一種戊炔草胺的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種戊烘草胺的制備方法，屬于化學(xué)合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 戊烘草胺，化學(xué)名稱是3,5-二氯-N-(l，l-二甲基丙烘基)苯甲酯胺，是一種應(yīng)用廣 泛的除草劑，常用于闊葉雜草等雜草的控制。目前報(bào)道的戊烘草胺的合成方法，主要是3,5-二氯苯甲酸經(jīng)酷化得3，5-二氯苯甲酯氯，3，5-二氯苯甲酯氯再與3-甲基-3-氨基下烘縮合 反應(yīng)制得?？崧然^程屬于危險(xiǎn)工藝，而且會(huì)產(chǎn)生大量廢酸。同時(shí)，縮合反應(yīng)又有大量廢鹽 生成。而3,5-二氯苯甲酸的制備方法較多，比較有優(yōu)勢的一條是CN103242190 B提出的3,5-二氯苯甲臘水解法:3,5-二氯苯臘先在堿性環(huán)境下水解為3,5-二氯苯甲酸鹽，再在酸性環(huán) 境下酸化得3，5-二氯苯甲酸，或者3，5-二氯苯甲臘直接在酸性環(huán)境下水解，得3，5-二氯苯 甲酸。不管哪種方法水解，都產(chǎn)生大量S廢。3-甲基-3-氨基下烘，主要是W3-甲基-3-徑基 下烘為原料，經(jīng)氯化，氨化兩步制得。該過程不但收率低，而且用到大量酸堿，安全環(huán)保都有 較大壓力。綜上所述，傳統(tǒng)制備戊烘草胺的工藝，不但工序流程長，而且收率低，污染大，生 產(chǎn)環(huán)境差。因此為戊烘草胺尋找新的制備方法是亟待解決的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種戊烘草胺的制備方法，該方法為戊烘草胺制備提供了一 種新的思路，其工藝安全簡便，環(huán)境友好，產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)良，克服了現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點(diǎn)。本 發(fā)明采用了下述方案:在容器中加入四氨巧喃或甲基四氨巧喃，投入催化劑Lewis酸，再在-5~15°C溫度下滴加3,5-二氯苯甲臘與3-甲基-3-徑基下烘。滴加畢，保持15~35°C，維持3 ~10小時(shí)，保溫醇解。保溫畢，降溫到0~l〇°C加堿水調(diào)PH值至中性，終止反應(yīng)。然后在溫度 <70°C下常壓或減壓蒸除溶劑。最后加入甲苯或二甲苯作為重結(jié)晶溶劑，升溫到60~70°C， 使物料溶解，靜置，分去水層，有機(jī)層壓濾除去不溶物，濾清液冷至0~l〇°C，離屯、，得精濕 品，再經(jīng)干燥，得到戊烘草胺成品。收率在75%W上，含量可達(dá)99.0%。反應(yīng)方程式如下：
本發(fā)明的特點(diǎn)是： 1、工藝簡便，設(shè)備簡單。傳統(tǒng)工藝W3,5-二氯苯甲臘，3-甲基-3-徑基下烘為原料制得 戊烘草胺至少需要五步反應(yīng)。而本發(fā)明只需一步反應(yīng)，極大的降低了設(shè)備投入。2、收率有大 幅提高。傳統(tǒng)工藝一方面因工序長，每步都有物料損失;另一方面，3-甲基-3-徑基下烘及其 衍生物物性較活潑，造成3-甲基-3-?基下烘的收率較低（W3-甲基-3-?基下烘計(jì)不到 50%)，因此，總收率較低。而本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，目標(biāo)產(chǎn)物單一，因而收率較高。3、不再使 用酷氯化，氯化，氨化等危險(xiǎn)工藝，因而操作環(huán)境得W改善。4、大幅減少污染物排放。原工藝 中用到大量酸堿，產(chǎn)生相應(yīng)的廢酸堿鹽，綜合處理過程復(fù)雜，處理成本較高。而本發(fā)明廢水 量少，而且可生化性高。綜上知，本發(fā)明不但簡化了工藝路徑，降低了生產(chǎn)成本，改善了操作 環(huán)境，而且大幅減少了污染物的排放，為工業(yè)化生產(chǎn)提供了一條綠色可行的方案。具體實(shí)施 方式如下：下面結(jié)合具體實(shí)例對本發(fā)明做一個(gè)詳細(xì)的說明。實(shí)例1在1000 mL四口瓶中加入 四氨巧喃420g，投入氯化鋒7.9g，再在-5~5 °C溫度下滴加3，5-二氯苯甲臘200g與3-甲基- 3-徑基下烘llOg。滴加畢，20~25°C保溫5小時(shí)，使之醇解。保溫畢，降溫至化°C加碳酸鋼水溶 液調(diào)PH值至7,終止反應(yīng)。然后在65~70°C下蒸除溶劑。加入甲苯300g，溶解后降溫至0~5°C 重結(jié)晶，離屯、，得精濕品，再經(jīng)干燥，得到戊烘草胺成品249.2g，含量為99.1%，收率為83.7%。 實(shí)例2在1000 mL四口瓶中加入甲基四氨巧喃500g，投入氯化侶6.5g，再在0~5°C溫度下滴 加3,5-二氯苯甲臘200邑與3-甲基-3-徑基下烘130邑。滴加畢，20~25°(：保溫7小時(shí)，使之醇 解。保溫畢，降溫到l〇°C加碳酸氨鋼水溶液調(diào)PH值至7,終止反應(yīng)。然后在65~70°C下蒸除溶 劑。加入二甲苯280g，溶解后降溫至0~10°C重結(jié)晶，離屯、，得精濕品，再經(jīng)干燥，得到戊烘草 胺成品224.2g，含量為99.0%，收率為75.3%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 在容器中加入溶劑A與Lewis酸，滴加3，5-二氯苯甲腈與3-甲基-3-羥基丁炔，保溫醇 解。2. 保溫畢，加堿水調(diào)PH值至中性，終止反應(yīng)。3. 再經(jīng)脫溶，重結(jié)晶，干燥，得戊炔草胺成品。4. 如權(quán)利要求1所述的戊炔草胺的制備方法，其特征在于，所述溶劑A為四氫呋喃或甲 基四氫呋喃。5. 如權(quán)利要求1所述的戊炔草胺的制備方法，其特征在于，所述Lewis酸為氯化鋅、三氯 化鋁、三氯化鐵、溴化鋅、三溴化鋁、三溴化鐵、磷酸、硫酸其中的一種或幾種。6. 如權(quán)利要求1所述的戊炔草胺的制備方法，其特征在于，所述堿水為氫氧化鈉、碳酸 鈉、碳酸氫鈉其中一種的水溶液。7. 如權(quán)利要求1所述的戊炔草胺的制備方法，其特征在于，所述物料3，5-二氯苯甲腈： 3-甲基-3-羥基丁炔:Lewis酸:溶劑A摩爾比為1:1.05~1.5:0.01~0.2:3~20。8. 如權(quán)利要求1所述的戊炔草胺的制備方法，其特征在于，所述滴加溫度為_5~15°C， 保溫醇解溫度為15~35°C，保溫時(shí)間為3~10小時(shí)，加堿水終止溫度為0~10°C，脫溶溫度< 70。。。9. 如權(quán)利要求1所述的戊炔草胺的制備方法，其特征在于，所述的重結(jié)晶指的是以下過 程:用甲苯或二甲苯為溶劑，升溫到60~70°C，分去水層，再壓濾，濾清液冷到0~10°C，離心 得精濕品。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種有機(jī)合成方法，尤其涉及一種戊炔草胺的制備方法。該方法以3,5-二氯苯甲腈為原料，在Lewis酸催化條件下與3-甲基-3-羥基丁炔發(fā)生醇解反應(yīng)，一步合成戊炔草胺。本發(fā)明不但簡化了工藝路徑，改善了反應(yīng)條件，提高了產(chǎn)品收率，而且大幅減少了三廢排放，為工業(yè)化生產(chǎn)提供了一條綠色可行的方案。
【IPC分類】C07C233/65, C07C231/06
【公開號(hào)】CN105669483
【申請?zhí)枴緾N201610113757
【發(fā)明人】繆宗德
【申請人】濱海新東方醫(yī)化有限公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2016年3月1日