本發(fā)明涉及水性組合物，其包含(i)一或多種含磷酸的鹽，優(yōu)選磷酸鹽以及一或多種聚烷氧基化物，所述聚烷氧基化物具有2到15個(gè)聚烷氧基鏈和以組合物中聚烷氧基化物固體的總重計(jì)20到70wt.％的環(huán)氧乙烷(eo)含量。更具體而言，它涉及一種低揮發(fā)性有機(jī)物含量(voc)的水性組合物，諸如水性聚合物組合物，例如用于涂料組合物，所述水性組合物包含(i)一或多種含磷酸的鹽以及一或多種式i-[aonh]f聚烷氧基化物，其中i為含有有機(jī)活性氫的化合物；其中ao為環(huán)氧烷，其包含環(huán)氧乙烷(eo)或以隨機(jī)次序與環(huán)氧丙烷(po)和/或環(huán)氧丁烷(bo)結(jié)合的eo或在具有嵌段，優(yōu)選具有至少一個(gè)eo嵌段的低聚物中的eo；其中n為ao基團(tuán)的總數(shù)；其中f為i中活性氫基團(tuán)的總數(shù)，其在2到15范圍內(nèi)，以及(ii)一或多種水性聚合物組合物，例如乳液聚合物，優(yōu)選地乙烯基或丙烯酸乳液聚合物。最近已經(jīng)開發(fā)了具有更低量的揮發(fā)性有機(jī)化合物(voc)的水性或水性涂料組合物。水性組合物可包含乳液聚合物，其具有10到30℃的測量的(dsc)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)，并且依賴于添加vocs作為聚結(jié)劑而使得能夠在環(huán)境溫度下形成薄膜并隨后固化。vocs在水性油漆或涂料組合物制品中的存在還賦予更好的晾置時(shí)間和凍融(f/t)穩(wěn)定性，并使得能夠更好的流動(dòng)和流平、襯底潤濕和油漆薄膜消泡，其可導(dǎo)致更好的粘附和表面外觀特征。隨著市場移向由于快速薄膜形成而具有低tg零voc粘結(jié)劑的低/零voc涂料，許多這些特征受到損害。所以對(duì)可顯著改進(jìn)水性涂料組合物的晾置時(shí)間和/或濕邊時(shí)間從而在應(yīng)用時(shí)具有油漆的最終外觀益處的差別技術(shù)存在市場需求。zong等人的美國專利號(hào)us2009/0186972a1公開了可與可提供增強(qiáng)的晾置時(shí)間和凍融穩(wěn)定性的乳液聚合物一起使用的水性組合物，其中所述組合物包含烷氧基化三苯乙烯基苯酚及其鹽，其可以是可聚合的表面活性劑。關(guān)于如何制造烷氧基化三苯乙烯基苯酚zong等人的專利說得很少。然而，zong的添加劑以水性乳液聚合物的重量計(jì)以1.6到7.5wt.％的量使用。因此，本發(fā)明發(fā)明人尋求解決提供制造添加劑的簡單的問題，所述添加劑使得能夠制造和使用用作涂料油漆、特別是高固體和彈性聚合物組合物時(shí)呈現(xiàn)出良好的晾置時(shí)間特征的水性組合物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：1.根據(jù)本發(fā)明，低揮發(fā)性有機(jī)物含量(voc)的水性組合物包含(i)一或多種含磷酸的鹽，優(yōu)選磷酸鹽和一或多種聚烷氧基化物的添加劑組合物，所述聚烷氧基化物具有2到15個(gè)、或優(yōu)選地3到10個(gè)、或更優(yōu)選地3到8個(gè)聚烷氧基鏈和以組合物中聚烷氧基化物固體的總重計(jì)20到70wt.％、或優(yōu)選地20到50wt.％的環(huán)氧乙烷(eo)含量。2.根據(jù)如以上條目1中的本發(fā)明的水性組合物，其中作為固體，(i)添加劑組合物的總量在30到95wt.％、或優(yōu)選地30到80wt.％范圍內(nèi)。3.根據(jù)如以上條目1或2中的本發(fā)明的水性組合物，其中作為固體，(i)添加劑組合物中含磷酸的鹽的濃度以添加劑組合物的總固體計(jì)在0.1到2毫摩爾/克、或優(yōu)選地0.2到1毫摩爾/克范圍內(nèi)。4.根據(jù)如以上條目1、2、或3中任一項(xiàng)中的本發(fā)明的水性組合物，其中(i)添加劑組合物包含一或多種式i-[aonh]f聚烷氧基化物，其中i為含有有機(jī)活性氫的化合物；其中ao為環(huán)氧烷，其包含環(huán)氧乙烷(eo)或以隨機(jī)次序與環(huán)氧丙烷(po)和/或環(huán)氧丁烷(bo)結(jié)合的eo或在具有嵌段，優(yōu)選具有至少一個(gè)eo嵌段的低聚物中的eo；其中n為ao基團(tuán)的總數(shù)并可以在1到50，優(yōu)選地2到20范圍內(nèi)；其中f為i中活性氫基團(tuán)的總數(shù)，其在2到15、或優(yōu)選地3到10、或更優(yōu)選地3到8范圍內(nèi)。5.根據(jù)如以上條目1、2、3、或4中任一項(xiàng)中的本發(fā)明的水性組合物，其中在(i)添加劑組合物中，所述一或多種含磷酸的鹽是磷酸鹽或聚磷酸鹽，其陽離子選自如na+、k+或li+的堿金屬、如ca+的堿土金屬、銨(即nh4+)以及季銨基團(tuán)。6.根據(jù)如以上條目1、2、3、4、或5中任一項(xiàng)中的本發(fā)明的水性組合物，其中(i)添加劑組合物具有一或多種聚烷氧基化物，所述聚烷氧基化物為選自以下的活性氫化合物的聚烷氧基化物：具有3個(gè)或更多個(gè)羥基的多元醇、雙官能氨基醇、二胺、三胺、多胺以及具有3到8個(gè)羥基的酚醛樹脂。7.根據(jù)如以上條目1、2、3、4、5、或6中任一項(xiàng)中的本發(fā)明的水性組合物，其中(i)添加劑組合物具有一或多種聚烷氧基化物，所述聚烷氧基化物為二乙醇胺、甘油、季戊四醇、糖醇、二胺或三胺的聚烷氧基化物。8.根據(jù)如以上條目1、2、3、4、5、6、或7中任一項(xiàng)中的本發(fā)明的水性組合物，其中在(i)添加劑組合物中，一或多種聚烷氧基化物中的至少一種具有800到10,000或優(yōu)選地800到6,000的數(shù)均分子量(mn)。9.根據(jù)如以上條目1、2、3、4、5、6、7、或8中任一項(xiàng)中的本發(fā)明的水性組合物，其中(ii)一或多種聚烷氧基化物是二乙醇胺、甘油、季戊四醇、糖醇、二胺或三胺的聚烷氧基化物。10.根據(jù)如以上條目1、2、3、4、5、6、7、8、或9中任一項(xiàng)中的本發(fā)明的水性組合物，其中所述組合物是水性聚合物組合物，其進(jìn)一步包含(ii)一或多種水性聚合物，其選自水性分散聚合物、水性乳液聚合物及其混合物、優(yōu)選地一或多種乙烯基或丙烯酸乳液聚合物、或更優(yōu)選地至少一種如例如彈性乳液聚合物的測量的(dsc)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(測量的tg)為-100到20℃、或優(yōu)選地-60到15℃的乙烯基或丙烯酸乳液聚合物。11.根據(jù)如以上條目10所述的本發(fā)明的水性聚合物組合物，其中作為固體，(i)添加劑組合物的量以組合物中固體的總重計(jì)在0.1到5wt.％范圍內(nèi)，或優(yōu)選地高達(dá)2.0wt.％。12.根據(jù)如以上條目10或11中任一項(xiàng)所述的本發(fā)明的水性聚合物組合物，其中(ii)一或多種乙烯基或丙烯酸乳液聚合物含有一或多種共聚形式的選自以下的單體：丙烯酸c1到c24烷酯或甲基丙烯酸c1到c24烷酯、乙烯基酯、如苯乙烯的乙烯基芳香族化合物，或者優(yōu)選地，其中(ii)一或多種乙烯基或丙烯酸乳液聚合物另外包含一或多種共聚形式的選自以下的單體：如(甲基)丙烯酸或其鹽的烯屬不飽和羧酸單體；如丙烯酰胺的烯屬不飽和酰胺單體；如甲基丙烯酸膦基乙酯的含有含磷酸基團(tuán)的乙烯基或丙烯酸單體；如甲基丙烯酰胺基丙烷磺酸或其鹽的含有含硫酸基團(tuán)的乙烯基或丙烯酸單體；如甲基丙烯酸烯丙酯的多烯屬不飽和單體；羥基-官能單體；胺-官能單體；環(huán)氧基-官能單體；酮-官能單體以及可自氧化單體。13.根據(jù)如以上條目10、11、或12中任一項(xiàng)所述的本發(fā)明的水性聚合物組合物，其中所述水性組合物具有以總組合物的總重計(jì)40到85wt.％或優(yōu)選地50到85wt.％的固體含量。14.根據(jù)如以上條目1到13中任一項(xiàng)中的本發(fā)明的水性組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含一或多種填料，增充劑；優(yōu)選地碳酸鈣、氧化鈣、二氧化硅、硅酸鹽；和/或如白色或不透明顏料、優(yōu)選地二氧化鈦的顏料、或優(yōu)選地一或多種與一或多種填料和/或增充劑結(jié)合的顏料。15.根據(jù)如以上條目1到14中任一項(xiàng)中的本發(fā)明的水性組合物，其中所述水性組合物具有150g/l或更低、或優(yōu)選地100g/l或更低、或更優(yōu)選地50g/l或更低的揮發(fā)性有機(jī)物含量(voc)。16.根據(jù)本發(fā)明的另一方面，使用如在以上條目10到15中任一項(xiàng)所述的水性聚合物組合物的方法包含將水性聚合物組合物涂覆到襯底并干燥，優(yōu)選地在環(huán)境條件下干燥。除非另外說明，溫度和壓力條件為室溫和標(biāo)準(zhǔn)壓力，本文也稱作“環(huán)境條件”。單數(shù)形式的“一”、“一個(gè)”和“所述”包括復(fù)數(shù)對(duì)象，除非上下文清楚地另外規(guī)定。所有包含括號(hào)的短語表示包括括號(hào)內(nèi)的物質(zhì)或它不存在，或者兩者都有。例如，短語“(甲基)丙烯酸酯”包括可供選擇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。如本文所使用，術(shù)語“酸單體或陰離子單體”意指酸形式或陰離子形式(coo-)的烯屬不飽和羧酸單體。如本文所使用，術(shù)語“水性”意指水或與高達(dá)16wt.％、或高達(dá)6wt.％、或優(yōu)選地高達(dá)0.5wt.％的在環(huán)境條件下是揮發(fā)性的水混溶溶劑(例如低級(jí)烷醇)混合的水。如本文所使用，術(shù)語“環(huán)氧乙烷(eo)含量”是指通過以下方式對(duì)于任何聚烷氧基化物確定的重量百分?jǐn)?shù)：從相同聚烷氧基化物的數(shù)均分子量減去用來制造聚烷氧基化物的活性氫化合物的分子量，除以聚烷氧基化物的數(shù)均分子量并將所述結(jié)果乘以100％。對(duì)于含有環(huán)氧乙烷和其它環(huán)氧烷的聚烷氧基化物，將以上計(jì)算修改以體現(xiàn)用來制造聚烷氧基化物的環(huán)氧乙烷和其它環(huán)氧烷的相對(duì)數(shù)量。因此，例如，如果使用2份環(huán)氧乙烷和3份環(huán)氧丙烷從乙二胺(fw＝64)制造數(shù)均分子量為1000的聚烷氧基化物，環(huán)氧烷的總重％為(1000-64)/1000×100％或93.6％，環(huán)氧乙烷的含量為2/5×93.6％或37.44wt.％。如本文所使用，除非另外說明，短語“測量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”或“測量的tg”是指通過差示掃描量熱計(jì)(dsc)測定的tg，包括將聚合物預(yù)熱到120℃，迅速將其冷卻到-100℃，然后以20℃/分鐘的加熱速率加熱到150℃，同時(shí)收集數(shù)據(jù)。所記錄的tg為使用半高度法的熱流溫度曲線的彎曲中點(diǎn)。如本文所使用，除非另外說明，術(shù)語“乳液聚合物”是指通過水性乳液聚合制造的聚合物。如本文所使用，術(shù)語“烯屬不飽和羧酸單體”是指丙烯酸、甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、α-乙烯基丙烯酸、巴豆酸、α-苯基丙烯酸、肉桂酸、氯代肉桂酸、β-苯乙烯基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸及其鹽。如本文所使用，術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”意指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、及其混合物，本文使用的術(shù)語“(甲基)丙烯酸”意指丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。如本文所使用，除非另外說明，短語“重均分子量”是指通過凝膠滲透色譜法(gpc)分別相對(duì)于聚(甲基丙烯酸甲酯)或聚(苯乙烯)標(biāo)準(zhǔn)物為丙烯酸或乙烯基乳液聚合物測量的重均分子量。如本文所使用，除非另外說明，針對(duì)本發(fā)明的聚烷氧基化物的術(shù)語“數(shù)均分子量”是指通過聚烷氧基化物對(duì)照聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜(gpc)測量的數(shù)均分子量，其中聚烷氧基化物作為二甲苯中0.25wt.％溶液的100微升樣品，測量在40℃下進(jìn)行，使用四氫呋喃(thf)作為洗脫液，流速為1ml/min。如本文所使用，除非另外說明，術(shù)語“環(huán)氧乙烷含量”是指除以聚烷氧基化物化合物的數(shù)均分子量的在給定聚烷氧基化物化合物中的環(huán)氧乙烷基團(tuán)的數(shù)均量。如本文所使用，術(shù)語“顏料體積濃度”或％pvc是指通過下式計(jì)算的量：如本文所使用，術(shù)語“含磷酸”是指任何含有磷原子的酸，包括例如磷酸或它們的鹽、膦酸或它們的鹽、次膦酸或它們的鹽以及聚磷酸或它們的鹽。如本文所使用，術(shù)語“乙烯基或丙烯酸乳液聚合物”是指由一或多種不同單體制造的聚合物，例如共聚物、三元共聚物、四元共聚物、五元共聚物等，或者無規(guī)、嵌段、接枝、序列或梯度聚合物中的任一種。如本文所使用，術(shù)語“總聚合物固體”或者“聚合物固體”意指水性組合物中一或多種乙烯基或丙烯酸乳液聚合物以及聚氨酯或聚氨酯預(yù)聚物的總固體。如本文所使用，術(shù)語“固體”是指在100℃下為非揮發(fā)性的任何材料。因此，固體的概念不包括揮發(fā)性溶劑、水和氨水。如本文所使用，術(shù)語“標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)”是指在100kpa(760mm/hg)下的液體沸點(diǎn)。如本文所使用，短語“wt.％”代表重量百分比。如本文所使用，除非另外說明，術(shù)語“重均顆粒尺寸”意指使用brookhaven90plus顆粒尺寸分析器(紐約州霍特斯維爾的brookhaveninstrumentscorp.)通過光散射(ls)測定的顆粒尺寸。所列舉的所有范圍均具有包含性和組合性。例如，列舉的官能度(f)為2到15、或優(yōu)選地3到10、或更優(yōu)選地3到8意指2到15、2到10、2到8、2到3、3到15、8到15、10到15、或優(yōu)選地3到10、或優(yōu)選地3到8、或優(yōu)選地8到10、或更優(yōu)選地3到8中的任何一個(gè)或全部。本發(fā)明發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，包含一或多種含磷酸的鹽和一或多種具有2到15個(gè)或優(yōu)選地高達(dá)8個(gè)聚烷氧基鏈、并具有以總聚烷氧基化物固體的重量計(jì)20到70wt.％的環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚烷氧基化物的添加劑組合物可制造具有乳液聚合物或其它聚合物粘結(jié)劑的水性組合物，以用作油漆和涂料，并具有顯著改進(jìn)的晾置時(shí)間但幾乎不對(duì)如薄膜形成和耐結(jié)塊或耐污性的油漆特征產(chǎn)生不利影響。本發(fā)明的晾置時(shí)間添加劑包含液體并可以具有非常低粘度的接近100wt.％的固體提供，從而使得能夠便于添加劑單獨(dú)處理或與其它添加劑組合處理。本發(fā)明的晾置時(shí)間添加劑和含有它們的水性組合物也是零voc。(i)添加劑組合物包含一或多種聚烷氧基化物，其可表示為式i-[aonh]f，其中i為含有活性氫的有機(jī)化合物，ao為環(huán)氧烷，其包含環(huán)氧乙烷(eo)或以隨機(jī)次序與環(huán)氧丙烷(po)和/或環(huán)氧丁烷(bo)結(jié)合的eo或在具有嵌段，優(yōu)選具有至少一個(gè)eo嵌段的低聚物中的eo，其中n為ao基團(tuán)的總數(shù)，并可在1到50、或優(yōu)選地2到20范圍內(nèi)；其中f為官能度或i中活性氫基團(tuán)的總數(shù)，其在2到15、或優(yōu)選地3到10、或更優(yōu)選地3到8范圍內(nèi)。用來制造本發(fā)明的聚烷氧基化物的合適的活性氫化合物i可選自以下：如乙二醇的二醇，如甲酚的具有2個(gè)羥基的酚；如二乙醇胺的雙官能氨基醇；如甘油、季戊四醇、諸如山梨糖醇、木糖醇或甘露醇的糖醇的具有3個(gè)或更多個(gè)羥基的多元醇；如乙二胺的二胺；如二亞乙基三胺的三胺；如聚賴氨酸或聚乙烯亞胺的多胺；如羥基官能化的苯酚甲醛樹脂的具有2到15個(gè)、或優(yōu)選地2到8個(gè)、或優(yōu)選地3個(gè)或更多個(gè)羥基的酚醛樹脂；縮水甘油醚與多元醇的環(huán)氧加合物；如二仲二元胺的縮水甘油醚與二胺或多胺的環(huán)氧加合物。優(yōu)選地，活性氫化合物為具有3個(gè)或更多個(gè)羥基的多元醇、雙官能氨基醇、二胺、三胺、多胺以及具有3到8個(gè)羥基的酚醛樹脂。糖醇在本發(fā)明中被認(rèn)為是多元醇。本發(fā)明的聚烷氧基化物的環(huán)氧乙烷(eo)的含量以聚烷氧基化物中固體的總重計(jì)可以是20到70wt％、或優(yōu)選地20到50wt.％中的任何數(shù)值。eo含量應(yīng)該足夠高從而使得聚烷氧基化物能夠分散于水中，但也應(yīng)該足夠低以使聚烷氧基化物足夠小從而與(ii)一或多種乳液聚合物相容。本發(fā)明的聚烷氧基化物的數(shù)均分子量或mn可在800到10,000范圍內(nèi)、或優(yōu)選地6,000或更小。太高的mn可導(dǎo)致產(chǎn)生凝膠和/或絮化或含有聚烷氧基化物的水性組合物。優(yōu)選地，本發(fā)明聚烷氧基化物的mn在800到5000范圍內(nèi)。聚烷氧基化物的實(shí)例可包括，例如，如丙二醇的二-聚乙氧基化的二醇、如甘油的三-聚乙氧基化的三醇、如聚乙氧基化的季戊四醇的具有四種或更多種活性氫基團(tuán)的聚乙氧基化的多元醇、二-、三-、或四-聚乙氧基化的二胺、如五-聚乙氧基化的三亞乙基五胺的三-或更高-聚乙氧基化的多胺以及含有兩種或更多種聚(烷氧基化物)鏈的乙氧基化的烷基苯酚甲醛樹脂。一或多種本發(fā)明的聚烷氧基化物可以常規(guī)方式通過將活性氫化合物與環(huán)氧乙烷反應(yīng)或與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的組合反應(yīng)來制造。用來制造本發(fā)明的聚烷氧基化物(ii)的活性氫化合物與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)可在50到200℃、或優(yōu)選地90到150℃下，在100到2000kpa的壓力下，在壓力反應(yīng)器或高壓釜中進(jìn)行?？墒褂脡A性催化劑，例如甲醇鈉、如naoh或koh的堿金屬氫氧化物。本發(fā)明的(i)添加劑組合物可通過將水性組合物中的一或多種聚烷氧基化物與含磷酸反應(yīng)、接著將所得產(chǎn)物與氨水、季銨化合物或堿(土)金屬氫氧化物形式的苛性堿反應(yīng)來制造。這些反應(yīng)易于在環(huán)境溫度下在水中發(fā)生。本發(fā)明水性組合物包括水或具有溶解在其中的低voc水混溶的有機(jī)溶劑(例如甲醇、乙醇和乙二醇醚)的水。水是優(yōu)選的。本發(fā)明的水性聚合物組合物(ii)可選自如聚氨酯分散體系和多聚烯烴分散體的水性分散聚合物、水性乳液聚合物及其混合物。在包含一或多種聚合物的本發(fā)明組合物中，添加劑(i)包含相對(duì)于整個(gè)組合物的固體低得多的固體比例。本發(fā)明的水性聚合物組合物(ii)包括乳液聚合物，其可從一或多種如例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、或丙烯酸乙基己酯的可聚合的烯屬不飽和單體制備。適合用來制造本發(fā)明乳液聚合物(ii)的非離子烯屬不飽和單體可包括乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯；丁二烯；烯烴；乙烯基酯；乙烯基鹵化物；亞乙烯基氯化物；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酸的c4-c24烷基酯；例如甲基丙烯酸正丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、以及其它(甲基)丙烯酸酯。適合用來制造本發(fā)明乳液聚合物(ii)的可聚合單體可進(jìn)一步包括以用來制造聚合物的單體的總重計(jì)0到5wt.％的共聚形式的至少一種多烯屬不飽和單體?？墒褂玫亩嘞俨伙柡蛦误w的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸烯丙酯；二(甲基)丙烯酸乙二二酯；以及芳香族二-和三-乙烯基單體，例如二乙烯基苯和二乙烯基甲苯。本發(fā)明的乳液聚合物(ii)可進(jìn)一步含有共聚形式的如(甲基)丙烯酰胺的含酰胺的單體或如烯屬不飽和羧酸單體(例如(甲基)丙烯酸、衣康酸和馬來酸)的離子烯屬不飽和單體。優(yōu)選地，本發(fā)明的乳液聚合物(ii)包含共聚的烯屬不飽和羧酸單體。當(dāng)此類酸單體處于它們的去質(zhì)子化形式時(shí)，即當(dāng)ph低于酸單體本身的pka時(shí)，它們可看作陰離子單體。本發(fā)明的乳液聚合物(ii)中的共聚烯屬不飽和羧酸單體或它們的鹽的合適的含量以用來制造聚合物的單體固體的總重計(jì)可在0到10wt.％、優(yōu)選為0.1到5wt.％、更優(yōu)選為0.5到2.5wt.％范圍內(nèi)。用來制造本發(fā)明的乳液聚合物(ii)的合適的烯屬不飽和羧酸單體還可包括多酸官能團(tuán)，多酸官能團(tuán)由烯屬不飽和單體形成，并含有多個(gè)酸基團(tuán)?？衫缤ㄟ^包括作為聚合單元的末端不飽和多酸大分子單體將多酸官能團(tuán)引入聚合物顆粒中。本發(fā)明的乳液聚合物(ii)可任選地具有一或多種來自共聚形式的單體的如例如含磷酸基團(tuán)、含硫酸基團(tuán)、它們的鹽、以及它們的組合的強(qiáng)酸官能團(tuán)。含磷酸-官能團(tuán)可以是(二)氫磷酸鹽基團(tuán)、膦酸鹽基團(tuán)、次膦酸鹽基團(tuán)、它們的堿金屬鹽、它們的其它鹽、或者它們的組合。乳液聚合物(ii)可含有以用來制造共聚物的單體固體的重量計(jì)含量在0.0到10wt.％范圍內(nèi)、優(yōu)選地高達(dá)5wt.％、更優(yōu)選地高達(dá)3.5wt.％的共聚形式的此類強(qiáng)酸官能團(tuán)。合適的含有含磷酸基團(tuán)的單體可包括例如含有可聚合的乙烯基或烯烴基團(tuán)的醇的(二)氫磷酸酯，例如羥基烷基(甲基)丙烯酸酯(包括羥基乙基(甲基)丙烯酸酯)的磷酸酯。其它合適的此類單體可包括例如如乙烯基膦酸的膦酸根官能單體。優(yōu)選的含磷酸單體包括(甲基)丙烯酸磷酸乙酯。用來制造本發(fā)明乳液聚合物(ii)的其它合適的可聚合單體可包括例如羥基-、胺-、環(huán)氧基-和酮-官能單體、如包含乙酰乙酰氧基基團(tuán)的單體(例如烷基(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷酯)的可自氧化單體，以及少量的粘附-促進(jìn)單體；以及包括但不限于作為tremtmlf-40(賓夕法尼亞州普魯士國王的henkelcorporation)銷售的單體的可聚合表面活性劑。合適的可自氧化單體可包括，例如，包含烯屬-不飽和乙酰乙酰氧基基團(tuán)的單體，可包括甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基丁酯、甲基丙烯酸2,3-二(乙酰乙酰氧基)丙酯、或它們的組合。優(yōu)選的本發(fā)明的快干水性組合物可包含可以是乳液聚合物的一或多種多胺。本發(fā)明的多胺乳液聚合物可由合適的以下物質(zhì)制造：如例如氨基烷基乙烯基醚或硫醚的含有胺的單體；如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯的含有胺的丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸酯；如聚(甲基丙烯酸惡唑烷基乙酯)、n-(甲基)丙烯酰氧基烷基四氫-1,3-惡嗪的n-(甲基)丙烯酰氧基烷基-唑烷，以及如在美國專利號(hào)5,804,627中所公開容易通過水解產(chǎn)生胺的單體。為了限制本發(fā)明乳液聚合物(i)的水敏性，共聚物中的或用來制造共聚物的含磷酸、多酸、酸、羥基、胺、酮、醛、醇醛、酮-酯(乙酰乙酰氧基)、或醛亞胺基團(tuán)官能團(tuán)的總量不能超過25wt.％，或者另外，不能超過20wt.％。用于本發(fā)明水性組合物的乳液聚合物(ii)可通過常規(guī)聚合方法制備，包括在從室溫到約90℃的已知聚合溫度下的懸浮聚合或乳液聚合，其可針對(duì)所使用的催化劑系統(tǒng)進(jìn)行優(yōu)化。乳液聚合物可具有單峰或多峰(包括雙峰)顆粒尺寸分布。合適的乳液聚合技術(shù)在聚合物領(lǐng)域是眾所周知的，并可包括單階段工藝和多階段聚合工藝。在后一種情況下，第一階段聚合物可通過如溶液聚合、本體聚合或乳液聚合的各種技術(shù)制備。優(yōu)選使用乳液聚合。用來制備多階段聚合物顆粒的乳液聚合技術(shù)在本領(lǐng)域是眾所周知的，并公開于例如美國專利號(hào)4,325,856、4,654,397和4,814,373中。聚合可使用一或多種水溶性或水不溶性聚合引發(fā)劑來進(jìn)行，引發(fā)劑在聚合溫度下會(huì)熱分解，產(chǎn)生如例如過硫酸鹽(例如銨或堿金屬(鉀、鈉、或鋰)過硫酸鹽)的自由基。乳液聚合引發(fā)劑可單獨(dú)使用，或作為氧化還原系統(tǒng)的氧化組分使用，所述氧化還原系統(tǒng)還包括如例如抗壞血酸或甲醛次硫酸氫鈉的還原組分。氧化還原催化劑系統(tǒng)的實(shí)例包括叔丁基氫過氧化物/甲醛次硫酸氫鈉/fe(ii)，以及銨過硫酸鹽/亞硫酸氫鈉/連二亞硫酸鈉/fe(ii)。引發(fā)劑以及任選的還原組分每個(gè)可以待聚合單體混合物中的烯屬不飽和單體的重量計(jì)以0.001％到5％的比例使用?？墒褂蒙倭康娜玮?、鐵、鎳、或銅的氯化物鹽和硫酸鹽的加速劑。如硫醇、多硫醇和多鹵化合物的鏈轉(zhuǎn)移劑，包括如正十二烷基硫醇的烷基硫醇，可用來控制本發(fā)明乳液聚合物的分子量。這些的量以用來制備乙烯基或丙烯酸乳液聚合物的烯屬不飽和單體的總重計(jì)可從0到10wt.％。可通過將穩(wěn)定表面活性劑包括到聚合容器中的聚合混合物中來阻礙本發(fā)明的水性聚合物組合物(ii)的聚集。在每年出版的《mccutcheon清潔劑和乳化劑(mccutcheon'sdetergentsandemulsifiers)》(新澤西州格倫羅克的mcpublishingco.)中給出了適合乳液聚合的表面活性劑的許多實(shí)例。還可使用如保護(hù)膠體的其它類型的穩(wěn)定劑。例如，可將甲基纖維素和羥基乙基纖維素包括到聚合混合物中。本發(fā)明的水性聚合物組合物(ii)可制成固體含量為20到70wt.％、或優(yōu)選在30到60wt.％范圍內(nèi)的水性分散體系或懸浮液。含有一或多種(ii)乳液聚合物的本發(fā)明的水性聚合物組合物優(yōu)選為高固體或快干涂料組合物。優(yōu)選地，具有一或多種(ii)乳液聚合物的本發(fā)明水性涂料組合物可具有50到85wt.％、或高達(dá)80wt.％的很高的總固體含量。此類組合物趨于快干。優(yōu)選地，本發(fā)明的水性聚合物組合物包含高固體水性聚合物組合物、彈性水性聚合物組合物或快干型水性聚合物組合物。優(yōu)選地，本發(fā)明水性聚合物組合物可具有50到85wt.％、或高達(dá)80wt.％的很高的總固體含量。此類組合物往往會(huì)快干。合適的快干組合物可包括一或多種在組合物中的多胺，其具有7到11.5、或優(yōu)選地8或更高的ph。本發(fā)明的水性聚合物組合物也可包含一或多種填料、增充劑和/或顏料，即使組合物并非涂料組合物，例如若組合物是諸如可用于不透水膜或eifs面漆的非膠結(jié)性粘結(jié)劑組合物。填料、增充劑和/或顏料的合適的濃度可為總固體的50到90wt.％、或優(yōu)選地60到85wt.％。本發(fā)明水性聚合物組合物可具有例如0到80％、或20％或更高、或優(yōu)選地40到75％、或更優(yōu)選地40％或更高、或高達(dá)65％的百分比顏料體積濃度(％pvc)。具有40％或更高的％pvc的組合物可以是高固體組合物。此類組合物可具有10wt.％到40wt.％、或優(yōu)選地15wt.％或更高、或優(yōu)選地高達(dá)25wt.％的低總聚合物固體比例，所有wt.％都以水性組合物的總重計(jì)。用于本發(fā)明水性涂料組合物的合適的填料或增充劑可包括例如碳酸鈣、二氧化硅、如白云石或硅酸鋁的硅酸鹽、滑石、霞石正長巖、如氧化鈣的陶瓷、石英(砂)、玻璃或聚合微球、水泥、以及石英砂。碳酸鈣和硅酸鹽是優(yōu)選的。在本發(fā)明水性聚合物組合物中，二氧化硅可以0到40％pvc，優(yōu)選地0到25％pvc使用；霞石正長巖或其它硅酸鋁可以0到40％pvc，優(yōu)選地0到25％pvc使用。用于本發(fā)明水性涂料組合物的合適的顏料可包括二氧化鈦、有機(jī)顏料、炭黑和氧化鐵。無機(jī)顏料的量可為0到15％pvc，優(yōu)選地3到10％pvc。作為顏料的不透明聚合物可以0到30％pvc、或優(yōu)選地到0到15％pvc使用。為了％pvc計(jì)算，不透明聚合物被看作是顏料而不是粘結(jié)劑。本發(fā)明水性涂料組合物可包含如以下的另外的組分：例如，表面活性劑、分散劑、如聚乙烯基醇(pva)、羥基乙基纖維素(hec)的增稠劑、如例如疏水改性的堿溶性乳液(hase)、疏水改性的環(huán)氧乙烷-聚氨酯聚合物(heur)、以及疏水改性的羥基乙基纖維素(hmhec)的締合增稠劑、堿溶性或堿溶脹乳液(ase)、其它纖維素增稠劑、以及硅鎂土粘土；流變改性劑；硅烷、著色劑；聚結(jié)劑和可塑劑；交聯(lián)劑；增粘劑；分散劑；潤濕劑；染料；螯合劑；防腐劑，殺菌劑和防霉劑；防凍劑；增滑添加劑；蠟；消泡劑；腐蝕抑制劑；抗絮凝劑；以及如二苯甲酮的紫外線吸收劑。hec是優(yōu)選的增稠劑。用于本發(fā)明的合適的分散劑可包括一或多種非離子、或如例如羧酸的離子分散劑、以及如基于聚羧酸的均聚物和共聚物的離子聚合物，包括被疏水改性的或親水改性的那些，例如具有各種如苯乙烯、或(芳基)(甲基)丙烯酸烷酯的共聚單體的聚(甲基)丙烯酸。一或多種表面活性劑可在單體聚合后或在形成聚合物分散體系時(shí)用來穩(wěn)定水性聚合物組合物，并可以聚合中單體的總重計(jì)以0.1到8wt.％的濃度存在。合適的表面活性劑包括陽離子、離子和非離子表面活性劑。本發(fā)明水性組合物，不管它們是否具有一或多種(ii)水性聚合物組合物，可包含以組合物中固體的總重計(jì)0.1到5wt.％、或優(yōu)選地0.1到2wt.％的聚結(jié)劑。聚結(jié)劑可包含例如可例如通過降低如根據(jù)賓夕法尼亞州西康舍霍肯的astm國際公開astmd2354-10(2010，賓夕法尼亞州西康舍霍肯的astminternational)測量的組合物的最低薄膜形成溫度(“mfft”)促進(jìn)水性聚合分散體系的薄膜形成的任何組分。合適的聚結(jié)劑可包含乙二醇酯、雙-乙二醇醚酯或具有280到450℃的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)的乙二醇醚酯。乙二醇醚酯的非包含的實(shí)例為二甘醇苯基醚苯甲酸酯、三丙二醇甲基醚苯甲酸酯、二丙二醇苯基醚乙酰丙酸酯、以及三丙二醇正丁基醚異戊酸酯。雙-乙二醇醚酯的非包含的實(shí)例為雙-二丙二醇正丁基醚己二酸酯、雙-二甘醇正丁基醚丙二酸酯、雙-二甘醇正丁基醚琥珀酸酯、以及雙-二丙二醇正丁基醚馬來酸酯?？扇鏰damson等人在美國專利公開號(hào)2012/0258249a中所公開制備此類聚結(jié)劑。再其它的合適的聚結(jié)劑為丙二醇苯基醚、乙二醇苯基醚、二丙二醇正丁基醚、乙二醇正丁基醚苯甲酸酯、三丙二醇正丁基醚、texanoltm2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯(eastmanchemical，kingsport，tn)、optifilmtmenhancer400三乙二醇雙-2-乙基己酸酯(eastman)、檸檬酸三丁酯、和/或乙二醇醚酯-化合物，例如在美國專利公開號(hào)2012/0258249a中公開的那些。本發(fā)明的水性涂料組合物可進(jìn)一步包括一或多種如例如氧代硅烷、氨基烷氧基硅烷或環(huán)氧基烷氧基硅烷的硅烷。優(yōu)選地，一或多種硅烷包含氨基硅烷或二氨基硅烷、或更優(yōu)選地可水解的氨基硅烷或二氨基硅烷。此類優(yōu)選硅烷的實(shí)例可包括例如n-乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷，例如可從密西根州密德蘭的道康寧(dowcorning)、新澤西州皮斯卡塔韋的hullsofamerica、或密歇根州艾德里安的瓦克有機(jī)硅公司(wackersiliconescorporation)得到的那些。一個(gè)實(shí)例是以商品名dowcorningz-6020銷售的氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷。其它合適的硅烷可包括例如低聚氨基烷基硅烷和聚合氨基烷基硅氧烷。本發(fā)明的水性聚合物組合物可用于建筑和工業(yè)涂料、屋頂涂料、非膠結(jié)性砂漿、不透水膜以及外絕緣修整系統(tǒng)(eifs)。各種涂覆方法在本領(lǐng)域是已知的，包括將組合物噴涂到襯底上。其它方法包括通過手使用鏝刀、漆刷或、漆滾筒涂覆組合物。涂料和組合物可以一層或多層涂覆。本發(fā)明的水性涂料組合物適合于涂布在如例如木頭、金屬或工業(yè)襯底、建筑襯底和道路的襯底上或在所述襯底上形成薄膜；并發(fā)現(xiàn)可用于外絕緣修整系統(tǒng)(eifs)、通道、跑道、停車區(qū)域、以及戶內(nèi)地板(例如在工廠或購物中心中)。典型的建筑襯底包括例如干墻、木頭、膠合板、砌圬工、混凝土、水泥、石頭、灰墁、瓷磚、以及它們的組合；金屬可包括鋁、不銹鋼或碳鋼；道路包括例如焦油瀝青、柏油、砌圬工、混凝土；其它襯底可包括樹脂或聚合材料。所有襯底可具有一層或多層新鮮的或老化的現(xiàn)有涂料或油漆。實(shí)例：以下實(shí)例可說明本發(fā)明。實(shí)例中使用的縮寫包括：ba＝丙烯酸丁酯；mma＝甲基丙烯酸甲酯；maa＝甲基丙烯酸；nddm＝甲基丙烯酸正十二烷基酯；eha＝丙烯酸乙基己酯；sty＝苯乙烯；bma＝甲基丙烯酸丁酯；mpg＝單丙二醇；deta＝二亞乙基三胺；danmdpa＝3,3'二氨基-n甲基二丙基胺。在實(shí)例中還使用：丙烯酸乳液聚合物a(50wt.％固體，一個(gè)階段，ba/mma乳液聚合物，tg(dsc)<5℃)；丙烯酸共聚物分散劑(陶氏的tamoltm165a，21.50wt.％固體)；磺基琥珀酸二辛酯表面活性劑(陶氏的tritontmgr-7m，100wt.％固體)；礦物油/二氧化硅消泡劑(德克薩斯州休斯頓的ashlandchemical的drewplustml-475，100wt.％固體)；三乙二醇雙-2-乙基己酸酯(伊士曼化工(eastmanchemicals)的optifilmtm400聚結(jié)劑)。用于本發(fā)明的晾置時(shí)間的添加劑表征于以下表1中：表1：被處理以制造水性鹽組合物的聚(烷氧基化物)添加劑聚烷氧基化鹽引發(fā)劑，i官能度，f％eomn1山梨糖醇635.760002二亞乙基三胺52550003甘油33245004二醇(mpg)2402500在以上表1中列出的聚烷氧基化物用干燥的p2o5處理，并用氫氧化銨處理以中和聚烷氧基化物和p2o5的混合物，在鹽溶液中產(chǎn)生聚烷氧基化物混合物。在實(shí)例1中，用7.5gmp2o5(3.1摩爾p2o5相對(duì)于1摩爾當(dāng)量的聚烷氧基化物)在室溫下處理102g實(shí)例1聚烷氧基化物并用氫氧化銨中和，得到具有72wt.％銨鹽固體的產(chǎn)物。所得添加劑組合物在以下表2中示出。在實(shí)例2中，用3.9gmp2o5(1.8摩爾當(dāng)量p2o5相對(duì)于1當(dāng)量的聚烷氧基化物)在室溫下處理113g實(shí)例2聚烷氧基化物并用氫氧化銨中和，得到具有75wt.％銨鹽固體的產(chǎn)物。所得添加劑組合物在以下表2中示出。在實(shí)例3中，用5.75gmh3po4(1摩爾當(dāng)量h3po4相對(duì)于1摩爾當(dāng)量的聚烷氧基化物)在室溫下處理100g實(shí)例3聚烷氧基化物并用氫氧化銨中和，得到具有68wt.％銨鹽固體的產(chǎn)物。所得添加劑組合物在表2中示出。在實(shí)例4中，用6.9gmh3po4(0.67當(dāng)量到1當(dāng)量的聚烷氧基化物)在室溫下處理100g實(shí)例4聚烷氧基化物并用氫氧化銨中和，得到具有68wt.％銨鹽固體的的產(chǎn)物。所得添加劑組合物在表2中示出。表2：聚烷氧基鹽組合物聚烷氧基鹽wt.％固體mmol/gm的銨鹽1s720.642s750.343s682.34s681.4將以上表2的實(shí)例1s和2s中的添加劑作為占總制品2wt.％的固體加到以下表3所示水性涂料組合物中。將以上表2的實(shí)例3s和4s中的添加劑以占總制品1wt.％的量加到以下表3所示水性涂料組合物中。將添加劑包括到排放槽中以制造水性油漆組合物。表3：具有22％pvc下的丙烯酸乳液聚合物[vsr2015]和36wt.％的體積固體的水性涂料組合物制品按以下測試：晾置時(shí)間：使用10cm(4")寬的125微米(5mil)方棒將容器中的所示組合物刮涂到leneta紙(新澤西州莫沃的lenetacompany，inc.的b#4425紙)上。刮涂結(jié)束后，立即將計(jì)時(shí)器以0分鐘開始。用壓舌板從紙的邊緣刻劃兩(2)條平行線并行進(jìn)1/3的紙長度。將一個(gè)刷子(2.54cm尼龍刷，俄亥俄州伍斯特的woosterbrushcompany的wooster型號(hào)4176)浸入組合物中并刷出到廢紙上。將具有所示組合物的容器置于天平上。然后，從1分鐘時(shí)間標(biāo)記開始然后重復(fù)每分鐘，將刷子加載從而使得1到2cm(1/2英寸–3/4英寸)的刷子刷毛浸入容器中的組合物中，以便將所需量的0.6-0.7g的組合物保持在刷子上，所述量通過用天平稱量容器測定。將加載的刷子順刮涂的左側(cè)放置并以來回的方式在涂覆的leneta紙的兩條刻劃線間刷掃。每個(gè)行程記為1(一個(gè)來回＝2)。每分鐘重復(fù)這一操作直到完成20個(gè)行程；每分鐘內(nèi)的刷涂時(shí)間為30秒。每分鐘持續(xù)這一操作直到目視觀察到“失敗”。失敗意指刷涂后刻劃線沒有消失。將此類失敗的時(shí)間記錄為組合物的晾置時(shí)間。為每個(gè)所示實(shí)例取這一實(shí)驗(yàn)總共三次測試的平均值，并將結(jié)果記錄為以下表4中組合物的晾置時(shí)間。表4：晾置時(shí)間添加劑性能在2wt.％下的實(shí)例晾置時(shí)間，分鐘1*8.32*12.51s15.32s17.33s12.34s6.3無*4*-表示對(duì)比例如以上表4所示，當(dāng)與沒有此類添加劑(無)的情況相比，具有本發(fā)明晾置時(shí)間(i)添加劑組合物的水性涂料組合物大大地改進(jìn)了水性組合物的晾置時(shí)間。當(dāng)如在實(shí)例1s和2s中那樣(i)添加劑組合物包括了一或多種含磷酸的鹽、將實(shí)例1s與對(duì)比例1對(duì)比、以及將實(shí)例2s與對(duì)比例2對(duì)比時(shí)晾置時(shí)間被特別改進(jìn)。當(dāng)前第1頁12