一種吩嗪羧酸酯類化合物及其用圖
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于殺菌劑領(lǐng)域，涉及一種吩嗪羧酸酯類化合物及其用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 由于殺菌劑在使用一段時(shí)間后，病害會(huì)對其產(chǎn)生抗性，因此，需要不斷發(fā)明新型的 和改進(jìn)的具殺菌活性的化合物和組合物。
[0003]吩嗪竣酸酯類化合物已有報(bào)道，如JournalofChemicalResearch,Synopses, 1981，12:363， 公開了化合物KQ的生物合成，W09824773A1公開了化合物KQ的作為谷氨酸毒性抑制劑的用途。
[0004]
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)中，結(jié)構(gòu)如本發(fā)明通式I所示的吩嗪羧酸酯類化合物未見報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種吩嗪羧酸酯類化合物及其用途。
[0007] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0008] 本發(fā)明吩嗪羧酸酯類化合物，如通式I所示：
[0009]
[0010] 式中：
[0011] R選自c4-c6的烷基、c3-c6的烯基、c3-c6的炔基、芳基crc3的烷基或c3-cs的環(huán)烷 基；
[0012] 所述芳基選自被1-5個(gè)相同或不同的&取代的苯環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)、噠 嗪環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡唑環(huán)、咪唑環(huán)或三唑環(huán)；
[0013]札選自氫、鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、Q-Q烷基、Q-Q鹵代烷基、Q-Q烷基氨 基、Q-C；鹵代烷基氨基、Q-C；烷氧基或CfC6鹵代烷氧基。
[0014] 本發(fā)明中優(yōu)選的技術(shù)方案為，通式I中：
[0015] R選自c4-c6的烷基、c3-c6的烯基、c3-c6的炔基、芳基crc3的烷基或c3-cs的環(huán)烷 基；
[0016] 所述芳基選自被1-5個(gè)相同或不同的&取代的苯環(huán)或吡啶環(huán)；
[0017] Ri選自氫、氟、氯、溴或碘。
[0018] 本發(fā)明的通式I化合物可由如下方法制備，除另有注明外，反應(yīng)式中各基團(tuán)定義 同前。
[0019]
[0020] 通式II化合物與通式III化合物在適宜的溶劑中、適宜的堿存在下，溫度為-io°c 到適宜溶劑的沸點(diǎn)下反應(yīng)0. 5-48小時(shí)制得目標(biāo)化合物I。
[0021] 適宜的溶劑選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氫 呋喃、二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜等。
[0022] 適宜的堿包括堿金屬如鋰、鈉或鉀的氫化合物如氫化鈉，堿金屬如鋰、鈉或鉀的氫 氧化物如氫氧化鈉，還可以是堿金屬的碳酸鹽如碳酸鈉，也可以是有機(jī)堿如三乙胺、叔丁醇 鈉等。
[0023]
[0024] 通式IV化合物在適宜的溶劑中、適宜的氯化試劑、溫度為-10°C到適宜溶劑的沸 點(diǎn)下反應(yīng)〇. 5-48小時(shí)制得化合物II。
[0025] 適宜的溶劑選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯或乙腈。
[0026] 適宜的氯化試劑選自草酰氯、二氯亞砜或四氯化碳。
[0027] 適宜的催化劑選自N，N-二甲基、N，N-二甲基苯胺或三苯基膦甲酰胺。
[0028] 通式IV化合物可參考下列文獻(xiàn)制備J.MecLChem. 1987, 30, 843-851。
[0029] 表1列出了部分通式I化合物的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)。
[0030]
[0031] 表1部分通式I化合物的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)
[0032]
[0034] 部分化合物的4NMR(300MHz，CDC13)數(shù)據(jù)如下：
[0035]化合物 1 :1. 03(t，3H) ;1· 60-1. 65(m，2H) ;1· 84-1. 89(m，2H) ;4. 55(q，2H); 7· 81-7. 86 (m，3H) ;8· 19-8. 27 (m，2H) ;8· 29-8. 37 (m，2H)。
[0036]化合物 3 :1. 74(s，9H) ;7· 81-7. 88(m，3H) ;8· 10-8. 12(m，1H) ;8· 22-8. 35(m，3H)。
[0037]化合物 4 :0· 96(t，3H) ;1· 38-1. 61(m，4H) ;1· 83-1. 93(m，2H) ;4. 54(q，2H); 7· 83-7. 88 (m，3H) ;8· 20-8. 26 (m，2H) ;8· 29-8. 39 (m，2H)。
[0038] 化合物 5 :0· 92(t，3H) ;1· 21-1. 68(m，4H) ;1· 83-1. 93(m，2H) ;4. 54(q，2H); 7· 86-7. 89 (m，3H) ;8· 20-8. 26 (m，2H) ;8· 29-8. 33 (m，1H) ;8· 37-8. 40 (m，1H)。
[0039] 化合物 6 :1. 68-2. 07 (m，8H) ;5. 65-5. 69 (m，1H) ;7. 82-7. 88 (m，3H); 8. 15-8. 37(m，4H) 〇
[0040] 化合物 7 :1. 38-2. 19 (m，10H) ;5. 23-5. 37 (m，1H) ;7. 83-7. 88 (m，3H); 8. 11-8. 38(m，4H) 〇
[0041] 化合物 8 :0· 86-2. 10 (m，14H) ;5. 41-5. 60 (m，1H) ;7. 81-7. 93 (m，3H); 8. 15-8. 37(m，4H) 〇
[0042] 化合物 9 :5. 04(d，3H) ;5. 37(dd，1?) ;5. 62(dd，1H) ;6. 09-6. 22(m，1H); 7. 83-7. 89 (m，3H) ;8. 21-8. 39 (m，4H)。
[0043] 化合物 10 :2. 59 (t，1H) ;5. 14 (d，2H) ;7. 85-7. 91 (m，3H) ;8. 23-8. 44 (m，4H)。
[0044] 化合物 11 :5. 59 (s，2H) ;7. 36-7. 45 (m，3H) ;7. 60-7. 63 (m，2H) ;7. 81-7. 89 (m，3H); 8. 22-8. 40 (m，4H) 〇
[0045] 化合物 12 :5. 69 (s，2H) ;7. 32-7. 35 (m，2H) ;7. 45-7. 48 (m，1H) ;7. 84-7. 91 (m，4H); 8. 24-8. 27 (m，1H) ;8. 31-8. 35 (d，2H) ;8. 39-8. 43 (d，1H)。
[0046] 化合物 13 :5. 59 (s，2H) ;7. 34-7. 36 (m，2H) ;7. 46-7. 48 (m，1H) ;7. 84-7. 91 (m，3H); 8. 25-8. 43 (m，5H) 〇
[0047] 化合物 14 :5. 55 (s，2H) ;7. 39-7. 42 (d，2H) ;7. 56-7. 59 (d，2H) ;7. 83-7. 92 (m，3H); 8. 24-8. 27 (m，3H) ;8. 39-8. 42 (dd，1H)。
[0048] 化合物 15 :3. 21 (t，2H) ;4. 76 (t，2H) ;7. 30-7. 35 (m，5H) ;7. 83-7. 88 (m，3H); 8. 14-8. 36 (m, 4H)。
[0049] 化合物 17 :2. 18-2. 23 (m，2H) ;2. 94-3. 00 (m，2H) ;4. 54-4. 58 (m，2H); 7. 30-7. 32 (m，5H) ;7. 85-7. 89 (m，4H) ;8. 19-8. 23 (m，3H) ;8. 38-8. 41 (m，1H)。
[0050] 化合物 18 :5. 71 (s，2H) ;7. 25-7. 27 (m，1H) ;7. 78-7. 91 (m，5H) ;8. 24-8. 43 (m，4H); 8. 65-8. 66 (m, 1H)。
[0051] 同已知的吩嗪羧酸酯類化合物相比，本發(fā)明的吩嗪羧酸酯類化合物具有意想不到 的高殺菌活性。因此，本發(fā)明還包括通式I化合物用于控制植物病害的用途。
[0052] 本發(fā)明還包括以通式I化合物作為活性組分的殺菌組合物。該殺菌組合物中作為 活性組分的通式I化合物的重量百分含量在1-99%之間。該殺菌組合物中還包括農(nóng)業(yè)上或 林業(yè)上可接受的載體。
[0053] 本發(fā)明的組合物可以制劑的形式施用。通式I化合物作為活性組分溶解或分散于 載體中或配制成制劑以便作為殺菌使用時(shí)更易于分散。例如：這些化學(xué)制劑可被制成可濕 性粉劑或乳油。在這些組合物中，至少加入一種液體或固體載體，并且當(dāng)需要時(shí)可以加入適 當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣?br>[0054] 本發(fā)明的技術(shù)方案還