使用碳-邁克爾化合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請(qǐng)的實(shí)施方式是使用碳-邁克爾化合物，更特別地，實(shí)施方式涉及使用碳-邁 克爾化合物以減少傳熱。
【背景技術(shù)】
[0002] 也可以稱(chēng)為共軛加成的邁克爾反應(yīng)用于聚合物合成。例如，邁克爾反應(yīng)可以提供 逐步增長(zhǎng)聚合和/或鏈增長(zhǎng)聚合并且可以用于合成線(xiàn)型、接枝、超支化、樹(shù)狀和網(wǎng)絡(luò)狀聚合 物。
[0003] 邁克爾反應(yīng)包括可稱(chēng)為邁克爾供體的親核試劑加成到可稱(chēng)為邁克爾受體的親電 試劑。一些邁克爾反應(yīng)（例如，碳-邁克爾反應(yīng)）可以得到碳-碳鍵。
[0004] 由邁克爾反應(yīng)形成的一些聚合物已經(jīng)用于其中期望出現(xiàn)極少或不期望出現(xiàn)含異 氰酸酯的化合物的應(yīng)用。例如，由邁克爾反應(yīng)形成的聚合物泡沫體已經(jīng)用于替代由異氰酸 酯封端的化合物和異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)形成的一些聚氨酯泡沫體。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本申請(qǐng)?zhí)峁┦褂锰?邁克爾化合物以減少傳熱的方法。使用碳-邁克爾化合物以 減少傳熱的方法可以包括將所述碳-邁克爾化合物置于熱量供應(yīng)體和熱量接收體之間，其 中所述碳-邁克爾化合物是多官能丙烯酸酯化合物與多官能邁克爾供體的反應(yīng)產(chǎn)物；以及 所述熱量供應(yīng)體的溫度為100°c至290°C。
[0006] 上述本發(fā)明的內(nèi)容并未描述每種公開(kāi)的實(shí)施方式或本申請(qǐng)的每種實(shí)踐。以下說(shuō)明 書(shū)更特別地例證說(shuō)明性的實(shí)施方式。在整個(gè)申請(qǐng)的幾個(gè)地方，通過(guò)實(shí)施例的列舉提供了指 導(dǎo)，該實(shí)施例可以按各種組合使用。在每種情況中，所述清單僅用作代表性組，不應(yīng)將其理 解為詳盡清單。
【具體實(shí)施方式】
[0007] 本申請(qǐng)描述了使用碳-邁克爾化合物的方法。已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)，本申請(qǐng)討論 的碳-邁克爾化合物可以用于高溫應(yīng)用。已經(jīng)有利地發(fā)現(xiàn)，本申請(qǐng)討論的碳-邁克爾化合 物具有幫助提供它們所適于高溫應(yīng)用的熱降解溫度。另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本申請(qǐng)討論的碳-邁 克爾化合物在高溫（例如，在200°c)的儲(chǔ)能模量為30兆帕（MPa)至lOOOMPa，這是本申請(qǐng) 討論的某些應(yīng)用所期望的。
[0008] 如本申請(qǐng)公開(kāi)，本申請(qǐng)討論的碳-邁克爾化合物可以用于減少傳熱。使用碳-邁 克爾化合物以減少傳熱的方法可以包括將所述碳-邁克爾化合物置于熱量供應(yīng)體和熱量 接收體之間，其中熱量供應(yīng)體的溫度為100攝氏度（°C )至290°C。
[0009] 本申請(qǐng)公開(kāi)的方法包括碳-邁克爾化合物。碳-邁克爾化合物可以由邁克爾反應(yīng) 形成。正如所述，一些邁克爾反應(yīng)（例如，碳-邁克爾反應(yīng)）可以得到碳-碳鍵。邁克爾反應(yīng) 包括可稱(chēng)為邁克爾供體的親核試劑加成到可稱(chēng)為邁克爾受體的親電試劑。邁克爾供體可以 是多官能邁克爾供體。本申請(qǐng)使用的〃多官能碳-邁克爾供體〃是包含一個(gè)或多個(gè)碳-邁 克爾供體官能團(tuán)并且可以與兩個(gè)或更多個(gè)碳-邁克爾受體官能團(tuán)反應(yīng)從而與碳-邁克爾受 體官能團(tuán)的每一個(gè)形成碳-碳鍵的物質(zhì)。如本申請(qǐng)使用，邁克爾供體官能團(tuán)是在碳-邁克 爾反應(yīng)催化劑的存在下形成碳負(fù)離子的基團(tuán)，所述碳負(fù)離子與邁克爾受體基團(tuán)的碳-碳雙 鍵或三鍵反應(yīng)從而與邁克爾受體基團(tuán)形成碳-碳鍵。
[0010] 邁克爾供體可以是乙酰乙酸酯化合物，例如，多官能乙酰乙酸酯化合物。邁克爾受 體可以是丙烯酸酯化合物，例如，多官能丙烯酸酯化合物。碳-邁克爾化合物可以是多官能 丙烯酸酯化合物與多官能邁克爾供體的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0011] 正如所述，多官能邁克爾供體可以是丙烯酸酯化合物。本申請(qǐng)使用的"丙烯酸酯" 包括丙烯酸酯和（甲基）丙烯酸酯。不希望受限于理論，針對(duì)本申請(qǐng)的目的，邁克爾受體官 能團(tuán)是指具有在羰基（"烯酮"基團(tuán)）或硝基的α位的脂族碳-碳雙鍵或三鍵的活化烯烴。 多官能丙烯酸酯化合物可以具有兩（2)個(gè)邁克爾受體官能團(tuán)至十（10)個(gè)邁克爾受體官能 團(tuán)。例如，多官能丙烯酸酯化合物可以具有2個(gè)、3個(gè)、4個(gè)、5個(gè)、6個(gè)、7個(gè)、8個(gè)、9個(gè)、或10 個(gè)邁克爾受體官能團(tuán)。
[0012] 多官能丙烯酸酯化合物的實(shí)例包括但不限于，雙酚A環(huán)氧二丙烯酸酯，雙酚A甘油 (1甘油/苯酚）二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二 丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸 酯，一縮二丙二醇二丙烯酸酯，二縮三丙二醇二丙烯酸酯，環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧 基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸 酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三羥甲基丙烷 三丙烯酸酯，丙烯酸酯化的聚酯低聚物，雙酚A二丙烯酸酯，丙烯酸酯化的雙酚A二縮水甘 油醚，乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯，三（2-羥基乙基）異氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸酯化 的脂族聚氨酯低聚物，丙烯酸酯化的芳族聚氨酯低聚物，丙烯酸酯化的聚酯低聚物，或其組 合等。本申請(qǐng)的一種或多種實(shí)施方式提供多官能丙烯酸酯化合物，其選自三羥甲基丙烷三 丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯，二-季戊四醇六丙烯酸酯， 二-季戊四醇五丙烯酸酯，二縮水甘油醚雙酚-A的二丙烯酸酯，乙氧基化三羥甲基丙烷三 丙烯酸酯，三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯，和環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯，或其組合。
[0013] 正如所述，碳-邁克爾化合物可以是多官能丙烯酸酯化合物與多官能邁克爾供體 的反應(yīng)產(chǎn)物。不受理論限制，針對(duì)本申請(qǐng)的目的，多官能邁克爾供體的官能團(tuán)是在碳-邁克 爾反應(yīng)催化劑的存在下形成碳負(fù)離子的基團(tuán)，所述碳負(fù)離子與邁克爾受體基團(tuán)的碳-碳雙 鍵或三鍵反應(yīng)從而與邁克爾受體基團(tuán)形成碳-碳鍵。
[0014] 多官能邁克爾供體可以是醇的酯，所述醇例如為甲醇、乙醇、叔丁醇、和（甲基） 丙烯酸2-羥基乙基酯等。在眾多酯中，酯可以是乙酰乙酸酯，氰基乙酸酯，丙二酸酯，或其 組合。酯的實(shí)例包括但不限于，3-羰基丁酸叔丁酯；多元醇的酯，所述多元醇例如為乙二 醇，1,2-丙二醇或1，3_丙二醇，1,4-丁二醇，1,2-丁二醇，1,6-己二醇，新戊二醇，2-甲 基-1，3-丙二醇，二甘醇，三甘醇，一縮二丙二醇，二縮三丙二醇，聚（丙二醇），聚（乙二 醇），環(huán)己烷二甲醇，三羥甲基丙烷，三羥乙基丙烷，季戊四醇，甘油，丙三醇，二季戊四醇， 二-三羥甲基丙烷，葡萄糖，異山梨醇，丁基乙基丙二醇；源自聚酯多元醇、聚醚多元醇、或 聚酯酰胺多元醇的酯，或其組合等。多官能邁克爾供體可以是多官能乙酰乙酸酯化合物。多 官能乙酰乙酸酯化合物選自源自以下物質(zhì)的乙酰乙酸酯：甘油，三羥甲基丙烷，乙醇異山梨 醇，新戊二醇，季戊四醇，二-羥甲基丙烷，二-季戊四醇，二-季戊四醇，丙氧基化單糖，三 羥甲基乙烷，或其組合。
[0015] 多官能丙烯酸酯化合物和多官能邁克爾供體可以按0. 5:3. 0至3. 0:0. 5的摩爾比 (多官能丙烯酸酯化合物官能團(tuán)摩爾數(shù)比邁克爾供體官能團(tuán)摩爾數(shù)）反應(yīng)。本申請(qǐng)包括并 公開(kāi)了包括〇. 5:3. 0至3. 0:0. 5的多官能丙烯酸酯化合物官能團(tuán)摩爾數(shù)比邁克爾供體官能 團(tuán)摩爾數(shù)的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，多官能丙烯酸酯化合物和多官能邁克爾供體可 以按多官能丙烯酸酯化合物官能團(tuán)摩爾數(shù)比邁克爾供體官能團(tuán)摩爾數(shù)的摩爾比為從上限 值 3. 0:0. 5、2. 8:0. 5、或 2. 6:0. 5 到下限值 0. 5:3. 0、0. 7:3. 0、或 1. 0:3. 0 進(jìn)行反應(yīng)。
[0016] 多官能丙烯酸酯化合物和多官能邁克爾供體可以在碳-邁克爾催化劑的存在下 反應(yīng)，例如，當(dāng)形成碳-邁克爾化合物時(shí)。例如，催化劑尤其可以包括叔胺化合物，脒化合 物，季銨氫氧化物，堿金屬氫氧化物，堿金屬醇鹽，堿金屬乙酰丙酮化物，季銨乙酰丙酮化物 等。催化劑的實(shí)例包括但不限于，四甲基氫氧化銨，四乙基氫氧化銨，四丁基氫氧化銨，四辛 基氫氧化銨，三甲胺，三乙胺，N-甲基嗎啉，N-乙基嗎啉，N，N-二甲基芐胺，N，N-二甲基乙 醇胺，N，N，Ν'，Ν' -四甲基-1，4- 丁二胺，N，N-二甲基哌嗪，1，4-重氮雙環(huán)-2, 2, 2-辛烷，二 (二甲基氨基乙基）醚，二（2-二甲基氨基乙基）醚，嗎啉，4, 4'-(氧二-2, 1-乙烷二基） 二，三亞乙基二胺，五甲基二亞乙基三胺，二甲基環(huán)己胺，N-十六烷基N，N-二甲胺，N-椰油 基-嗎啉，Ν，N-二甲基氨基甲基N-甲基乙醇胺，Ν，Ν，Ν' -三甲基-Ν' -羥基乙基二（氨基 乙基）醚，N，N-二（3-二甲基氨基丙基）N-異丙醇胺，（N，N-二甲基）氨基-乙氧基乙醇， Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基己烷二胺，N，N-二嗎啉代二乙基醚，N-甲基咪唑，二甲基氨基丙基二丙 醇胺，二（二甲基氨基丙基）氨基-2-丙醇，四甲基氨基二（丙胺），（二甲基（氨基乙氧 基乙基））（（二甲基胺）乙基）醚，三（二甲基氨基丙基）胺，二環(huán)己基甲基胺，二（N，N-二 甲基-3-氨基丙基）胺，1，2-亞乙基哌嗪，甲基-羥基乙基哌嗪，或其組合等。本申請(qǐng)的一 種或多種實(shí)施方式提供催化劑，其選自1，1，3, 3-四甲基胍，1，8-二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0]十一 碳-7-烯，1，5-二氮雜雙環(huán)[4. 3. 0]壬-5-烯，四甲基氫氧化銨，（2-羥基乙基）三甲基氫 氧化銨，碳酸鉀，磷酸鉀，苯酚鉀，苯酚鈉，四乙基氫氧化銨，或其組合。
[0017] 催化劑的濃度可以為0. 001摩爾催化劑/當(dāng)量多官能的邁克爾供體至1摩爾催化 劑/當(dāng)量多官能的邁克爾供體。本申請(qǐng)包括并公開(kāi)了包括0. 001摩爾催化劑/當(dāng)量多官能 的邁克爾供體至1摩爾催化劑/當(dāng)量多官能的邁克爾供體的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如， 催化劑的濃度可以為從下限值0. 001摩爾、0. 002摩爾、或0. 003摩爾催化劑/當(dāng)量多官能 的邁克爾供體至上限值1摩爾、〇. 98摩爾、或0. 95摩爾催化劑/當(dāng)量多官能的邁克爾供體。
[0018] 多官能丙烯酸酯化合物和多官能邁克爾供體可以