粘合帶的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種粘合帶，其即使為薄粘合帶也不易剝離，且能夠?qū)郾≒P)板 等低極性被粘體發(fā)揮出較高的恒負(fù)荷剝離性。
【背景技術(shù)】
[0002] 粘合帶由于能夠簡便地接合，因而被用于各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。在建筑領(lǐng)域中，粘合帶 被用于熟化片的臨時(shí)固定、內(nèi)裝材的貼合等中，在汽車領(lǐng)域中，粘合帶被用于片材、傳感器 等內(nèi)裝部件的固定、車側(cè)裝飾條、車廂側(cè)面遮陽板等外裝部件的固定等中，在電氣電子領(lǐng)域 中，粘合帶被用于模塊組裝、模塊對(duì)筐體的貼合等中。
[0003] 伴隨著近年來部件的小型化、薄化或輕質(zhì)化、或者對(duì)節(jié)省資源化的需求增大，期望 比以往更薄的粘合帶。然而，對(duì)于薄粘合帶來說，無法獲得充分的粘合力，存在施加恒負(fù)荷 時(shí)容易被剝離的問題。尤其是存在下述問題：對(duì)于汽車部件或電氣電子機(jī)器的部件中使用 的聚丙烯（PP)樹脂、環(huán)烯烴聚合物樹脂等低極性被粘體來說無法獲得充分的粘合力，或者 施加負(fù)荷時(shí)容易被剝離。
[0004] 另一方面，粘合帶的粘合劑中頻繁使用使乙烯基單體、丙烯酸類單體等自由基聚 合性單體聚合而得的聚合物。作為自由基聚合的種類，通常是自由基（free radical)聚合。 然而，自由基聚合由于無法充分控制分子量及分子量分布、共聚物組成等而生成低分子量 成分、或者即使共聚的情況下也生成均聚物，因而存在這些成分導(dǎo)致粘合帶的耐熱性降低、 凝聚力降低等，或者容易使粘合帶剝離等的缺點(diǎn)。
[0005] 相對(duì)于此，作為更受控的自由基聚合，研究了活性自由基（living radical)聚合。 活性自由基聚合是聚合反應(yīng)不會(huì)被終止反應(yīng)或鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)等副反應(yīng)所妨礙而使分子鏈生 長的聚合，因而容易控制分子量及分子量分布、共聚物組成等，能夠抑制低分子量成分等的 生成。
[0006] 專利文獻(xiàn)1中記載了含有共聚物的粘合劑，所述共聚物是將有機(jī)碲化合物用作聚 合引發(fā)劑，通過活性自由基聚合法使單體共聚而獲得的，還記載了該粘合劑顯示出耐熱性 優(yōu)異的效果。
[0007] 然而，對(duì)于近年來越來越受到期待的薄粘合帶來說，難以獲得充分的粘合力、特別 是對(duì)于聚丙稀（PP)板等低極性被粘體的充分的粘合力，因而要求進(jìn)一步的改善。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利第5256515號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明所要解決的問題
[0012] 本發(fā)明的目的在于，提供一種粘合帶，其即使為薄粘合帶也不易剝離，且能夠?qū)?丙烯（PP)板等低極性被粘體發(fā)揮出較高的恒負(fù)荷剝離性。
[0013] 用于解決問題的手段
[0014] 本發(fā)明為一種粘合帶，其具有粘合劑層，所述粘合劑層含有以下成分：聚合物成 分，其含有60重量％以上的通過活性自由基聚合而得的、重均分子量30萬~200萬、分子 量分布（Mw/Mn) 1. 05~2. 5的含有羥基及/或羧基的丙烯酸系聚合物；具有羥基及/或羧 基的松香系增粘樹脂、或具有羥基及/或羧基的萜烯系增粘樹脂；和交聯(lián)劑。
[0015] 以下詳細(xì)說明本發(fā)明。
[0016] 本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)：通過在聚合物成分中，配合具有羥基及/或羧基的松香系增粘 樹脂或具有羥基及/或羧基的萜烯系增粘樹脂、和交聯(lián)劑，能夠獲得一種粘合帶，其即使為 薄粘合帶也不易剝離，且能夠?qū)郾≒P)板等低極性被粘體發(fā)揮出較高的恒負(fù)荷剝離 性，從而完成本發(fā)明，其中，上述聚合物成分含有作為主要成分的通過活性自由基聚合而得 的、重均分子量30萬~200萬、分子量分布（Mw/Mn) 1. 05~2. 5的具有羥基及/或羧基的 丙烯酸系聚合物。
[0017] 本發(fā)明的粘合帶，其具有粘合劑層，所述粘合劑層含有以下成分：聚合物成分，其 含有60重量％以上的通過活性自由基聚合而得的、重均分子量30萬~200萬、分子量分布 (Mw/Mn) 1. 05~2. 5的具有羥基及/或羧基的丙烯酸系聚合物（以下也簡稱為"活性自由 基聚合丙烯酸系聚合物；具有羥基及/或羧基的松香系增粘樹脂、或具有羥基及/或羧基 的萜烯系增粘樹脂（以下也簡稱為"松香系增粘樹脂"、"萜烯系增粘樹脂"。）；和交聯(lián)劑。
[0018] 通過上述粘合劑層含有上述活性自由基聚合丙烯酸系聚合物、上述松香系增粘樹 脂或萜烯系增粘樹脂、和交聯(lián)劑，本發(fā)明的粘合帶即使為薄粘合帶也不易剝離，且能夠?qū)?丙烯（PP)板等低極性被粘體發(fā)揮出較高的恒負(fù)荷剝離性。
[0019] 上述活性自由基聚合丙烯酸系聚合物是將（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸等 丙烯酸系單體作為原料，通過活性自由基聚合、優(yōu)選使用了有機(jī)碲聚合引發(fā)劑的活性自由 基聚合而得到的丙烯酸系聚合物。
[0020] 活性自由基聚合為聚合反應(yīng)不會(huì)被終止反應(yīng)或鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)等副反應(yīng)所妨礙而使 分子鏈生長的聚合。根據(jù)活性自由基聚合，例如可獲得具有比自由基聚合等更均勻的分子 量及組成的聚合物，能夠抑制低分子量成分等的生成，因而粘合帶不易剝離，對(duì)聚丙烯（PP) 板等低極性被粘體的恒負(fù)荷剝離性得到提高。
[0021] 圖1表示說明活性自由基聚合的示意圖?；钚宰杂苫酆鲜蔷酆戏磻?yīng)不會(huì)被終止 反應(yīng)或鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)等副反應(yīng)所妨礙而使分子鏈生長的聚合?；钚宰杂苫酆现校谏L末 端自由基不會(huì)失活、以及在反應(yīng)中也不會(huì)產(chǎn)生新的自由基種的情況下，進(jìn)行反應(yīng)。在該反應(yīng) 途中，所有的聚合物鏈一邊均勻地與單體進(jìn)行反應(yīng)一邊進(jìn)行聚合，所有的聚合物的組成接 近均勻。因此，含有羥基及/或羧基的單體12被包含在活性自由基聚合丙烯酸類聚合物1 的所有的聚合物中。若將這樣的活性自由基聚合丙烯酸系聚合物1與具有羥基及/或羧基 的松香系增粘樹脂、或者具有羥基及/或羧基的萜烯系增粘樹脂、以及交聯(lián)劑進(jìn)行組合，則 所有的聚合物能夠參與聚合物鏈間的交聯(lián)、以及聚合物鏈與增粘樹脂的交聯(lián)。因此，能夠獲 得即使為薄粘合帶也不易剝離且對(duì)聚丙烯（PP)板等低極性被粘體能夠發(fā)揮出較高的恒負(fù) 荷剝離性的粘合帶。
[0022] 本發(fā)明的效果是使用通過以往的自由基聚合而得到的丙烯酸系聚合物所無法獲 得的。
[0023] 圖2表示說明自由基聚合的示意圖。在自由基聚合中，反應(yīng)中連續(xù)地產(chǎn)生自由基 種而加成于單體，進(jìn)行聚合。因此，在自由基聚合中，生成在反應(yīng)途中生長末端自由基失活 了的聚合物23、和利用反應(yīng)中新產(chǎn)生的自由基種而生長出的聚合物24。因此，若利用自由 基聚合制造含有羥基及/或羧基的丙烯酸系聚合物，則生成不包含比較低的分子量的含有 羥基及/或羧基的單體的聚合物。即使使這樣的自由基聚合丙烯酸系聚合物2與具有羥基 及/或羧基的松香系增粘樹脂、或者具有羥基及/或羧基的萜烯系增粘樹脂、以及交聯(lián)劑組 合，不包含含有羥基及/或羧基的單體的聚合物也無法參與聚合物鏈間的交聯(lián)、以及聚合 物鏈與增粘樹脂的交聯(lián)。在作為薄粘合帶貼合到被粘體而施加負(fù)荷時(shí)，從無法參與交聯(lián)的 不包含含有羥基及/或羧基的單體的聚合物部位發(fā)生剝離，因而無法發(fā)揮出對(duì)聚丙烯（PP) 板等低極性被粘體的恒負(fù)荷剝離性。
[0024] 活性自由基聚合當(dāng)中，使用了有機(jī)碲聚合引發(fā)劑的活性自由基聚合與其他活性自 由基聚合不同，在對(duì)于具有羥基或羧基這樣的極性官能團(tuán)的自由基聚合性單體均不加以保 護(hù)的情況下，利用相同的引發(fā)劑進(jìn)行聚合而能夠獲得具有均勻的分子量及組成的聚合物。 因此，能夠使具有極性官能團(tuán)的自由基聚合性單體容易地共聚。
[0025] 上述有機(jī)碲聚合引發(fā)劑只要是通常被用于活性自由基聚合的引發(fā)劑，就沒有特別 限定，可列舉出例如，有機(jī)碲化合物、有機(jī)碲化物化合物（有機(jī)亍少卟''化合物）等。
[0026] 作為上述有機(jī)碲化合物，可列舉出例如，（甲基氫碲基（tellanyl)-甲基）苯、 (1-甲基氫碲基-乙基）苯、（2-甲基氫碲基-丙基）苯、1-氯-4-(甲基氫碲基-甲基） 苯、1-羥基-4-(甲基氫碲基-甲基）苯、1-甲氧基-4-(甲基氫碲基-甲基）苯、1-氨 基-4-(甲基氫碲基-甲基）苯、1-硝基-4-(甲基氫碲基-甲基）苯、1-氰基-4-(甲基 氫碲基-甲基）苯、1-甲基羰基-4-(甲基氫碲基-甲基）苯、1-苯基羰基-4-(甲基氫碲 基-甲基）苯、1-甲氧基羰基-4-(甲基氫碲基-甲基）苯、1-苯氧基羰基-4-(甲基氫碲 基-甲基）苯、1-磺?；?4-(甲基氫碲基-甲基）苯、1-三氟甲基-4-(甲基氫碲基-甲 基）苯、I-氣-4_ (1_甲基氛蹄基-乙基）苯、1_羥基_4_ (1_甲基氛蹄基-乙基）苯、1-甲氧 基-4-(1-甲基氫碲基-乙基）苯、1-氨基-4-(1-甲基氫碲基-乙基）苯、1-硝基-4-(1-甲 基氛蹄基-乙基）苯、1_氛基_4_(1_甲基氛蹄基-乙基）苯、1-甲基幾基_4_(1_甲基 氛石市基_乙基）苯、1_苯基幾基_4-(1 -甲基氛碌基-乙基）苯、I-甲氧基幾基甲 基氫碲基-乙基）苯、1-苯氧基羰基-4-(1-甲基氫碲基-乙基）苯、1-磺?；?4-(1-甲 基氛蹄基-乙基）苯、1_二氣甲基甲基氛蹄基-乙基）苯、1_氣-4-(2-甲基氛蹄 基-丙基）苯、1-羥基-4-(2-甲基氫碲基-丙基）苯、1-甲氧基-4-(2-甲基氫碲基-丙 基）苯、I-氛基-4_(2_甲基氛蹄基-丙基）苯、1_硝基_4_(2_甲基氛蹄基-丙基）苯、 1_氛基_4_ (2_甲基氛蹄基-丙基）苯、1-甲基幾基_4_ (2_甲基氛蹄基-丙基）苯、1-苯 基羰基-4- (2-甲基氫碲基-丙基）苯、1-甲氧基羰基-4- (2-甲基氫碲基-丙基）苯、1-苯 氧基幾基_4_ (2-甲基氫蹄基-丙基）苯、1-橫?；鵢4_ (2-甲基氫蹄基-丙基）苯、1-二氣 甲基-4-(2-甲基氫碲基-丙基）苯、2-(甲基氫碲基-甲基）吡啶、2-(1-甲基氫碲基-乙 基）吡啶、2-(2-甲基氫碲基-丙基）吡啶、2-甲基氫碲基