一種阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體的制備方法
【專利摘要】一種阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體的制備方法，將月桂烯馬來酸酐與DOPO反應(yīng)，制得DOPO月桂烯馬來酸酐加成物；再進(jìn)一步與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得阻燃型中間體A；將制得的阻燃型中間體A與丙烯酸反應(yīng)，得到可紫外光固化的阻燃型中間體B；最后與含有異氰酸酯基的硅氧烷反應(yīng)，制得既可紫外光固化又可濕氣固化的阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體。本發(fā)明制得的阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體解決了紫外光固化技術(shù)在不透明材質(zhì)、形狀復(fù)雜基材、超厚涂層及有色涂層等材料上難應(yīng)用的問題。與常規(guī)雙固化樹脂相比，本發(fā)明引入了反應(yīng)型阻燃劑DOPO，解決了材料阻燃性差、易燃的問題，改善了添加型阻燃劑易析出等缺點(diǎn)，并且原料來自于可再生資源。
【專利說明】
一種阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種生物基阻燃型雙固化樹脂單體的制備方法，具體涉及一種阻燃型 月桂烯基雙固化樹脂的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 雙固化樹脂是基于雙重固化技術(shù)而開發(fā)的一種特殊樹脂，在雙重固化體系中，雙 固化樹脂的交聯(lián)或聚合反應(yīng)是通過獨(dú)立的具有不同反應(yīng)原理的階段來完成的。其中第一階 段主要通過紫外(UV)光固化反應(yīng)進(jìn)行，另一階段可通過熱固化、濕氣固化、氧化固化等暗反 應(yīng)來進(jìn)行。雙固化技術(shù)解決了 UV光固化技術(shù)在不透明材質(zhì)、形狀復(fù)雜基材、超厚涂層及有色 涂層等材料上難以應(yīng)用的問題，廣泛應(yīng)用于石油化工、冶金、電子、醫(yī)藥、建筑等行業(yè)，具有 廣闊的市場前景。
[0003] 較普通UV光固化樹脂相比，雙固化樹脂具有更加優(yōu)異的固化性能，但也存在這一 些問題，例如含有大量剛性苯環(huán)結(jié)構(gòu)，樹脂固化物內(nèi)應(yīng)力大，在外力作用或冷熱不均的情況 下，結(jié)構(gòu)易遭破壞;樹脂大多阻燃性能較差，固化涂層受熱易變形甚至著火;常規(guī)雙固化樹 脂單體的制備幾乎均采用石油和煤等石化資源為原料，環(huán)境污染和資源匱乏問題日益嚴(yán) 重。
[0004] 隨著國內(nèi)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人們生活水平的不斷提高，人們對(duì)材料使用性能、阻燃防 火、健康環(huán)保等方面的意識(shí)逐漸增強(qiáng)，對(duì)該類型產(chǎn)品的阻燃改性和性能提高研究提出了諸 多新課題。開發(fā)利用安全、環(huán)保和節(jié)能的阻燃型生物基雙固化樹脂是未來的主要發(fā)展方向 之一，阻燃型生物基雙固化樹脂單體的開發(fā)適應(yīng)時(shí)代的發(fā)展要求。針對(duì)當(dāng)前雙固化樹脂行 業(yè)的高速發(fā)展和生物質(zhì)資源利用的研究熱點(diǎn)，依據(jù)天然萜烯單體物理及分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)， 合理設(shè)計(jì)新型阻燃型高性能生物基雙固化體系對(duì)推動(dòng)雙固化樹脂應(yīng)用技術(shù)的進(jìn)步具有一 定的理論指導(dǎo)意義。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0005] 解決的技術(shù)問題:為了克服紫外光固化樹脂在不透明材質(zhì)、形狀復(fù)雜基材、超厚涂 層及有色涂層等材料上難以應(yīng)用以及阻燃性能差的問題，本發(fā)明提供了一種新型阻燃型月 桂烯基雙固化樹脂單體的制備方法。
[0006] 技術(shù)方案:一種阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體的制備方法，由以下步驟制得：
[0007] 第一步:將D0P0加入到反應(yīng)器中，升溫到140°C，使其完全溶解;然后加入月桂烯馬 來酸酐，月桂烯馬來酸酐:D0P0的摩爾比為1: (0.2~1)，升溫至150~180°C，反應(yīng)4~6h，得 到D0P0月桂烯馬來酸酐加成物；
[0008] 第二步：按照D0P0月桂烯馬來酸酐加成物:環(huán)氧率丙烷=1:10的摩爾比例混合得 反應(yīng)物，然后加入占反應(yīng)物總質(zhì)量0.5 %~1.5 %的催化劑a，升溫至117 °C，反應(yīng)2h;然后降 溫至60°C，分別加入2倍于月桂烯馬來酸酐摩爾數(shù)的氫氧化鈉和氧化鈣，反應(yīng)3h;過濾，得到 濾液，然后減壓蒸餾，得到阻燃型中間體A;
[0009] 第三步:將阻燃型中間體A、占反應(yīng)物總質(zhì)量0.15%的對(duì)苯二酚和占反應(yīng)物總質(zhì)量 0.5 %~1.5%的催化劑b加入到反應(yīng)器中，然后向其中滴加與阻燃型中間體A摩爾比為（1~ 2): 1的丙烯酸，升溫到100 °C，反應(yīng)2~4h，得到中間體B;
[0010] 第四步:將中間體B和占反應(yīng)物總質(zhì)量〇. 2 %~1.5 %的有機(jī)錫催化劑c加入到反應(yīng) 器中，然后滴加與中間體B摩爾比為(0.2~2): 1的帶有異氰酸酯基的硅氧烷，25°C~70°C下 反應(yīng)2~8h，制得阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體。
[0011]所選用的催化劑a為芐基三乙基氯化銨、芐基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化 銨或十六烷基三甲基溴化銨。
[0012] 所選用的催化劑b為芐基三甲基氯化銨或芐基三乙基氯化銨。
[0013] 所選用的催化劑c為二丁基錫^月桂酸酯、^(十^烷基硫)^丁基錫、^硫醇烷基 錫、二醋酸二丁基錫、二烷基錫二馬來酸酯中的任一種。
[0014] 所選用的帶異氰酸酯基的硅氧烷為異氰酸酯基三甲氧基硅烷或異氰酸酯基三乙 氧基硅烷。
[0015] 有益效果:本發(fā)明中以天然的生物質(zhì)資源月桂烯為原料，保證了原料的可再生性， 減少了對(duì)化工原料的依賴。制得的阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體解決了紫外光固化技術(shù) 在不透明材質(zhì)、形狀復(fù)雜基材、超厚涂層及有色涂層等材料上難應(yīng)用的問題。引入反應(yīng)型阻 燃劑D0P0,克服了添加型阻燃劑存在的阻燃性能差、添加量大、易析出等缺點(diǎn)，提高了固化 物的阻燃性能。引入硅氧烷進(jìn)行濕氣固化，提高了樹脂固化物的交聯(lián)度，因此樹脂強(qiáng)度大大 提升。
【附圖說明】
[0016] 圖1為實(shí)施例3制得阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體的紅外光譜分析。
【具體實(shí)施方式】：
[0017] 以下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說明，不是對(duì)本發(fā)明的限制。
[0018] 將一定量的月桂烯馬來酸酐（制備方法參照：CN101962446A:準(zhǔn)確稱取49g馬來酸 酐加入到裝有水浴鍋、攪拌裝置、溫度計(jì)、滴液漏斗和回流冷凝管的250mL四口瓶中，升溫到 55°C ;待馬來酸酐溶解后，稱取68.117g月桂烯于滴液漏斗中，并緩慢滴加到四口瓶中，溫度 維持在60°C;滴加完畢后在55°C回流條件下反應(yīng)4h，待反應(yīng)結(jié)束后，在120°C下采用減壓蒸 餾，除去未反應(yīng)的月桂烯和馬來酸酐，得到橙黃色粘稠液體月桂烯馬來酸酐。）與9,10-二 氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(D0P0)反應(yīng)，制得D0P0月桂烯馬來酸酐加成物;再進(jìn)一步 與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得阻燃型中間體A;將制得的阻燃型中間體A與丙烯酸反應(yīng)，得到可紫 外光固化的阻燃型中間體B;最后與含有異氰酸酯基的硅氧烷反應(yīng)，制得既可紫外光固化又 可濕氣固化的阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體。
[0019] 實(shí)施例1
[0020] 將一定質(zhì)量的D0P0加入到反應(yīng)器中，升溫到140°C，使其完全溶解。按照月桂烯馬 來酸酐：D0P0為1: 0.2的摩爾比例滴加月桂烯馬來酸酐，然后升溫到150 °C，反應(yīng)8h，制得 D0P0月桂烯馬來酸酐加成物;加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為10:1的環(huán)氧率丙 烷，并加入占反應(yīng)物總質(zhì)量0.5 %的催化劑芐基三乙基氯化銨，升溫到117 °C反應(yīng)2h，降溫至 60 °C，加入與DOPO月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為1:2的氧化鈣和氫氧化鈉，反應(yīng)3h，過濾， 得濾液，減壓蒸餾，除去多余的環(huán)氧氯丙烷，得中間體A;然后加入占反應(yīng)物總質(zhì)量0.15%的 對(duì)苯二酚和〇 . 5 %的芐基三甲基氯化銨，然后向反應(yīng)器中滴加與中間體A摩爾比為1:1的丙 烯酸升溫到l〇〇°C，反應(yīng)2h，得中間體B。加入占反應(yīng)物總質(zhì)量0.2%的二丁基錫二月桂酸酯， 并滴加與中間體B摩爾比為0.2:1的異氰酸酯基三甲氧基硅烷，25°C下反應(yīng)8h，制得阻燃型 月桂烯基雙固化樹脂單體。
[0021] 實(shí)施例2
[0022]將一定質(zhì)量的D0P0加入到反應(yīng)器中，升溫到140°C，使其完全溶解。按照月桂烯馬 來酸酐:D0P0為1:1的摩爾比例滴加月桂烯馬來酸酐，然后升溫到180°C，反應(yīng)4h，制得D0P0 月桂烯馬來酸酐加成物;加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為10:1的環(huán)氧率丙烷， 并加入占反應(yīng)物總質(zhì)量1.5%的催化劑芐基三乙基氯化銨，升溫到117°C反應(yīng)2h，降溫至60 °C，加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為1:2的氧化鈣和氫氧化鈉，反應(yīng)3h，過濾，得 濾液，減壓蒸餾，除去多余的環(huán)氧氯丙烷，得中間體A;然后加入占反應(yīng)物總質(zhì)量0.15%的對(duì) 苯二酚和1.5 %的芐基三乙基氯化銨，然后向反應(yīng)器中滴加與中間體A摩爾比為1: 2的丙烯 酸升溫到100°C，反應(yīng)4h，得中間體B。加入占反應(yīng)物總質(zhì)量1.5%的二(十二烷基)二丁基錫， 并滴加與中間體B摩爾比為2:1的異氰酸酯基三甲氧基硅烷，70°C下反應(yīng)2h，制得阻燃型月 桂烯基雙固化樹脂單體。
[0023] 實(shí)施例3
[0024]將一定質(zhì)量的D0P0加入到反應(yīng)器中，升溫到140°C，使其完全溶解。按照月桂烯馬 來酸酐：D0P0為1: 0.5的摩爾比例滴加月桂烯馬來酸酐，然后升溫到165 °C，反應(yīng)6h，制得 D0P0月桂烯馬來酸酐加成物;加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為10:1的環(huán)氧率丙 烷，并加入占反應(yīng)物總質(zhì)量1.0 %的催化劑芐基三甲基氯化銨，升溫到117 °C反應(yīng)2h，降溫至 60 °C，加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為1:2的氧化鈣和氫氧化鈉，反應(yīng)3h，過濾， 得濾液，減壓蒸餾，除去多余的環(huán)氧氯丙烷，得中間體A;然后加入占反應(yīng)物總質(zhì)量0.15%的 對(duì)苯二酚和1. 〇 %的芐基三乙基氯化銨，然后向反應(yīng)器中滴加與中間體A摩爾比為1:1.5的 丙稀酸升溫到1 〇〇°c，反應(yīng)3h，得中間體B。加入占反應(yīng)物總質(zhì)量1.5%的二硫醇烷基錫，并滴 加與中間體B摩爾比為1.5:1的異氰酸酯基三甲氧基硅烷，50°C下反應(yīng)5h，制得阻燃型月桂 烯基雙固化樹脂單體。
[0025] 實(shí)施例4
[0026]將一定質(zhì)量的D0P0加入到反應(yīng)器中，升溫到140°C，使其完全溶解。按照月桂烯馬 來酸酐：D0P0為1: 0.8的摩爾比例滴加月桂烯馬來酸酐，然后升溫到170 °C，反應(yīng)5h，制得 D0P0月桂烯馬來酸酐加成物;加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為10:1的環(huán)氧率丙 烷，并加入占反應(yīng)物總質(zhì)量1.2 %的催化劑十六烷基三甲基氯化銨，升溫到117 °C反應(yīng)2h，降 溫至60 °C，加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為1:2的氧化鈣和氫氧化鈉，反應(yīng)3h， 過濾，得濾液，減壓蒸餾，除去多余的環(huán)氧氯丙烷，得中間體A;然后加入占反應(yīng)物總質(zhì)量 0.15 %的對(duì)苯二酚和1.2 %的芐基三甲基氯化銨，然后向反應(yīng)器中滴加與中間體A摩爾比為 1:1.8的丙烯酸升溫到100°C，反應(yīng)3h，得中間體B。加入占反應(yīng)物總質(zhì)量1.4%的二醋酸二丁 基錫，并滴加與中間體B摩爾比為1.8:1的異氰酸酯基三乙氧基硅烷，60°C下反應(yīng)6h，制得阻 燃型月桂烯基雙固化樹脂單體。
[0027] 實(shí)施例5
[0028] 將一定質(zhì)量的D0P0加入到反應(yīng)器中，升溫到140°C，使其完全溶解。按照月桂烯馬 來酸酐：D0P0為1: 0.6的摩爾比例滴加月桂烯馬來酸酐，然后升溫到160 °C，反應(yīng)6h，制得 D0P0月桂烯馬來酸酐加成物;加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為10:1的環(huán)氧率丙 烷，并加入占反應(yīng)物總質(zhì)量1.4 %的催化劑十六烷基三甲基氯化銨，升溫到117 °C反應(yīng)2h，降 溫至60 °C，加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為1:2的氧化鈣和氫氧化鈉，反應(yīng)3h， 過濾，得濾液，減壓蒸餾，除去多余的環(huán)氧氯丙烷，得中間體A;然后加入占反應(yīng)物總質(zhì)量 0.15 %的對(duì)苯二酚和0.8 %的芐基三甲基氯化銨，然后向反應(yīng)器中滴加與中間體A摩爾比為 1:1.4的丙烯酸升溫到100°C，反應(yīng)3h，得中間體B。加入占反應(yīng)物總質(zhì)量1.3 %的二烷基錫二 馬來酸酯，并滴加與中間體B摩爾比為1.2:1的異氰酸酯基三甲氧基硅烷，65°C下反應(yīng)5h，制 得阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體。
[0029] 實(shí)施例6
[0030]將一定質(zhì)量的D0P0加入到反應(yīng)器中，升溫到140°C，使其完全溶解。按照月桂烯馬 來酸酐：D0P0為1: 0.7的摩爾比例滴加月桂烯馬來酸酐，然后升溫到170 °C，反應(yīng)5h，制得 D0P0月桂烯馬來酸酐加成物;加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為10:1的環(huán)氧率丙 烷，并加入占反應(yīng)物總質(zhì)量1.1 %的催化劑芐基三乙基氯化銨，升溫到117 °C反應(yīng)2h，降溫至 60 °C，加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為1:2的氧化鈣和氫氧化鈉，反應(yīng)3h，過濾， 得濾液，減壓蒸餾，除去多余的環(huán)氧氯丙烷，得中間體A;然后加入占反應(yīng)物總質(zhì)量0.15%的 對(duì)苯二酚和1.3 %的芐基三甲基氯化銨，然后向反應(yīng)器中滴加與中間體A摩爾比為1:1.8的 丙烯酸升溫到100 °C，反應(yīng)4h，得中間體B。加入占反應(yīng)物總質(zhì)量1.1%的二醋酸二丁基錫，并 滴加與中間體B摩爾比為1.2:1的異氰酸酯基三乙氧基硅烷，40°C下反應(yīng)8h，制得阻燃型月 桂烯基雙固化樹脂單體。
[0031] 實(shí)施例7
[0032]將一定質(zhì)量的D0P0加入到反應(yīng)器中，升溫至ljl40°C，使其完全溶解。按照月桂烯馬 來酸酐:D0P0為1:0.5的摩爾比例滴加月桂烯馬來酸酐，然后升溫到175°C，反應(yīng)5.5h，制得 D0P0月桂烯馬來酸酐加成物;加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為10:1的環(huán)氧率丙 烷，并加入占反應(yīng)物總質(zhì)量1.3 %的催化劑芐基三甲基氯化銨，升溫到117 °C反應(yīng)2h，降溫至 60 °C，加入與D0P0月桂烯馬來酸酐加成物摩爾比為1:2的氧化鈣和氫氧化鈉，反應(yīng)3h，過濾， 得濾液，減壓蒸餾，除去多余的環(huán)氧氯丙烷，得中間體A;然后加入占反應(yīng)物總質(zhì)量0.15%的 對(duì)苯二酚和〇. 9 %的芐基三甲基溴化銨，然后向反應(yīng)器中滴加與中間體A摩爾比為1:1.7的 丙烯酸升溫到l〇〇°C，反應(yīng)4h，得中間體B。加入占反應(yīng)物總質(zhì)量0.8%的二丁基錫二月桂酸 酯，并滴加與中間體B摩爾比為1.2:1的異氰酸酯基三甲氧基硅烷，60°C下反應(yīng)7h，制得阻燃 型月桂烯基雙固化樹脂單體。
[0033] 分子結(jié)構(gòu)表征：
[0034] 圖1所示的實(shí)施例3制得阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體的紅外光譜分析：
[0035]在3500(31^1附近較寬的吸收峰是分子鏈中N-H鍵的伸縮振動(dòng)峰與0-H鍵的伸縮振動(dòng) 疊加吸收峰，其中2950CHT1和2850CHT1處的強(qiáng)吸收峰分別為-CH3基團(tuán)和-CH 2基團(tuán)中C-H鍵的 伸縮振動(dòng)吸收峰，另外紅外譜圖中1700CHT1附近窄而強(qiáng)吸收峰為酯基和氨酯基C = 0鍵的振 動(dòng)疊加吸收峰，紅外譜圖上在2213CHT1處僅出現(xiàn)了殘留的微小的-NC0的特征吸收峰，表明體 系中的大部分-N⑶已參加反應(yīng)。1650CHT1到1550CHT1之間的幾個(gè)峰為苯環(huán)的骨架特征吸收 峰；WOOcnr1附近窄而強(qiáng)吸收峰為P = 0的特征吸收峰；而250001^1附近P-Η的特征吸收峰在 紅外波譜圖上沒有出現(xiàn)，表明DOPO的成功引入。116 0 cm_1處出現(xiàn)了 C-0-C的特征吸收峰， WOOcnf1處出現(xiàn)了顯著的Si-0-C的特征吸收峰。
[0036]力學(xué)性能對(duì)比分析：
[0037]實(shí)驗(yàn)組1:準(zhǔn)確稱取實(shí)施例3制備的阻燃型雙固化樹脂單體20g，加入3wt. %的光引 發(fā)劑安息香雙甲醚，混合均勻后倒入模具，置于紫外光固化箱中固化lOmin。然后將其從模 具中取出，置于潮濕空氣中48h，制得阻燃型雙固化樹脂樣條。
[0038]實(shí)驗(yàn)組2:準(zhǔn)確稱取實(shí)施例6制備的阻燃型雙固化樹脂單體20g，加入3wt. %的光引 發(fā)劑安息香雙甲醚，混合均勻后倒入模具，置于紫外光固化箱中固化lOmin。然后將其從模 具中取出，置于潮濕空氣中48h，制得阻燃型雙固化樹脂樣條。
[0039]實(shí)驗(yàn)組3:準(zhǔn)確稱取以月桂稀為原料制備的紫外光固化樹脂單體20g，加入3wt. % 的光引發(fā)劑安息香雙甲醚，混合均勻后倒入模具，置于紫外光固化箱中固化lOmin。制得紫 外光固化樹脂單體樣條。
[0040]對(duì)上述兩種固化材料進(jìn)行綜合力學(xué)性能和阻燃性分析，粘度參照GB/T 7193.1-1987進(jìn)行測定;拉伸性能參照GB/T 1040.3-2006塑料拉伸試驗(yàn)方法，采用CMT400型微機(jī)控 制電子萬能試驗(yàn)機(jī)(深圳新三思），測試溫度為25°C，拉伸測試速度為10mm/min;硬度采用 YH210型邵氏硬度計(jì)(上海??ΜΕ儀器有限公司）在室溫下測定;采用JF-3型氧指數(shù)測定儀(青 島山紡儀器有限公司）按GB/T 2406-2009測試極限氧指數(shù)(LOI)，氧氣、氮?dú)饬魉贋?0L/ min。測試比較結(jié)果見附表1。
[0041 ]附表1隨機(jī)取各實(shí)驗(yàn)組的固化物綜合性能對(duì)比
[0042]
[0043] 本發(fā)明制得的阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體解決了紫外光固化技術(shù)在不透明 材質(zhì)、形狀復(fù)雜基材、超厚涂層及有色涂層等材料上難應(yīng)用的問題。與常規(guī)雙固化樹脂相 比，本發(fā)明制備的雙固化樹脂單體引入了反應(yīng)型阻燃劑DOPO,解決了材料阻燃性差、易燃的 問題，改善了添加型阻燃劑易析出等缺點(diǎn)，并且原料來自于環(huán)保的可再生資源。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體的制備方法，其特征在于由以下步驟制得： 第一步:將DOPO加入到反應(yīng)器中，升溫到140°C，使其完全溶解;然后加入月桂烯馬來酸 酐，月桂烯馬來酸酐:DOPO的摩爾比為1:(0.2~1)，升溫至150~180°(：，反應(yīng)4~611，得到00?0月 桂烯馬來酸酐加成物； 第二步：按照DOPO月桂烯馬來酸酐加成物：環(huán)氧率丙烷=1:10的摩爾比例混合得反應(yīng) 物，然后加入占反應(yīng)物總質(zhì)量0.5%~1.5%的催化劑a，升溫至117°C，反應(yīng)2h;然后降溫至60 °C，分別加入2倍于月桂烯馬來酸酐摩爾數(shù)的氫氧化鈉和氧化鈣，反應(yīng)3h;過濾，得到濾液， 然后減壓蒸餾，得到阻燃型中間體A; 第三步:將阻燃型中間體A、占反應(yīng)物總質(zhì)量0.15%的對(duì)苯二酚和占反應(yīng)物總質(zhì)量0.5%~ 1.5%的催化劑b加入到反應(yīng)器中，然后向其中滴加與阻燃型中間體A摩爾比為（1~2): 1的丙 烯酸，升溫到100 °C，反應(yīng)2~4h，得到中間體B; 第四步:將中間體B和占反應(yīng)物總質(zhì)量0.2%~1.5%的有機(jī)錫催化劑c加入到反應(yīng)器中，然 后滴加與中間體B摩爾比為(0.2~2): 1的帶有異氰酸酯基的硅氧烷，25°O70°C下反應(yīng)2~ 8h，制得阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體。2. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述一種阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體的制備方法，其特征在 于所選用的催化劑a為芐基三乙基氯化銨、芐基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨或十 六烷基三甲基溴化銨。3. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述一種阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體的制備方法，其特征在 于所選用的催化劑b為芐基三甲基氯化銨或芐基三乙基氯化銨。4. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述一種阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體的制備方法，其特征在 于所選用的催化劑c為^丁基錫^月桂酸酯、^(十^烷基硫)^丁基錫、^硫醇烷基錫、^ 醋酸二丁基錫、二烷基錫二馬來酸酯中的任一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述一種阻燃型月桂烯基雙固化樹脂單體的制備方法，其特征在 于所選用的帶異氰酸酯基的硅氧烷為異氰酸酯基三甲氧基硅烷或異氰酸酯基三乙氧基硅 烷。
【文檔編號(hào)】C07F9/6574GK106008604SQ201610365804
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年5月27日
【發(fā)明人】李守海, 楊雪娟, 夏建陵, 黃坤, 李梅, 楊小華, 張燕
【申請(qǐng)人】中國林業(yè)科學(xué)研究院林業(yè)新技術(shù)研究所