新型氟代雙酚f及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種新型氟代雙酚F及其制備方法；其特征在于，具有以下結(jié)構(gòu)：其中R1，R2，R3，R4表示氫、氟，R1，R2，R3，R4相同或相異。在我們的研究中發(fā)現(xiàn)，我們?cè)谝腚s原子和其他取代官能團(tuán)時(shí)，這些雙酚F具有耐熱性能好、抗氧化能力強(qiáng)，便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸，促進(jìn)了人工合成樹脂行業(yè)的發(fā)展。
【專利說明】
新型氟代雙酚F及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種新型氟代雙酚F及其制備方法，由于雙酚F及其雙酚F衍生物制 成品的優(yōu)異性能，使其廣泛地應(yīng)用于雙酚F及其雙酚F衍生物電子級(jí)環(huán)氧樹脂、高固體涂 料、注塑與澆注特種低黏度樹脂、高性能聚酯樹脂和聚碳酸酯的合成，以及酚醛樹脂的改性 劑和高性能阻燃劑等方面，屬于化學(xué)材料與藥物領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 雙酚F是八十年代以來開發(fā)的一種新型化工原料，主要由二羥基二苯基甲烷的三 種異構(gòu)體組成。它主要用作低粘度環(huán)氧樹脂、特種聚酯原料及信息記錄紙?zhí)砑觿┑?，其?， 4-二羥基二苯基甲烷可用作聚碳酸酯（PC)樹脂的原料。（1)環(huán)氧樹脂以雙酚F為原料的 環(huán)氧樹脂與以雙酚A為原料的環(huán)氧樹脂相比，有粘度低、作業(yè)性優(yōu)良等特點(diǎn)，可應(yīng)用于無溶 劑型至超高固體份涂料，也可應(yīng)用于襯里材料、地板材料、注型材料、浸漬材料、層壓材料等 領(lǐng)域。（2)聚碳酸酯樹脂由雙酚F與光氣制成的聚碳酸酯樹脂易溶于二氯甲烷等低沸點(diǎn)有 機(jī)溶劑，軟化點(diǎn)低，加工成型性好，即使在受到非常大的破壞時(shí)也用伸縮性，適于制造成型 材料或薄膜等。（3)聚酯樹脂雙酚F與環(huán)氧烷加成制得的聯(lián)苯型二醇，與二元酸等反應(yīng)所制 得的樹脂，粘度低，機(jī)械性能和化學(xué)性能均優(yōu)異，特別適宜于制造耐腐蝕材料。雙酚F還可 用于生產(chǎn)油溶性酚醛樹脂、阻燃劑、抗氧劑和表面活性劑等。
[0003] 此外，雙酚F與環(huán)氧烷加成制得聯(lián)苯二醇，然后與二元酸反應(yīng)制得聚酯樹脂。該樹 脂具有粘度低、機(jī)械性能好與化學(xué)性能優(yōu)異等特點(diǎn)，特別適宜制造耐腐材料。雙酚F還可加 氫制成醇作為耐候性材料的原料、溴化制阻燃劑等。然而，隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展，對(duì)雙酚F 產(chǎn)品的要求也越來越高，因此，就需要有性能更加優(yōu)良的雙酚F改良產(chǎn)品。含氟的樹脂是一 種非常好的選擇，因而受到了人們的廣泛關(guān)注。
[0004] 但是，對(duì)于雙酚F骨架的修飾，尤其是氟代雙酚F目前還沒有人報(bào)道，本文針對(duì)雙 酚F母體骨架進(jìn)行修飾，設(shè)計(jì)合成了新型的氟代雙酚F化合物，該法目前尚未見報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明公開了一種新型氟代雙酚F及其制備方法。在我們的研究中發(fā)現(xiàn)，我們?cè)?引入雜原子和其他取代官能團(tuán)時(shí)，這些新型雙酚F表現(xiàn)出優(yōu)越的性能且產(chǎn)品顏色好，產(chǎn)量 1? 〇
[0006] 1.新型氟代雙酚F及其制備方法，其特征在于，具有以下結(jié)構(gòu)：
[0007]
[0008] 其中仏，R2, R3, R4表亦氫、氟，R 1，R2,私，心相同或相異。
[0009] 2.所述新型氟代雙酚F及其制備方法，其特征在于，包括如下步驟：將氟代苯酚和 磷酸按摩爾比5 : 1~4 : 1加入到反應(yīng)容器中，60°C攪拌均勻，加入甲苯作為溶劑（1-2M)， 再緩慢滴加37%的甲醛水溶液，加熱反應(yīng)80-1KTC。所述的反應(yīng)溫度為：80°C，85°C，90°C， 95°C，100°C，110°C，溶劑也可以采用DMF、二甲苯作為反應(yīng)的溶劑。反應(yīng)時(shí)間為12-24小時(shí)。 得到的反應(yīng)液分層，所得有機(jī)層即為反應(yīng)粗產(chǎn)品。將反應(yīng)所得粗產(chǎn)品，旋蒸回收甲苯、減壓 蒸餾回收剩余的氟代苯酚，剩余的產(chǎn)品用回收的甲苯簡(jiǎn)易重結(jié)晶一次，就可以純凈的氟代 雙酚F。
【附圖說明】
[0010] 以下參照附圖來詳細(xì)說明本發(fā)明的技術(shù)方案，其中：圖1為列舉的代表性新型雙 酚F的結(jié)構(gòu)式。
【具體實(shí)施方式】
[0011] 如上所述的新型氟代雙酚F常用于環(huán)氧樹脂等其他材料的合成。本發(fā)明提供的這 種氟代雙酚F具有耐熱性能好、抗氧化能力強(qiáng)便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸，促進(jìn)了人工合成樹脂行業(yè) 的發(fā)展。
[0012] 以下，
【申請(qǐng)人】對(duì)本發(fā)明已經(jīng)做了一些具體實(shí)驗(yàn)，列舉了一些新型氟代雙酚F的合 成方法，這些僅用于詳盡說明本發(fā)明，并不以任何方式限制發(fā)明的范圍。
[0013] 實(shí)施例一：新型氟代雙酚F及其制備方法，包括以下工藝步驟：
[0014] 在250!1^三口燒瓶中加入3-氟苯酚（10.(^，105.3臟〇1)和85%的磷酸（2.0 8， 21.3臟〇1)，加入1001^甲苯作為溶劑，緩慢加入37%甲醛溶液（3.98,48.3111〇1)反應(yīng)溫度 90°C，反應(yīng)時(shí)間20h。反應(yīng)結(jié)束后，將得到的反應(yīng)液分層，所得有機(jī)層即為反應(yīng)粗產(chǎn)品。將反 應(yīng)所得粗產(chǎn)品，旋蒸回收甲苯、減壓蒸餾回收剩余的苯酚，剩余的產(chǎn)品用回收的甲苯簡(jiǎn)易重 結(jié)晶一次，就可以純凈的雙酚F。
[0015] 結(jié)構(gòu)式為：
[0017] 實(shí)施例二：新型氟代雙酚F及其制備方法，包括以下工藝步驟：
[0018] 在250mL三口燒瓶中加入1，2_二氟苯酚（10. 0g，104. 6mmol)和85%的磷酸 (2. 0g，21. 3mmol)，加入100mL甲苯作為溶劑，緩慢加入37%甲醛溶液（3. 9g，48. 3mol)反應(yīng) 溫度90°C，反應(yīng)時(shí)間20h。反應(yīng)結(jié)束后，將得到的反應(yīng)液分層，所得有機(jī)層即為反應(yīng)粗產(chǎn)品。 將反應(yīng)所得粗產(chǎn)品，旋蒸回收甲苯、減壓蒸餾回收剩余的苯酚，剩余的產(chǎn)品用回收的甲苯簡(jiǎn) 易重結(jié)晶一次，就可以純凈的雙酚F。
[0019] 結(jié)構(gòu)式為：
[0021] 實(shí)施例三：新型氟代雙酚F及其制備方法，包括以下工藝步驟：
[0022] 在25011^三口燒瓶中加入2,4-二氟苯酚（10.(^，104.6臟〇1)和85%的磷酸 (2. 0g，21. 3mmol)，加入100mL甲苯作為溶劑，緩慢加入37%甲醛溶液（3. 9g，48. 3mol)反應(yīng) 溫度90°C，反應(yīng)時(shí)間20h。反應(yīng)結(jié)束后，將得到的反應(yīng)液分層，所得有機(jī)層即為反應(yīng)粗產(chǎn)品。 將反應(yīng)所得粗產(chǎn)品，旋蒸回收甲苯、減壓蒸餾回收剩余的苯酚，剩余的產(chǎn)品用回收的甲苯簡(jiǎn) 易重結(jié)晶一次，就可以純凈的雙酚F。
[0023] 結(jié)構(gòu)式為：
[0025] 實(shí)施例四：新型氟代雙酚F及其制備方法，包括以下工藝步驟：
[0026] 在250mL三口燒瓶中加入1，4_二氟苯酚（10. 0g，104. 6mmol)和85%的磷酸 (2. 0g，21. 3mmol)，加入100mL甲苯作為溶劑，緩慢加入37%甲醛溶液（3. 9g，48. 3mol)反應(yīng) 溫度90°C，反應(yīng)時(shí)間20h。反應(yīng)結(jié)束后，將得到的反應(yīng)液分層，所得有機(jī)層即為反應(yīng)粗產(chǎn)品。 將反應(yīng)所得粗產(chǎn)品，旋蒸回收甲苯、減壓蒸餾回收剩余的苯酚，剩余的產(chǎn)品用回收的甲苯簡(jiǎn) 易重結(jié)晶一次，就可以純凈的雙酚F。
[0027] 結(jié)構(gòu)式為：
【主權(quán)項(xiàng)】
1.新型氟代雙酚F及其制備方法，其特征在于，具有以下結(jié)構(gòu)：其中R1, R2, R3, 1?4表不氫、氟，R1, R2, R3, R4相同或相異。 (1) 2.所述新型氟代雙酚F及其制備方法，其特征在于，包括如下步驟：將氟代苯酚和 磷酸按摩爾比5 : 1~4 : 1加入到反應(yīng)容器中，60°C攪拌均勻，加入甲苯作為溶劑（1-2M)， 再緩慢滴加37%的甲醛水溶液，加熱反應(yīng)80-1KTC。所述的反應(yīng)溫度為：80°C，85°C，90°C， 95°C，100°C，110°C，溶劑也可以采用DMF、二甲苯作為反應(yīng)的溶劑。反應(yīng)時(shí)間為12-24小時(shí)。 得到的反應(yīng)液分層，所得有機(jī)層即為反應(yīng)粗產(chǎn)品。將反應(yīng)所得粗產(chǎn)品，旋蒸回收甲苯、減壓 蒸餾回收剩余的氟代苯酚，剩余的產(chǎn)品用回收的甲苯簡(jiǎn)易重結(jié)晶一次，就可以純凈的氟代 雙酚F。
【文檔編號(hào)】C07C37/20GK105884584SQ201410841063
【公開日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2014年12月25日
【發(fā)明人】王大偉, 趙科研, 胡文康, 謝作文, 姚偉
【申請(qǐng)人】江南大學(xué)