔ)“包含”和/或“包括”，當(dāng)用于本說(shuō)明書時(shí)，用于指明所述的特征、步驟、操作、元件、部件等的存在，但不排除一個(gè)或多個(gè)其他的特征、步驟、操作、元件、部件等的存在。除非另外定義，本文使用的所有術(shù)語(yǔ)(包括技術(shù)術(shù)語(yǔ)和科學(xué)術(shù)語(yǔ))均具有如本公開所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的相同含義。術(shù)語(yǔ)，諸如在常用詞典中定義的那些術(shù)語(yǔ)，應(yīng)解釋為具有與其在相關(guān)技術(shù)的上下文中的含義相符的含義，并且不會(huì)以理想化或過(guò)于正式的含義來(lái)解釋，除非本文明確如此定義。定義如本文所用，術(shù)語(yǔ)“雛型品”是指與成品形狀相對(duì)應(yīng)且三維尺寸均更小的未發(fā)泡的結(jié)構(gòu)體。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“超臨界流體”是指溫度及壓力達(dá)到某一臨界點(diǎn)的流體，有時(shí)也把溫度或壓力達(dá)到某一臨界點(diǎn)的流體稱為超臨界流體。通常，超臨界流體的物理性質(zhì)是介于氣、液相之間，具有低粘度/高密度/高擴(kuò)散系數(shù)/高有機(jī)物溶解度等優(yōu)點(diǎn)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“發(fā)泡結(jié)構(gòu)體”是指具有通過(guò)發(fā)泡工藝而得的多孔結(jié)構(gòu)的三維體，而且通常所用的小球、微粒等并不包括在此術(shù)語(yǔ)的范圍內(nèi)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“熱塑性聚氨酯(tpu)”是指由二苯甲烷二異氰酸酯(mdi)或甲苯二異氰酸酯(tdi)等二異氰酸酯類分子和大分子多元醇、低分子多元醇(擴(kuò)鏈劑)共同反應(yīng)聚合而成的高分子材料。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“c1-12”是指基團(tuán)的主鏈中具有1至12的范圍內(nèi)的任意整數(shù)值的碳原子，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12個(gè)碳原子。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“取代的”是指使用下述取代基進(jìn)行取代：c1-30烷基，例如c1-10烷基，諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等；c6-30芳基，例如c6-18芳基，諸如苯基、萘基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基等；c1-30烷氧基(-oa1)，其中a1為本文所定義的c1-30烷基，例如c1-10烷氧基；c1-30烷羥基(-a2oh)，其中a2為本文所定義的c1-30烷基，例如c1-10烷羥基；c3-30環(huán)烷基，例如c3-10環(huán)烷基，諸如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等；c3-30環(huán)烷氧基(-oa3)，其中a3為本文所定義的c3-30環(huán)烷基，例如c3-10環(huán)烷氧基。制備發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的方法根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，制備發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的方法包括：提供由一種或多種熱塑性材料制備的雛型品，所述雛型品具有所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體相應(yīng)的形狀；將所述雛型品以第一超臨界流體在第一溫度和第一壓力下進(jìn)行第一處理；任選地，將經(jīng)第一超臨界流體處理的雛型品以第二超臨界流體在第二溫度和第二壓力下進(jìn)行第二處理；以及將所得的雛型品發(fā)泡成預(yù)定形狀和尺寸的結(jié)構(gòu)體。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一溫度與所述第二溫度可以彼此相同或不同。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第一溫度及所述第二溫度可以各自為30℃至200℃。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述第一溫度及所述第二溫度可以各自為50℃至180℃。根據(jù)本公開的其他實(shí)施方案，所述第一溫度及所述第二溫度可以各自為70℃至160℃。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第一溫度及所述第二溫度可以各自為90℃至150℃。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述第一溫度及所述第二溫度可以各自為120℃至140℃。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一壓力與所述第二壓力可以彼此相同或不同。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第一壓力及所述第二壓力可以各自為5mpa至60mpa。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述第一壓力及所述第二壓力可以各自為6mpa至55mpa。根據(jù)本公開的其他實(shí)施方案，所述第一壓力及所述第二壓力可以各自為7mpa至50mpa。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第一壓力及所述第二壓力可以各自為12mpa至34或35mpa。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述第一壓力及所述第二壓力可以各自為15mpa至20mpa。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體與所述第二超臨界流體可以彼此相同或不同。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體可以各自選自二氧化碳、水、甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、甲醇、乙醇、丙酮、氮?dú)饧捌浣M合。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體可以各自為二氧化碳、氮?dú)饣蚱浣M合。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體處理可以各自具有5mpa至60mpa的流體壓力進(jìn)行。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體處理可以各自6mpa至55mpa的流體壓力進(jìn)行。根據(jù)本公開的其他實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體處理可以各自7mpa至50mpa的流體壓力進(jìn)行。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體處理可以各自12mpa至34mpa或35mpa的流體壓力進(jìn)行。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體處理可以各自15mpa至20mpa的流體壓力進(jìn)行。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體的流體壓力可以與所述第一壓力相同。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第二超臨界流體的流體壓力可以與所述第二壓力相同。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體的流體壓力可以與所述第一壓力不相同。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第二超臨界流體的流體壓力可以與所述第二壓力不相同。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體可以各自具有50℃至220℃的流體溫度。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體可以各自具有70℃至200℃的流體溫度。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體可以各自具有90℃至180℃的流體溫度。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體可以各自具有120℃至160℃的流體溫度。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體可以各自具有140℃至150℃的流體溫度。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體的流體溫度可以與所述第一溫度相同。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第二超臨界流體的流體溫度可以與所述第二溫度相同。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體的流體溫度可以與所述第一溫度不相同。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第二超臨界流體的流體溫度可以與所述第二溫度不相同。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體可以各自被保壓5分鐘至1小時(shí)。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體可以各自被保壓10分鐘至50分鐘。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體可以各自被保壓15分鐘至40分鐘。根據(jù)本公開的其他實(shí)施方案，所述第一超臨界流體及所述第二超臨界流體可以各自被保壓20分鐘至30分鐘。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第一處理可以包括在溫度90℃至180℃、壓力10mpa至40mpa的條件下進(jìn)行10分鐘至50分鐘后，然后任選地降溫至50℃或以下。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述第一處理可以包括在溫度100℃至150℃、壓力10mpa至40mpa的條件下進(jìn)行20分鐘至30分鐘后，然后任選地降溫至30℃或以下。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第二處理可以包括在50℃至180℃、壓力10mpa至60mpa的條件下進(jìn)行15至40分鐘。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述第二處理可以包括在90℃至160℃、壓力10mpa至60mpa的條件下進(jìn)行15至40分鐘。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述熱塑性材料可以選自聚氨酯、橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯、聚烯烴、聚苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、熱塑性丙烯酸酯及其任意組合。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述熱塑性材料可以為由以下式1表示的熱塑性聚氨酯材料：其中，r1、r2可以各自獨(dú)立地選自取代或未取代的直鏈或支鏈c1-12烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的直鏈或支鏈c1-12烷基苯基、取代或未取代的直鏈或支鏈c1-12醚基、取代或未取代的直鏈或支鏈c1-12烷羥基、取代或未取代的直鏈或支鏈c1-12烷氧基或者取代或未取代的直鏈或支鏈c3-12環(huán)烷氧基，其中n可以為小于等于150的任意整數(shù)，并且取代的直鏈或支鏈c1-12烷基、取代的苯基、取代的直鏈或支鏈c1-12烷苯基、取代的直鏈或支鏈c1-12醚基、取代的直鏈或支鏈c1-12烷羥基、取代的直鏈或支鏈c1-12烷氧基或者取代的直鏈或支鏈c3-12環(huán)烷氧基的取代基可以是c1-30烷基、c1-18烷基、c1-12烷基或c1-6烷基；c5-30芳基、c6-18芳基、c6-12芳基或苯基；c1-30烷氧基、c1-18烷氧基、c1-12烷氧基或c1-6烷氧基；c1-30烷羥基、c1-18烷羥基、c1-12烷羥基或c1-6烷羥基；c3-30環(huán)烷基、c3-18環(huán)烷基、c3-12環(huán)烷基、c3-6環(huán)烷基；c3-30環(huán)烷氧基、c3-18環(huán)烷氧基、c3-12環(huán)烷氧基、c3-6環(huán)烷氧基。更具體地，上述取代基可以為：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基；苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基；甲基羥基、乙基羥基、丙基羥基、丁基羥基、戊基羥基、己基羥基；環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基；環(huán)丙氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基，但不限于此。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述雛型品可以通過(guò)射出成型、擠出成型、熱壓成型、鑄模成型而制得。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述雛型品可以通過(guò)射出成型而制得。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，發(fā)泡結(jié)構(gòu)體由一種或多種熱塑性材料經(jīng)超臨界流體發(fā)泡制得。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，發(fā)泡結(jié)構(gòu)體由熱塑性聚氨酯材料經(jīng)超臨界流體發(fā)泡制得。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，發(fā)泡結(jié)構(gòu)體由式1所示的熱塑性聚氨酯材料經(jīng)超臨界二氧化碳或超臨界氮?dú)獍l(fā)泡制得。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，制備發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的方法通過(guò)將經(jīng)第一處理的雛型品發(fā)泡而直接獲得預(yù)定形狀和尺寸的結(jié)構(gòu)體，而不需要后續(xù)的精加工步驟。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，制備發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的方法通過(guò)將經(jīng)第二處理的雛型品發(fā)泡而直接獲得預(yù)定形狀和尺寸的結(jié)構(gòu)體，而不需要后續(xù)的精加工步驟。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，第一處理和第二處理在相同的模具中進(jìn)行。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，第一處理和第二處理在不同的模具中進(jìn)行。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，第一(或第二)處理后的雛型品依模具的形狀和尺寸而發(fā)泡成預(yù)定形狀和尺寸的結(jié)構(gòu)體。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，本文所述的制備發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的方法可以用于直接制造運(yùn)動(dòng)器材、包括材料以及鞋材。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，本文所述的制備發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的方法可以用于直接得到鞋底，而無(wú)需后續(xù)的加工。發(fā)泡結(jié)構(gòu)體根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體是無(wú)褶皺發(fā)泡結(jié)構(gòu)體。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有以astmd-2632方法測(cè)得平均回彈性系數(shù)大于45％。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有以astmd-2632方法測(cè)得的平均回彈性系數(shù)大于等于50％，例如大于等于51％、大于等于52％、大于等于53％、大于等于54％。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有以astmd-2632方法測(cè)得的平均回彈性系數(shù)大于等于55％。根據(jù)本公開的其他實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有以astmd-2632方法測(cè)得的平均回彈性系數(shù)大于等于60％。根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體具有單一平均回彈性系數(shù)或雙重平均回彈性系數(shù)，并且所述平均回彈性各自大于45％。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體具有單一平均回彈性系數(shù)或雙重平均回彈性，并且所述平均回彈性系數(shù)各自大于等于50％，例如大于等于51％、大于等于52％、大于等于53％、大于等于54％或大于等于55％。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有小于等于99μm的平均孔徑。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有35μm至55μm的平均孔徑。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有45μm至50μm的平均孔徑。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有以astmd-297方法測(cè)得的小于等于0.7的比重。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有以astmd-297方法測(cè)得的0.1至0.7的比重。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有以astmd-297方法測(cè)得的0.17至0.65的比重。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有以astmd-297方法測(cè)得的0.2至0.6的比重。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有以astmd-297方法測(cè)得的0.25至0.55的比重。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有以astmd-297方法測(cè)得的0.3至0.5的比重。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有以astmd-297方法測(cè)得的0.35至0.45的比重。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有單硬度。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以具有雙硬度。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述硬度以通過(guò)astmd-2240方法測(cè)試的肖氏硬度計(jì)，可以各自為10至80。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述硬度以通過(guò)astmd-2240方法測(cè)試的肖氏硬度計(jì)，可以各自為20至75。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述硬度以通過(guò)astmd-2240方法測(cè)試的肖氏硬度計(jì)，可以各自為30至70。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述硬度以通過(guò)astmd-2240方法測(cè)試的肖氏硬度計(jì)，可以各自為35至68。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述硬度以通過(guò)astmd-2240方法測(cè)試的肖氏硬度計(jì)，可以各自為40至60。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述硬度以通過(guò)astmd-2240方法測(cè)試的肖氏硬度計(jì)，可以各自為42至55。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述硬度以通過(guò)astmd-2240方法測(cè)試的肖氏硬度計(jì)，可以各自為45至50。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的發(fā)泡倍率可以為1.4至1.7。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的發(fā)泡倍率可以為1.45至1.65。根據(jù)本公開的又一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的發(fā)泡倍率可以為1.5至1.6。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的發(fā)泡倍率可以為1.55。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體在被壓縮或扭轉(zhuǎn)變形時(shí)，當(dāng)變形量達(dá)到10-20％即產(chǎn)生不同程度的褶皺，當(dāng)形變達(dá)到50％時(shí)，外力維持10秒鐘后釋放，褶皺在0-600秒內(nèi)消失。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體在被壓縮或扭轉(zhuǎn)變形時(shí)，在變形量達(dá)到10-20％時(shí)即產(chǎn)生不同程度的褶皺，當(dāng)變形達(dá)到50％時(shí)，外力維持3秒后釋放，則褶皺立即消失(例如，小于1秒)。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體是通過(guò)本文上述的方法獲得的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，所述發(fā)泡結(jié)構(gòu)體是通過(guò)本文所述的方法之外的其他方法獲得的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體。根據(jù)本公開的一實(shí)施方案，本文所述的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以用于運(yùn)動(dòng)器材、包裝材料以及鞋材中。根據(jù)本公開的另一實(shí)施方案，本文所述的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體可以用于用作鞋底材料。實(shí)施例提供以下實(shí)施例以說(shuō)明一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案的特性，但應(yīng)理解，實(shí)施例不應(yīng)被解釋為限制欲保護(hù)發(fā)明的范圍。以下實(shí)例使用：熱塑性聚氨酯(tpu)，其以商品名elastollan1180a、1185a、1190a購(gòu)自巴斯夫公司；熱塑性聚酯共聚彈性體(tpee)，其以商品名hytrel3078購(gòu)自杜邦公司。實(shí)施例1：一般成型操作將熱塑性塑料顆粒經(jīng)由射出機(jī)而成型為所需的依發(fā)泡倍率比例縮小的雛型品。然后，將此雛型品置于具有上述特定溫度的模具內(nèi)并使其達(dá)到熱平衡。向模具內(nèi)注入超臨界二氧化碳或氮?dú)?，加壓并保持一段時(shí)間。待超臨界二氧化碳或氮?dú)饨?rùn)入雛型品之后，向模具通入冷卻液，并泄出超臨界二氧化碳或氮?dú)?。通過(guò)開模泄壓(一般而言，開模速度為200mm/秒以上)或加熱模具，使所得的雛型品發(fā)泡，直接獲得成品，該成品僅需烘烤定型即可使用，而無(wú)需后續(xù)的對(duì)尺寸和/或形狀的精加工?？蛇x地，在泄出超臨界二氧化碳或氮?dú)庵螅梢愿鶕?jù)實(shí)際需要，再次通入超臨界二氧化碳或氮?dú)猓訅翰⒈３忠欢螘r(shí)間，從而進(jìn)行二次浸潤(rùn)，這可以控制雛型品的發(fā)泡倍率。實(shí)施例2：elastollan1180a發(fā)泡將100重量份的elastollan1180a顆粒放至塑料射出機(jī)的進(jìn)料桶中，然后經(jīng)射出機(jī)螺桿給料熔融，并且經(jīng)計(jì)量，射出至雛型模具內(nèi)，從而成型為所需的雛型品，其中加工溫度：130～200℃；雛型品尺寸：150mm×90mm×3～10mm。接著，將此雛型品放置于溫度為90～180℃的模具中。然后將二氧化碳在供應(yīng)槽中調(diào)整至流體壓力為6.9mpa～34.5mpa及溫度為90～180℃，從而使槽內(nèi)的二氧化碳處于超臨界流體狀態(tài)。接著，打開模具上的超臨界流體入口閥門，將超臨界二氧化碳注入模具中，維持壓力在6.9mpa～34.5mpa并保壓10～50分鐘。待超臨界流體浸潤(rùn)入雛型品后，向模具通入冷卻液并泄出超臨界流體，使雛型品發(fā)泡膨脹，打開模具即可得到具有所需結(jié)構(gòu)和形狀的發(fā)泡體成品。實(shí)施例3：elastollan1185a發(fā)泡將100重量份的elastollan1185a顆粒放至塑料射出機(jī)的進(jìn)料桶中，然后經(jīng)射出機(jī)螺桿給料熔融，并且經(jīng)計(jì)量，射出至雛型模具內(nèi)，從而成型為所需的雛型品，其中加工溫度：130～200℃；尺寸：150mm×90mm×3～10mm。接著，將此雛型品放置于溫度為90～180℃的模具中。然后將二氧化碳在供應(yīng)槽中調(diào)整至流體壓力為6.9mpa～34.5mpa及溫度為90～180℃，從而使槽內(nèi)的二氧化碳處于超臨界流體狀態(tài)。接著，打開模具上的超臨界流體入口閥門，將超臨界二氧化碳注入模具中，維持壓力在6.9mpa～34.5mpa并保壓10～50分鐘。待超臨界流體浸潤(rùn)入雛型品后，向模具通入冷卻液并泄出超臨界流體，使雛型品發(fā)泡膨脹，打開模具即可得到具有所需結(jié)構(gòu)和形狀的發(fā)泡體成品。實(shí)施例4：elastollan1190a發(fā)泡將100重量份的elastollan1190a顆粒放至塑料射出機(jī)的進(jìn)料桶中，然后經(jīng)射出機(jī)螺桿給料熔融，并且經(jīng)計(jì)量，射出至雛型模具內(nèi)，從而成型為所需之雛型品，其中加工溫度：130～200℃；尺寸：150mm×90mm×3～10mm。接著，將此雛型品放置于溫度為90～180℃的模具中。然后將二氧化碳在供應(yīng)槽中調(diào)整至流體壓力為6.9mpa～34.5mpa及溫度為90～180℃，從而使槽內(nèi)的二氧化碳處于超臨界流體狀態(tài)。接著，打開模具上的超臨界流體入口閥門，將超臨界二氧化碳注入模具中，維持壓力在6.9mpa～34.5mpa并保壓10～50分鐘。待超臨界流體浸潤(rùn)入雛型品后，向模具通入冷卻液并泄出超臨界流體，使雛型品發(fā)泡膨脹，打開模具即可得到具有所需結(jié)構(gòu)和形狀的發(fā)泡體成品。實(shí)施例5：elastollan1180a及elastollan1185a之混合物發(fā)泡將elastollan1180a顆粒及elastollan1185a顆粒放至塑料射出機(jī)的進(jìn)料桶中，然后經(jīng)射出機(jī)螺桿給料熔融，并且經(jīng)計(jì)量，射出至雛型模具內(nèi)，從而成型成所需的雙硬度雛型品，其中加工溫度：130～200℃；尺寸：150mm×90mm×3～10mm。接著，將此雙硬度雛型品放置于溫度為90～150℃的模具中。然后將二氧化碳在供應(yīng)槽中調(diào)整至流體壓力為6.9mpa～34.5mpa及溫度為90～150℃，從而使槽內(nèi)的二氧化碳處于超臨界流體狀態(tài)。接著，打開模具上的超臨界流體入口閥門，將超臨界二氧化碳注入模具中，維持壓力在6.9mpa～34.5mpa并保壓10～50分鐘。待超臨界流體浸潤(rùn)入雛型品后，向模具通入冷卻液并泄出超臨界流體，使雛型品發(fā)泡膨脹，打開模具即可得到具有所需結(jié)構(gòu)和形狀的發(fā)泡體成品。實(shí)施例6-12按照以下表1所示的材料及參數(shù)，采用與實(shí)施例1相同的工藝，制備具有所需結(jié)構(gòu)和形狀的發(fā)泡體成品。以下參照表2，對(duì)上述實(shí)施例2至8的發(fā)泡體進(jìn)行物性測(cè)試。測(cè)試的方式分別為astmd-2632(反彈性測(cè)試)、astmd-297(比重測(cè)試)、astmd-2240(硬度測(cè)試)。表2中所列的數(shù)據(jù)為至少三次重復(fù)試驗(yàn)的平均值。表2實(shí)施例比重平均孔徑(微米)平均回彈性(％)發(fā)泡倍率肖氏硬度20.2655551.553530.1745541.654240.2535531.655250.275055/531.638/4560.5545501.55570.655501.456880.6550511.465對(duì)于根據(jù)本公開的上述實(shí)施例所獲得的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體成品，用手?jǐn)D壓成品表面，在變形達(dá)到10-20％時(shí)，開始出現(xiàn)不同程度的褶皺，當(dāng)變形達(dá)到50％時(shí)，維持壓縮3秒后松手，則褶皺立即消失。此外，本公開的所有實(shí)施方案中，發(fā)泡結(jié)構(gòu)體的主成份為熱塑性高分子彈性體材料，發(fā)泡劑為超臨界流體。此外，本公開的發(fā)泡體具有高回彈性、輕質(zhì)量、無(wú)化學(xué)殘留、環(huán)保、可100％回收，并且可以具有雙硬度及高的發(fā)泡一致性。本公開的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體制造方法具有可量產(chǎn)、免二次加工、無(wú)毒環(huán)保與低制作成本等優(yōu)點(diǎn)。應(yīng)理解應(yīng)僅以描述性意義而不是為了限制的目的考慮本文所述的示例性實(shí)施方案。在各個(gè)示例性實(shí)施方案內(nèi)的特征或方面的描述應(yīng)通常被認(rèn)為可用于其他示例性實(shí)施方案中的其它類似的特征或方面。雖然在本文中已經(jīng)描述了某些示例性實(shí)施方案和實(shí)施，但是其他實(shí)施方案和修改從該描述中會(huì)變得顯而易見。因此，本發(fā)明的范圍不限于此類實(shí)施方案，而限于所提出的權(quán)利要求限定的范圍以及構(gòu)成其技術(shù)特征的各種等同置換構(gòu)成的范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12