室溫固化性有機聚硅氧烷組合物、使用該組合物的固化物的建筑用密封膠、電氣電子零件 ...的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種室溫固化性有機聚硅氧烷組合物、使用該組合物的固化物的建筑 用密封膠、電氣電子零件及汽車用油封。
【背景技術(shù)】
[0002] 室溫固化性有機聚硅氧烷組合物，作為縮合固化型娃酬類密封劑、粘接劑及汽車 用油封組合物等，被用于建筑、電氣電子、運輸機、電器零件及家電產(chǎn)品等諸多領(lǐng)域。通常， 用于運些用途的室溫固化性有機聚硅氧烷組合物，通過添加有機錫化合物和有機鐵化合物 等作為固化催化劑，而獲得良好的固化性。
[0003] 然而，最近，有機錫化合物因毒性的問題，所W傾向于不太優(yōu)選使用含有其化合物 的產(chǎn)品，歐盟各國現(xiàn)在是規(guī)定在2012年W后，如果W錫來換算超過0.1%，就不能使用該產(chǎn) 品。
[0004] 此外，當組合物包含有機錫化合物時，存在有機聚硅氧烷的主鏈斷裂而產(chǎn)生裂化， 導(dǎo)致硬度歷時降低的問題;而當組合物包含有機鐵化合物時，存在固化速度較慢、或者所獲 得的固化物(橡膠)歷時變色的變色問題。
[0005] 由于運種問題，近年來，開發(fā)一種不使用有機錫化合物就進行固化的組合物成為 當務(wù)之急。作為其替代化合物，大多采用祕化合物。
[0006] 在專利文獻1中，記載有W下事項：二價祕-簇酸鹽作為具有水解性娃基的聚氧化 締聚合物的固化催化劑，較為有效。此外，在專利文獻2中，記載有W下事項:使用二價有機 錫化合物、四價有機錫化合物、及有機祕化合物中的任一者或組合巧中使用，較為有效。進一 步，在專利文獻3中，記載有W下事項：同時使用路易斯酸與祕化合物，較為有效;而在專利 文獻4中，記載有W下事項:錫W外的簇酸金屬鹽較為有效。然而，運些專利文獻中所公開的 化合物的固化速度不充分，對娃酬類的應(yīng)用也無任何記載。此外，在專利文獻5中，列舉出祕 化合物來作為末端脈改性型聚合物的固化催化劑的示例，但并未提及對娃酬類的應(yīng)用。
[0007] 此外，在專利文獻6中，提出一種組合物，所述組合物是利用由簇基與氨基的反應(yīng) 物及祕化合物所組成的混合催化劑，使末端及側(cè)鏈具有水解性娃烷基的有機聚合物固化， 由此，來實現(xiàn)快速固化性。它是利用由簇基與氨基所進行的酬亞胺生成反應(yīng)副產(chǎn)的水，來改 良深度固化性、快速固化性，然而雖然深度固化性、快速固化性優(yōu)異，但存在下述問題：當由 于簇基與氨基的反應(yīng)物而被著色、或簇基與氨基的添加量變化時，固化性能會降低。
[000引進一步，在專利文獻7中，記載有W下事項：同時使用鐵馨合物與祕化合物作為固 化催化劑，較為有效;但由于鐵馨合物是有色物質(zhì)，因此，會產(chǎn)生所獲得的組合物被著色的 問題。此外，在專利文獻8中，提出一種將祕化合物作為催化劑應(yīng)用至娃酬類而成的組合物， 然而，雖然快速固化性確實變得良好，但存在下述問題:所獲得的固化物的物性值會歷時變 化。
[0009]此外，在專利文獻9中，記載有W下事項:馨合物型的祕催化劑較為有效，但它們存 在下述問題：固化較慢、催化劑難W獲取。進一步，在雙成分類和多成分類中，在專利文獻10 和專利文獻11中記載有使用祕化合物作為催化劑較為有效，但是它們均無法應(yīng)用于1包裝 類型中。此外，專利文獻10中沒有對娃酬類的應(yīng)用例，而專利文獻11中除了祕化合物W外還 必須有鐵化合物，因此會產(chǎn)生W下問題：需要兩種催化劑而使調(diào)配變得復(fù)雜；與專利文獻7 同樣地所獲得的組合物被著色。
[0010][現(xiàn)有技術(shù)文獻]
[0011] (專利文獻）
[0012] 專利文獻1:日本特開2000-129126號公報；
[0013] 專利文獻2:日本特開2002-088267號公報；
[0014] 專利文獻3:日本專利第4676726號公報；
[0015] 專利文獻4:日本特開2010-163554號公報；
[0016] 專利文獻5:日本特開2012-188674號公報；
[0017] 專利文獻6:日本專利第3768072號公報；
[001引專利文獻7:日本特開2011-063792號公報；
[0019] 專利文獻8:日本特開2003-119387號公報；
[0020] 專利文獻9:日本特開2011-509317號公報；
[0021] 專利文獻10:日本專利第3477120號公報；
[0022] 專利文獻11:日本專利第5053814號公報。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0023] [發(fā)明所要解決的課題]
[0024] 本發(fā)明是鑒于上述事項而完成的，其目的在于，提供一種室溫固化性有機聚娃氧 燒組合物，所述室溫固化性有機聚硅氧烷組合物即便不包含有機錫化合物或有機鐵化合 物，仍具有良好的固化性和保存穩(wěn)定性，從對人體的毒性和環(huán)境方面來看較為安全，固化后 具有良好的橡膠物性和粘接性。
[0025] [解決課題的技術(shù)手段]
[0026] 為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種室溫固化性有機聚硅氧烷組合物，所述室溫 固化性有機聚硅氧烷組合物是將下述(A)~(F)成分作為必要成分，并且，（C)成分與(B)成 分的質(zhì)量比是[(C)成分/(B)成分> 1.0]:
[0027] (A)由下述通式（1)所表示且在23°C時的粘度為50~50000m化· S的有機聚娃氧 燒:100質(zhì)量份，
[002引
[0029] 式（1)中，R是甲基或乙基，Ri是碳數(shù)1~10的取代或未取代的一價控基，X是10W上 的整數(shù)，Y是氧原子或碳數(shù)1~5的亞烷基，卿蟲立為0或1的整數(shù)；
[0030] (B)由下述通式(2)所表示的烷氧基硅烷或其部分水解物:0.1~5質(zhì)量份，
[0031] RVnSi(〇R)n (2)
[0032] 式(2)中，R與前述相同，此外，R2是碳數(shù)1~6的烷基、乙締基或面取代烷基，η是2~ 4的整數(shù)；
[0033] (C)由下述通式(3)所表示的娃氮燒化合物:0.5~10質(zhì)量份，
[0034]
。）
[0035] 式（3)中，R3是氨原子或碳數(shù)1~3的烷基、乙締基，此外R3可為全部相同或不同種 類；
[0036] (D)由下述通式(4)所表示且在20°C時為液體狀態(tài)的祕化合物及其部分水解物中 的任一者或兩者:0.01~5質(zhì)量份，
[0037] BK0C0R4)3 (4)
[003引式(4)中，R4是碳數(shù)1~20的取代或未取代的一價控基；
[0039] 化η種W上的填充劑：1~300質(zhì)量份;及，
[0040] (F)在一分子內(nèi)具有1個W上胺結(jié)構(gòu)或亞胺結(jié)構(gòu)的硅烷偶聯(lián)劑:0.05~15質(zhì)量份。
[0041] 如果是運種室溫固化性有機聚硅氧烷組合物，即便不包含有機錫化合物或有機鐵 化合物仍具有良好的固化性和保存穩(wěn)定性，由于不包含有機錫化合物，從對人體的毒性和 環(huán)境方面來看也較為安全，固化后具有良好的橡膠物性和粘接性。
[0042] 此外，此時優(yōu)選為，前述(D)成分的祕化合物是Ξ(2-乙基己酸)祕及Ξ(新癸酸)祕 中的任一者或兩者。
[0043] 如果是運種祕化合物，可W對室溫固化性有機聚硅氧烷組合物賦予更良好的快速 固化性與深度固化性。
[0044] 此外此時優(yōu)選為，前述(F)成分的硅烷偶聯(lián)劑含有由下述通式(5)~(9)所表示的 硅烷偶聯(lián)劑中的任一者：
[0045] (Ri〇)3-mRimSiRiN 出 (5)
[0046] (Ri〇)3-mRimSiRiN=CRi2 (6)
[0047] (Ri〇)3-mRimSiRiNHC 抽 4畑2 (7)
[004引（Ri0)3-mRimSiRiNHC 抽 4NHRiC00RiSiRim(0Ri)3-m (8)
[0049] (Ri〇)3-mRimSiRiNHRiNHRiSiRim(ORi)3-m (9)
[0050] 式(5)~(9)中，r1與前述相同，m是選自0、1、2中的整數(shù)。
[0051] 如果是運種硅烷偶聯(lián)劑，能夠維持室溫固化性有機聚硅氧烷組合物的良好固化 性，并對各種基材賦予良好的粘接性。
[0052] 此外，本發(fā)明中提供一種建筑用密封膠，其使用上述的室溫固化性有機聚硅氧烷 組合物的固化物。
[0053] 此外，本發(fā)明中提供一種電氣電子零件，其使用上述的室溫固化性有機聚硅氧烷 組合物的固化物。
[0054] 此外，本發(fā)明中提供一種汽車用油封，其使用上述的室溫固化性有機聚硅氧烷組 合物的固化物。
[0055] 運樣一來，如果是本發(fā)明的室溫固化性有機聚硅氧烷組合物的固化物，可W適用 于建筑用密封膠、