一種環(huán)保型涂料、油漆專(zhuān)用的抗菌性樹(shù)脂及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種樹(shù)脂的制備方法，特別涉及一種環(huán)保型涂料、油漆專(zhuān)用的抗菌性 樹(shù)脂及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 噴涂于內(nèi)外墻體、木制家具、金屬器具表面的涂料和油漆，每時(shí)每刻都在與人類(lèi)直 接或間接接觸著，有毒、有害涂料也時(shí)刻威脅著人們的健康。保持環(huán)境無(wú)污染，對(duì)阻止細(xì)菌、 病毒對(duì)人類(lèi)感染是切實(shí)可行的，而使用抗菌樹(shù)脂是實(shí)現(xiàn)環(huán)境無(wú)污染最為簡(jiǎn)單有效的方法。
[0003] 抗菌劑主要有天然抗菌劑、有機(jī)抗菌劑和無(wú)機(jī)抗菌劑。天然抗菌劑主要是殼聚糖， 品種少、耐久性差，有機(jī)抗菌劑主要有異噻唑啉酮類(lèi)、苯并異噻唑啉酮類(lèi)、有機(jī)胺類(lèi)等，抗菌 效果較好，但對(duì)環(huán)境有害，無(wú)機(jī)抗菌劑主要是銀系抗菌劑和具有光催化的物質(zhì)，銀系抗菌劑 具有很好的抗菌效果和耐久性，但由于顆粒問(wèn)題及銀離子抗菌劑的價(jià)格昂貴，限制了其使 用。
[0004] 艾蒿，為菊科蒿屬多年生野生草本植物，從中提取的艾蒿精油生理活性成分種類(lèi) 較多，其中許多單萜及倍半萜類(lèi)化學(xué)物質(zhì)均有抗菌活性，其作為一種天然、環(huán)保的抗菌防霉 劑，符合人們的綠色消費(fèi)觀念。但由于艾蒿精油的不穩(wěn)定性使其藥效持續(xù)時(shí)間短，限制了應(yīng) 用。
[0005] 脂質(zhì)體是脂類(lèi)分子(類(lèi)脂）的自組裝體，是一種由一個(gè)或多個(gè)脂雙層中間包覆微水 相的結(jié)構(gòu)，脂質(zhì)體可天然存在，也可人工合成。其脂質(zhì)體作為一種載體，具有自己的特點(diǎn)。
[0006] 由于脂質(zhì)體技術(shù)具有增效、延長(zhǎng)釋放時(shí)間、降低毒副作用等特點(diǎn)，在全球范圍內(nèi)被 廣泛關(guān)注和研究。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明旨在提供一種環(huán)保型涂料、油漆專(zhuān)用的抗菌性樹(shù)脂及其制備方法，所要解 決的技術(shù)問(wèn)題是利用改性的脂質(zhì)體對(duì)艾蒿油進(jìn)行包覆，形成艾蒿油包覆液，并將艾蒿油包 覆液用于丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂，提高丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂的抗菌持久性。本發(fā)明采用了以下技術(shù)方 案。
[0008] 技術(shù)方案一 (1) 取鞘磷脂7g、十八烷基氨基丙胺0. 4g，用聚乙酸乙烯酯60mL使其溶解，混合均勻， 加入聚碳酸酯二元醇I. 5g，反應(yīng)溫度60°C，反應(yīng)時(shí)間70min，形成脂質(zhì)體溶液；將脂質(zhì)體溶 液于薄膜蒸發(fā)器上，減壓蒸餾脫出有機(jī)溶劑，再加入PH為8的碳酸鈉溶液40mL，形成脂質(zhì)體 混合液； (2) 將5g艾蒿油、上述的脂質(zhì)體混合液45mL加入到IOOmL燒瓶中，在攪拌速度200r/ min，溫度40°C，攪拌時(shí)間60min，得到艾蒿油包覆液； (3) 向三口瓶250mL中加入水50g、乙二胺四乙酸二鈉鈣0. 25g、胡椒基丁醚0. 09g、丙 烯酸0. 2g、上述（2)的艾蒿油包覆液3g，將反應(yīng)溫度升至50°C，攪拌時(shí)間60min，加入A單 體，乳化時(shí)間40min ;當(dāng)溫度升到60°C通回流水，到溫度80°C時(shí)加入重鉻酸鈉0.1 g和甲酸 〇. 2g，保溫反應(yīng)2h，加氨水調(diào)pH值為6,加入3-羥基丁醛0. 5g，反應(yīng)溫度60 °C，反應(yīng)時(shí)間 70min，得到抗菌性樹(shù)脂； A單體及其用量：A單體由甲基丙烯酸羥乙酯4g、丙烯酸羥丁酯5g、丙烯酸羥乙酯6g混 合組成。
[0009] 技術(shù)方案二 (1) 取馬來(lái)酸酐7g、聚氧乙烯烷基胺0. 4g，用三氟代乙酸60mL使其溶解，混合均勻，加 入牛脂丙烯二胺I. 5g，反應(yīng)溫度60°C，反應(yīng)時(shí)間70min，形成脂質(zhì)體溶液；將脂質(zhì)體溶液于 薄膜蒸發(fā)器上，減壓蒸餾脫出有機(jī)溶劑，再加入PH為8的碳酸鈉溶液60mL，形成脂質(zhì)體混合 液； (2) 將5g艾蒿油、硫酸鋁0. 2g、上述的脂質(zhì)體混合液45mL中加入到IOOmL燒瓶中，攪 拌速度900r/min，反應(yīng)溫度40°C，調(diào)節(jié)pH為5,攪拌時(shí)間60min，得到艾蒿油包覆液； (3) 向三口瓶250mL中加入水50g、2-膦酸丁烷-1，2, 4-三羧酸鈉鹽0. 26g、3, 6-二氧 雜-1，8-辛二胺四乙酸0. lg、甲基丙烯酸0. 2g、上述（2)的艾蒿油包覆液4g，將反應(yīng)溫度升 至50°C，攪拌時(shí)間70min，加入A單體，乳化時(shí)間40min ;當(dāng)溫度升到60°C通回流水，到溫度 80°C時(shí)滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%的過(guò)硫酸銨水溶液5. 8g，滴加時(shí)間lh，保溫反應(yīng)lh，加氨水調(diào)pH 值7,加入對(duì)甲苯磺酰肼0. 2g，反應(yīng)溫度70°C，反應(yīng)時(shí)間lh，得到抗菌性樹(shù)脂； A單體及其用量：A單體由甲基丙烯酸羥乙酯3. 5g、丙烯酸羥丁酯4. 5g、丙烯酸羥乙酯 4g混合組成。
[0010] 技術(shù)方案三 (1) 稱(chēng)取N，N-亞甲基雙丙烯酰胺、二乙烯基苯7g，用三氟代乙酸60mL使其溶解，混合均 勾，加入牛脂丙稀二胺I. 5g，反應(yīng)溫度60°C，反應(yīng)時(shí)間70min，再加入聚氧乙稀烷基胺0. 4g， 反應(yīng)溫度60°C，反應(yīng)時(shí)間70min，形成脂質(zhì)體溶液；將脂質(zhì)體溶液于薄膜蒸發(fā)器上，減壓蒸 餾脫出有機(jī)溶劑，在加入PH為8的碳酸鈉溶液40mL，形成脂質(zhì)體混合液； (2) 將5g艾蒿油、上述的脂質(zhì)體混合液50mL，加入到IOOmL燒瓶中，攪拌速度900r/ min，溫度40°C，攪拌時(shí)間60min，得到艾蒿油包覆液； (3 )向三口瓶250mL中加入水50g、2-膦酸丁烷-1，2, 4-三羧酸鈉鹽0. 27g、4, 4 ' -二硝 基二苯二硫醚0.1 lg、甲基丙烯酸0. 2g、上述（2)的艾蒿油包覆液5g，將反應(yīng)溫度升至50°C， 攪拌時(shí)間60min，加入A單體，乳化時(shí)間40min ;當(dāng)溫度升到60°C通回流水，到溫度80°C加入 氧化鋯0. 4g和甲醇鈉0. 2g，保溫反應(yīng)2h，加氨水調(diào)pH值6,得到抗菌性樹(shù)脂； A單體及其用量：A單體由甲基丙烯酸羥乙酯4g、丙烯酸羥丁酯5g、丙烯酸羥乙酯4. 5g 混合組成。
[0011] 技術(shù)方案四 (1) 取硝化纖維素、二乙烯基苯7g用三氟代乙酸60mL使其溶解，混合均勻，加入牛脂丙 烯二胺I. 5g、聚氧乙烯烷基胺0. 4g，反應(yīng)溫度60°C，反應(yīng)時(shí)間70min，形成脂質(zhì)體溶液；將脂 質(zhì)體溶液于薄膜蒸發(fā)器上，減壓蒸餾脫出有機(jī)溶劑，再加入PH為8的碳酸氫鈉溶液40mL，形 成脂質(zhì)體混合液； (2) 將5g艾蒿油、上述的脂質(zhì)體混合液55mL中加入到IOOmL燒瓶中，攪拌速度900r/ min，反應(yīng)溫度40°C，攪拌時(shí)間60min，得到艾蒿油包覆液； (3)向三口瓶250mL中加入水50g、十三烷醇聚醚-12羧酸鈉0. 28g、聚氧丙烯氧化乙 烯甘油醚0. 12g、丙烯酸0. 2g、上述（2)的艾蒿油包覆液3g、異戊二烯0. 5g，質(zhì)量濃度3%的 明膠水溶液5g，將反應(yīng)溫度升至50°C，攪拌時(shí)間60min，加入A單體，乳化時(shí)間40min ;當(dāng)溫 度升到60°C通回流水，到溫度80°C時(shí)滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9%的過(guò)硫酸銨水溶液6. 3g，滴加時(shí)間 lh，保溫反應(yīng)lh，加入磷酸肌酸0. 02g，反應(yīng)溫度70°C，反應(yīng)時(shí)間lh，加氨水調(diào)pH值8,得到 抗菌性樹(shù)脂； A單體及其用量：A單體由甲基丙烯酸羥乙酯4. 5g、丙烯酸羥丁酯5. 5g、丙烯酸羥乙酯 5g混合組成。
[0012] 本發(fā)明具有以下特點(diǎn)： (1) 用聚碳酸酯二元醇、十八烷基氨基丙胺、馬來(lái)酸酐、牛脂丙烯二胺、聚氧乙烯烷基胺 等對(duì)脂質(zhì)體進(jìn)行改性，提高艾蒿油的包覆性； (2) 用異戊二烯、明膠改性，提高艾蒿油在丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂的釋放量； (3) 選擇配套的引發(fā)劑和表面活性劑與脂質(zhì)體和艾蒿油相對(duì)應(yīng)，提高丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂 的抗菌性和乳液的穩(wěn)定性。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 下面結(jié)合實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明： 實(shí)施例一 (1) 取鞘磷脂7g、十八烷基氨基丙胺0.4g加入到IOOmL三口瓶中，用聚乙酸乙烯酯 60mL使其溶解，混合均勻，加入聚碳酸酯二元醇I. 5g，反應(yīng)溫度60°C，攪拌時(shí)間70min，形成 脂質(zhì)體溶液；將脂質(zhì)體溶液于薄膜蒸發(fā)器上，減壓蒸餾脫出有機(jī)溶劑，再加入PH為8的碳酸 鈉溶液40mL，形成脂質(zhì)體混合液； (2) 將5g艾蒿油、上述的脂質(zhì)體混合液45mL加入到IOOmL燒瓶中，在攪拌速度200r/ min，溫度40°C，攪拌時(shí)間60min，得到艾蒿油包覆液； (3) 向三口瓶250mL中加入水50g、乙二胺四乙酸二鈉鈣0. 25g、胡椒基丁醚0. 09g、丙 烯酸0. 2g、上述（2)的艾蒿油包覆液3g，將反應(yīng)溫度升至50°C，攪拌時(shí)間60min，加入A單 體，乳化時(shí)間40min ;當(dāng)溫度升到60°C通回流水，到溫度80°C時(shí)加入重鉻酸鈉0.1 g和甲酸 〇. 2g，保溫反應(yīng)2h，加氨水調(diào)pH值為6,加入3-羥基丁醛0. 5g，反應(yīng)溫度60 °C，攪拌時(shí)間 70min，得到抗菌性樹(shù)脂； A單體及其用量：A單體由甲基丙烯酸羥乙酯4g、丙烯酸羥丁酯5g、丙烯酸羥乙酯6g混 合組成。
[0014] 實(shí)施例二 (1) 取馬來(lái)酸酐7g、聚氧乙烯烷基胺0. 4g加入到IOOmL三口瓶中，用三氟代乙酸60mL 使其溶解，混合均勻，加入牛脂丙烯二胺I. 5g，反應(yīng)溫度60°C，攪拌時(shí)間70min，形成脂質(zhì)體 溶液；將脂質(zhì)體溶液于薄膜蒸發(fā)器上，減壓蒸餾脫出有機(jī)溶劑，再加入PH為8的碳酸鈉溶液 60mL，形成脂質(zhì)體混合液； (2) 將5g艾蒿油、硫酸鋁0. 2g、上述的脂質(zhì)體混合液45mL中加入到IOOmL燒瓶中，攪 拌速度900r/min，反應(yīng)溫度40°C，調(diào)節(jié)pH為5,攪拌時(shí)間60min，得到艾蒿油包覆液； (3) 向三口瓶250mL中加入水50g、2-膦酸丁烷-1，2, 4-三羧酸鈉鹽0. 26g、3, 6-二氧 雜-1，8-辛二胺四乙酸0. lg、甲基丙烯酸0. 2g、上述（2)的艾蒿油包覆液4g，將反應(yīng)溫度升 至50°C，攪拌時(shí)間70min，加入A單體，乳化時(shí)間40min ;當(dāng)溫度升到60°C通回流水，到溫度 80°C時(shí)滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%的過(guò)硫酸銨水溶液5. 8g，滴加時(shí)間lh，保溫反應(yīng)lh，加