本發(fā)明涉及水處理領(lǐng)域，尤其涉及一種焦化廢水深度處理方法。
背景技術(shù)：
：焦化廢水是由原煤在高溫干餾、煤氣凈化和化工產(chǎn)品精制過(guò)程中產(chǎn)生的。其成分復(fù)雜，含數(shù)十種無(wú)機(jī)和有機(jī)化合物。無(wú)機(jī)化合物中主要是大量氨鹽、硫氰化物、硫化物、氰化物等；有機(jī)化合物中除了酚類(lèi)外，還有單環(huán)及多環(huán)的芳香族化合物，含氮、硫、氧的雜環(huán)化合物等。焦化廢水的主要來(lái)源為：煤挾帶入水，反應(yīng)生成水和焦化產(chǎn)品蒸餾、洗滌加入的蒸汽和新鮮水，在與煤氣和產(chǎn)品接觸后冷凝或分離出來(lái)的廢水，包括集氣管?chē)娏芊蛛x液和初冷卻液組成的剩余氨水；氨水工藝中洗氨的富氨水。這兩部分廢水經(jīng)蒸氨(回收)后排出。硫氨工藝中的終冷洗苯水；苯、焦油、古馬隆等化工產(chǎn)品加工的分離水。在焦化廢水中含有一定量的很難生物降解的有機(jī)物，采用傳統(tǒng)的生物處理方法處理無(wú)顯著效果。有關(guān)資料表明，國(guó)內(nèi)目前大多數(shù)焦化廢水處理多采用常規(guī)的生物處理，經(jīng)該法處理后的出水codcr、nh3-n濃度難以達(dá)到行業(yè)一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)，只能將codcr去除到200～300mg/l左右。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種焦化廢水深度處理方法。本發(fā)明采用電化學(xué)法對(duì)生物法處理后的焦化廢水進(jìn)行深度處理，能夠進(jìn)一步提高codcr、nh3-n的去除率，取得了顯著的效果。本發(fā)明的具體技術(shù)方案為：一種焦化廢水深度處理方法，包括以下步驟：(1)電催化氧化：將預(yù)過(guò)濾后的ph值為7.5-8.5的廢水用電催化氧化裝置進(jìn)行電催化氧化50-70min，所述電催化氧化裝置的工作方式為脈沖式電解；(2)斜管沉淀：將電催化氧化后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，進(jìn)行斜管沉淀；(3)微電解：將步驟(2)處理后的廢水的ph值調(diào)為2-3，然后轉(zhuǎn)移至原電池槽進(jìn)行微電解50-70min；(4)斜管沉淀：將微電解后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，再次進(jìn)行斜管沉淀；并將步驟(2)與本步驟中沉淀得到的污泥進(jìn)行脫水、外排；(5)多介質(zhì)過(guò)濾：將步驟(4)處理后的廢水轉(zhuǎn)移值中間水池，然后經(jīng)過(guò)多介質(zhì)過(guò)濾；過(guò)濾后廢水處理完畢。任何物質(zhì)的分子都是原子組成的，而原子是帶電的體系，因此在任何化學(xué)反應(yīng)中，原子與原子相互作用時(shí)都有電現(xiàn)象發(fā)生。電化學(xué)水處理技術(shù)就是通過(guò)污水中的有機(jī)及無(wú)機(jī)物質(zhì)的化學(xué)現(xiàn)象與電現(xiàn)象之間的關(guān)系進(jìn)行處理水中的污染物。電化學(xué)技術(shù)分為兩部分：一部分為微電解(原電池反應(yīng))技術(shù)，是化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的過(guò)程視為可逆過(guò)程；另一部分為電解(電解池反應(yīng))技術(shù)，電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的過(guò)程，為不可逆反應(yīng)電池，其本質(zhì)是水相的粒子與固相為電極材料界面之間進(jìn)行的電極反應(yīng)。電催化氧化原理：本單元采用電催化氧化處理含廢水，用pbo2電極作陽(yáng)極，其材料通常都具有較低的析氧過(guò)電位，氧化能力強(qiáng)，耐蝕性好，導(dǎo)電性好，可通過(guò)大電流等特征；陰極使用的鈦電極，電沉積重金屬。本試驗(yàn)利用pbo2電極在水溶液中電解時(shí)具有較高的電催化活性，加之采用高頻脈沖電源“供電-停電-供電”循環(huán)運(yùn)行設(shè)備，不斷地從外部提供的o2捕集外電場(chǎng)提供電子，形成氧自由基離子o2-，最后經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)生成h2o2，然后分解成羥基自由基離子·oh極強(qiáng)的氧化劑，破壞有機(jī)物(cod)生成帶電荷有機(jī)“碎片”或礦化而被降解去除。r+·oh→r·+h2or·+m3+→m2++r+r++o2→roo-→…→co2+h2o注釋：r代表有機(jī)物(cod)，m如fe、cu等代表催化劑金屬離子。當(dāng)電源接在電解池的兩電極板上，將在金屬/溶液界面上產(chǎn)生氧化還原反應(yīng)，電解氧化是通過(guò)兩種途徑，直接氧化和間接氧化。間接氧化過(guò)程是在水溶液中含有像cl-、so42-這樣的電解質(zhì)時(shí)，則產(chǎn)生出各種含氯的氧化劑，如：cl2、clo-及clo3-等及不斷地從外部提供的o2捕集外電場(chǎng)提供電子，形成氧自由基離子o2-，最后經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)生成h2o2，然后分解成羥基自由基[·oh]無(wú)選擇性的去除水中的有機(jī)物，有的有機(jī)物可以被徹底礦化為co2和h2o，即稱為電化學(xué)燃燒過(guò)程；有的有機(jī)物如芳香族有機(jī)物則被打開(kāi)環(huán)狀結(jié)構(gòu)，即稱為電化學(xué)轉(zhuǎn)化過(guò)程，通過(guò)電催化氧化等作用從而進(jìn)一步有效地去除廢水中的cod，從而使污水得以凈化。本技術(shù)采用的電源為高頻脈沖電源，其特性是不斷地重復(fù)進(jìn)行“供電-斷電-供電”的運(yùn)行過(guò)程，使電解效率得到大幅度的提高，脈沖電解的通電時(shí)間小于電解處理總反應(yīng)時(shí)間，電極溶解量將小于直流電解時(shí)的消耗量。電極上的反應(yīng)時(shí)斷時(shí)續(xù)，有利于粒子擴(kuò)散，降低濃差極化，使電解過(guò)程節(jié)能省時(shí)。直流電解與脈沖電解對(duì)電能耗的分析試驗(yàn)進(jìn)水codcr濃度為239.3mg/l的焦化廢水，分別采用直流及脈沖電流處理廢水，測(cè)定廢水中的codcr濃度，分析廢水中codcr的去除率對(duì)電耗的影響。兩種電解處理方法都是隨著cod去除率的提高，單位質(zhì)量cod所消耗的電能就也隨著提高。在cod去除率50％、70％、80％左右時(shí)可以看出、，脈沖電解電耗分別為1.1、2.4、3.1，直流電解電耗分別為2.7、5.4、7.2。從而看出cod去除率大致相同的情況下，直流電解電耗要遠(yuǎn)大于脈沖電解的電耗。在cod去除率70％～80％之間時(shí)，脈沖電解電耗比直流電解電耗可省56％左右的電能。這樣我們?cè)诜掀渌娊鈼l件下，采用脈沖電源。原電池電極反應(yīng)(微電解反應(yīng))原理：原電池是一種把化學(xué)能釋放出來(lái)并轉(zhuǎn)化為電能的裝置。本裝置利用fe、c為電極組成的電極形成無(wú)數(shù)個(gè)微小的原電池，其實(shí)質(zhì)上是進(jìn)行原電池電極反應(yīng)，把焦化廢水作為電解液，同時(shí)加曝氣，負(fù)極反應(yīng)生成fe2+離子，碳吸附氧氣構(gòu)成正極反應(yīng)(也稱陰極反應(yīng))，因o2的還原反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電位要比h+還原反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電位高，其標(biāo)準(zhǔn)電位φo(o2/h2o)＝1.229v，在陰極會(huì)產(chǎn)生如氧自由基離子o2-、h2o2，分解的羥基自由基·oh極強(qiáng)的氧化劑中間產(chǎn)物。電解質(zhì)反應(yīng)為：fe2++2h2o2→fe3++oh-+·oh([·oh]，εo＝2.80v)生成極強(qiáng)的氧化劑中間產(chǎn)物如·oh，使得廢水中的有機(jī)大分子被氧化多以發(fā)生斷鏈降解轉(zhuǎn)化成小分子，提高了廢水的可生化性，有的可被礦化為co2和h2o最終產(chǎn)物，有的有機(jī)污染物被分解為有機(jī)帶電荷的“碎片”而被以下方程式形成的絮凝劑吸附絮凝沉淀，則cod部分去除。水解反應(yīng)：fe2++2oh-→fe(oh)2↓氧化反應(yīng)：2h++2fe(oh)2+o2→2fe(oh)3↓由于微電解電極反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行的局限性，為此，組合電解池水處理工藝，以外加電壓的電極氧化反應(yīng)的電解池裝置作進(jìn)一步廢水處理。作為優(yōu)選，步驟(1)中，脈沖信號(hào)的脈沖占空比為20-35％，電流密度為i＝100-120a/m2。由于采用了脈沖電源，將電催化氧化裝置與脈沖電源相連接構(gòu)成電解體系，其進(jìn)行的電解過(guò)程就是脈沖電解。電流從接通到斷開(kāi)的時(shí)間ton為脈沖持續(xù)時(shí)間，也叫脈沖寬度，即電解的工作時(shí)間。電流從斷開(kāi)到接通的時(shí)間toff為電解間歇時(shí)間或叫脈沖間歇。脈沖具有3個(gè)獨(dú)立的參數(shù)，即脈沖電壓(或電流)幅值、脈沖寬度ton和脈沖間歇toff?？蓪?duì)這3個(gè)參數(shù)進(jìn)行調(diào)整。脈沖周期為脈沖寬度和脈沖間歇之和，脈沖頻率則是脈沖周期的倒數(shù)。設(shè)占空比為r，則r為導(dǎo)通時(shí)間(脈沖寬度)與脈沖周期之比：r＝ton/(ton+toff)。本發(fā)明將占空比設(shè)定在20-35％之間，在此范圍內(nèi)，電催化氧化效果最佳。采用脈沖電解處理廢水，由于施加脈沖信號(hào)，電極上的反應(yīng)時(shí)斷時(shí)續(xù)，有利于擴(kuò)散、降低濃差極化，從而降低電耗。就可得到不同的節(jié)能效果。如r＝50％，則脈沖電壓的平均值為直流供電時(shí)的50％，同樣，脈沖電流的平均值也為直流供電時(shí)的50％。由于電功率為電流與電壓的乘積，故電能消耗僅為直流供電時(shí)的25％。又如r＝75％，則電能消耗為直流供電的9/16。由此可見(jiàn)，脈沖供電可大大節(jié)約電能。作為優(yōu)選，所述電催化氧化裝置包括依次連接的多個(gè)單元，每個(gè)所述單元包括一個(gè)陽(yáng)極和一個(gè)陰極；前一單元的陽(yáng)極與后一單元的陰極連接，第一個(gè)單元的陰極與最后一個(gè)單元的陽(yáng)極連接；所述陽(yáng)極為二氧化鉛，陰極為鈦板，電解質(zhì)為硫酸鈉。本發(fā)明的另一個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)在于采用了單元組合式電解槽連接方式。一般市場(chǎng)上多采用單極式或復(fù)極式電解槽結(jié)構(gòu)，單極式電解槽結(jié)構(gòu)內(nèi)部供電電路是并聯(lián)的，如圖2所示，，因此總電流即為通過(guò)各個(gè)單元槽的電流之和，各個(gè)單元槽的電壓基本相等，所以單極式電解槽的特點(diǎn)是低電壓大電流。而復(fù)極式電解槽則正好相反，各個(gè)單元槽的電路是串聯(lián)的，如圖3所示，電流依次通過(guò)各個(gè)單元槽，故各個(gè)單元槽的電流相等的，其總電壓為各個(gè)單元槽的電壓之和，所以復(fù)極式電解槽的特點(diǎn)是高電壓低電流。而本發(fā)明采用獨(dú)特的單元組合式接法的電解槽，其包含了單級(jí)式和復(fù)極式各自的優(yōu)缺點(diǎn)，由于受到大功率脈沖電源的功能技術(shù)的制約，采用單級(jí)式電解槽，電流強(qiáng)度過(guò)大，脈沖電源目前無(wú)法滿足電解槽的大電流；采用復(fù)極式電解槽，電壓高，電流強(qiáng)度不大，但一塊電極板分陰陽(yáng)兩極，但由于電催化氧化鈦鍍層電極材料只可作陽(yáng)極，不可反接，復(fù)極式接法不可用。本工藝采用了單元組合式接法，解決了單級(jí)式接法因電流過(guò)大而被燒機(jī)的發(fā)生的可能。又克服了復(fù)極式鈦鍍層電極材料只可作陽(yáng)極，不可反接的特性，脈沖電源與電解槽之間組合式接法可在所需一定的功率下，采用適合的電流電壓模式解決污水處理的供電系統(tǒng)。同時(shí)可起到節(jié)能和提高電效的效果。作為優(yōu)選，步驟(3)中，原電池槽中填充有蜂窩狀的鐵碳濾料。作為優(yōu)選，所述鐵碳濾料的制備方法為：按重量份計(jì)，將75-80份鐵粉、15-20份煤粉、4-6份碳酸鈉、0.4-0.6份硼砂礦粉和0.4-0.6份稀土礦粉混合，壓制成蜂窩狀后，在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)溫度為900-1100℃，燒結(jié)成型后得到蜂窩狀的鐵碳濾料。鐵碳濾料中fe和c在水中能夠形成原電池對(duì)廢水進(jìn)行微電解。在燒結(jié)鐵碳濾料時(shí)，在碳酸鈉會(huì)被分解，釋放二氧化碳，因此在燒結(jié)成型過(guò)程中，氣體的釋放能夠在濾料基體中造孔，大幅提高鐵碳濾料的比表面積，提高與廢水的接觸面積，增強(qiáng)微電解作用。作為優(yōu)選，所述多介質(zhì)過(guò)濾的過(guò)濾材料由石英砂、無(wú)煙煤和多孔陶瓷組成。作為優(yōu)選，在步驟(1)和步驟(3)中，同時(shí)對(duì)廢水進(jìn)行曝氣處理。向廢水中曝氣能夠提高廢水中的含氧率，提高催化氧化效率。作為優(yōu)選，在步驟(1)和步驟(3)中，對(duì)廢水中添加催化物，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的活性炭或負(fù)載有含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。如果直接通過(guò)曝氣的方式直接向廢水中提高氧氣，由于氧氣并不能有效地轉(zhuǎn)換為溶解氧，將近95％以上的氣體會(huì)發(fā)生逃逸而無(wú)法有效利用，因此不能直接表現(xiàn)為與所提供氣體中o2濃度的線性關(guān)系，故空氣中和純o2作氣相介質(zhì)對(duì)體系處理結(jié)果的影響差別不很顯著。而本發(fā)明是在有o2的體系中同時(shí)發(fā)生了吸附反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)，催化氧化反應(yīng)由于與活性炭或氣相多孔碳材料表面上負(fù)載的溶解氧量的有關(guān)，載體炭上便發(fā)生反應(yīng)以完成氧化除去污染物：作為優(yōu)選，所述含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料的制備方法為：將糠醛、水溶性酚醛樹(shù)脂和水按質(zhì)量比4-6∶0.5-1.5∶80-100混合均勻，接著邊攪拌邊緩慢滴加1-2mol/l的氨水，調(diào)節(jié)溶液ph值為7.5-8.5；然后在55-65℃下反應(yīng)1-2天，使溶液成為溶膠液；將溶膠液靜置老化1-3天后，依次用正己烷和無(wú)水乙醇對(duì)溶膠液中的溶劑進(jìn)行置換，得到濕凝膠；然后進(jìn)行超臨界流體干燥，干燥去除溶劑后，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行炭化，得到氣相多孔碳材料，將氣相多孔碳材料降溫至0-1℃并向氣相多孔碳材料中添加摩爾比為2∶1-1.2的氫氧化鈉和30wt％的雙氧水；充分反應(yīng)后，瀝水，真空干燥，制得含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。上述方法制得的氣相多孔碳材料與活性炭相比，具有比表面積更大、負(fù)載量更大、吸附效率更高的優(yōu)點(diǎn)?；钚蕴侩m然也是多孔材料，但是其孔隙分布如同皮膚上的毛孔一般，孔隙是單獨(dú)存在而非是相互連通的，這會(huì)導(dǎo)致其負(fù)載容量較低，并且限制了比表面積。而上述方法制得的氣相多孔碳材料，具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，孔隙如同海綿中孔隙一般，是相互連通的，具有更高的比表面積，因此其負(fù)載量，對(duì)污物的吸附效果更好。在制得氣相多孔碳材料后，通過(guò)特殊的方法，負(fù)載上含氧物質(zhì)過(guò)氧化鈉，其原理為在0-1℃的特定條件下，在氣相多孔碳材料的孔隙表面上發(fā)生如下反應(yīng)：2naoh+h2o2-→na2o2+2h2o將過(guò)氧化鈉負(fù)載于氣相多孔碳材料后，將其分別應(yīng)用于步驟(1)以及步驟(3)中。投入水后在氣相多孔碳材料孔隙表面分別可發(fā)生如下反應(yīng)：na2o2+2h2o＝2naoh+h2o22na2o2+2co2＝2na2co3+o2↑其中h2o2進(jìn)一步發(fā)生以下反應(yīng)：2h2o2＝2h2o+o2↑由于上述反應(yīng)是發(fā)生在氣相多孔碳材料孔隙表面的，能夠被氣相多孔碳材料孔隙吸附而不易逃逸，能夠提高水中的氧含量，利用率高。同時(shí)氣相多孔碳材料孔隙對(duì)污物進(jìn)行吸附，因此在氣相多孔碳材料孔隙還能發(fā)生氧化反應(yīng)，起到輔助催化效果。此外，在步驟(1)中，由于電催化氧化過(guò)程中有機(jī)會(huì)降解為二氧化碳和水，而上述反應(yīng)中過(guò)氧化鈉卻能夠以二氧化碳為反應(yīng)原料生成碳酸鈉和氧氣，因此能夠進(jìn)一步提高電催化氧化效率。作為優(yōu)選，步驟(1)中催化物的添加量為20-40g/l，步驟(3)中催化物的添加量為40-60g/l。與現(xiàn)有技術(shù)對(duì)比，本發(fā)明的有益效果是：(1)采用微電解(原電池)反應(yīng)技術(shù)和電解池電極反應(yīng)技術(shù)組合深度處理焦化廢水實(shí)踐表明：本技術(shù)一般是在常溫常壓條件下進(jìn)行，采用電化學(xué)水處理工藝最后結(jié)果cod降至47mg/l，去除率為80.4％，nh3-n去除降至12mg/l，去除率為61.％，其中，加之微電解單元工藝脫色效果特別明顯又如純凈水。(2)本技術(shù)將電催化氧化和原電池微電解有機(jī)組合使整個(gè)工藝具有氧化還原、氣浮、凝聚沉淀及殺菌等多功能作用于一體，陰極、陽(yáng)極可同時(shí)發(fā)揮作用，有效地去除了廢水中有機(jī)污染物；(3)本技術(shù)電化學(xué)設(shè)備相對(duì)簡(jiǎn)單，工藝技術(shù)靈活，停留時(shí)間短，可按小時(shí)計(jì)處理周期，不必像生物處理那樣以天為處理周期來(lái)設(shè)計(jì)，大大地縮短了水處理時(shí)間，設(shè)備變小占地面積變少，其能耗效率提高，造價(jià)低廉，運(yùn)行操作及維修費(fèi)用低，電化學(xué)水處理技術(shù)可用于無(wú)機(jī)和有機(jī)廢水多個(gè)水處理領(lǐng)域，是一種基本對(duì)環(huán)境無(wú)污染的“綠色環(huán)境友好”水處理技術(shù)。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明電催化氧化裝置的連接示意圖；圖2為現(xiàn)有技術(shù)中單極式電解槽的連接示意圖的一種結(jié)構(gòu)示意圖；圖3為現(xiàn)有技術(shù)中復(fù)極式電解槽的連接示意圖的一種結(jié)構(gòu)示意圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。實(shí)施例1一種焦化廢水深度處理方法，包括以下步驟：(1)電催化氧化：將預(yù)過(guò)濾后的ph值為8的廢水用電催化氧化裝置進(jìn)行電催化氧化1h，所述電催化氧化裝置的工作方式為脈沖式電解，脈沖信號(hào)的脈沖占空比為28％，電流密度為i＝110a/m2。所述電催化氧化裝置包括依次連接的10個(gè)單元，每個(gè)所述單元包括一個(gè)陽(yáng)極和一個(gè)陰極；前一單元的陽(yáng)極與后一單元的陰極連接，第一個(gè)單元的陰極與最后一個(gè)單元的陽(yáng)極連接；所述陽(yáng)極為二氧化鉛，陰極為鈦板，電解質(zhì)為硫酸鈉。在電解同時(shí)進(jìn)行曝氣處理。(2)斜管沉淀：將電催化氧化后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，進(jìn)行斜管沉淀。(3)微電解：將步驟(2)處理后的廢水的ph值調(diào)為2.5，然后轉(zhuǎn)移至原電池槽進(jìn)行微電解1h。原電池槽中填充有蜂窩狀的鐵碳濾料。所述鐵碳濾料的制備方法為：按重量份計(jì)，將77份鐵粉、17份煤粉、5份碳酸鈉、0.5份硼砂礦粉和0.5份稀土礦粉混合，壓制成蜂窩狀后，在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)溫度為1000℃，燒結(jié)成型后得到蜂窩狀的鐵碳濾料。在微電解同時(shí)進(jìn)行曝氣處理。(4)斜管沉淀：將微電解后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，再次進(jìn)行斜管沉淀；并將步驟(2)與本步驟中沉淀得到的污泥進(jìn)行脫水、外排。(5)多介質(zhì)過(guò)濾：將步驟(4)處理后的廢水轉(zhuǎn)移值中間水池，然后經(jīng)過(guò)多介質(zhì)過(guò)濾，所述多介質(zhì)過(guò)濾的過(guò)濾材料由石英砂、無(wú)煙煤和多孔陶瓷組成。；過(guò)濾后廢水處理完畢。實(shí)施例2一種焦化廢水深度處理方法，包括以下步驟：(1)電催化氧化：將預(yù)過(guò)濾后的ph值為8的廢水用電催化氧化裝置進(jìn)行電催化氧化1h，所述電催化氧化裝置的工作方式為脈沖式電解，脈沖信號(hào)的脈沖占空比為28％，電流密度為i＝110a/m2。所述電催化氧化裝置包括依次連接的10個(gè)單元，每個(gè)所述單元包括一個(gè)陽(yáng)極和一個(gè)陰極；前一單元的陽(yáng)極與后一單元的陰極連接，第一個(gè)單元的陰極與最后一個(gè)單元的陽(yáng)極連接；所述陽(yáng)極為二氧化鉛，陰極為鈦板，電解質(zhì)為硫酸鈉。在電解同時(shí)進(jìn)行曝氣處理，此外，同時(shí)向廢水中添加催化物，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的活性炭，其添加量為30g/l。(2)斜管沉淀：將電催化氧化后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，進(jìn)行斜管沉淀。(3)微電解：將步驟(2)處理后的廢水的ph值調(diào)為2.5，然后轉(zhuǎn)移至原電池槽進(jìn)行微電解1h。原電池槽中填充有蜂窩狀的鐵碳濾料。所述鐵碳濾料的制備方法為：按重量份計(jì)，將77份鐵粉、17份煤粉、5份碳酸鈉、0.5份硼砂礦粉和0.5份稀土礦粉混合，壓制成蜂窩狀后，在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)溫度為1000℃，燒結(jié)成型后得到蜂窩狀的鐵碳濾料。在微電解同時(shí)進(jìn)行曝氣處理。此外，同時(shí)向廢水中添加催化物，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的活性炭，其添加量為50g/l。(4)斜管沉淀：將微電解后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，再次進(jìn)行斜管沉淀；并將步驟(2)與本步驟中沉淀得到的污泥進(jìn)行脫水、外排。(5)多介質(zhì)過(guò)濾：將步驟(4)處理后的廢水轉(zhuǎn)移值中間水池，然后經(jīng)過(guò)多介質(zhì)過(guò)濾，所述多介質(zhì)過(guò)濾的過(guò)濾材料由石英砂、無(wú)煙煤和多孔陶瓷組成。；過(guò)濾后廢水處理完畢。實(shí)施例3一種焦化廢水深度處理方法，包括以下步驟：(1)電催化氧化：將預(yù)過(guò)濾后的ph值為8的廢水用電催化氧化裝置進(jìn)行電催化氧化60min，所述電催化氧化裝置的工作方式為脈沖式電解，脈沖信號(hào)的脈沖占空比為28％，電流密度為i＝110a/m2。所述電催化氧化裝置包括依次連接的10個(gè)單元，每個(gè)所述單元包括一個(gè)陽(yáng)極和一個(gè)陰極；前一單元的陽(yáng)極與后一單元的陰極連接，第一個(gè)單元的陰極與最后一個(gè)單元的陽(yáng)極連接；所述陽(yáng)極為二氧化鉛，陰極為鈦板，電解質(zhì)為硫酸鈉。在電解同時(shí)進(jìn)行曝氣處理，此外，同時(shí)向廢水中添加催化物，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料，其添加量為30g/l。所述含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料的制備方法為：將糠醛、水溶性酚醛樹(shù)脂和水按質(zhì)量比5∶1∶90混合均勻，接著邊攪拌邊緩慢滴加1.5mol/l的氨水，調(diào)節(jié)溶液ph值為8；然后在60℃下反應(yīng)1.5天，使溶液成為溶膠液；將溶膠液靜置老化2天后，依次用正己烷和無(wú)水乙醇對(duì)溶膠液中的溶劑進(jìn)行置換，得到濕凝膠；然后進(jìn)行超臨界流體干燥，干燥去除溶劑后，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行炭化，得到氣相多孔碳材料，將氣相多孔碳材料降溫至0℃并向氣相多孔碳材料中添加摩爾比為2∶1.1的氫氧化鈉和30wt％的雙氧水；充分反應(yīng)后，瀝水，真空干燥，制得含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。(2)斜管沉淀：將電催化氧化后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，進(jìn)行斜管沉淀。(3)微電解：將步驟(2)處理后的廢水的ph值調(diào)為2.5，然后轉(zhuǎn)移至原電池槽進(jìn)行微電解60min。原電池槽中填充有蜂窩狀的鐵碳濾料。所述鐵碳濾料的制備方法為：按重量份計(jì)，將77份鐵粉、17份煤粉、5份碳酸鈉、0.5份硼砂礦粉和0.5份稀土礦粉混合，壓制成蜂窩狀后，在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)溫度為1000℃，燒結(jié)成型后得到蜂窩狀的鐵碳濾料。在微電解同時(shí)進(jìn)行曝氣處理。此外，同時(shí)向廢水中添加催化物，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料，其添加量為50g/l。(4)斜管沉淀：將微電解后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，再次進(jìn)行斜管沉淀；并將步驟(2)與本步驟中沉淀得到的污泥進(jìn)行脫水、外排。(5)多介質(zhì)過(guò)濾：將步驟(4)處理后的廢水轉(zhuǎn)移值中間水池，然后經(jīng)過(guò)多介質(zhì)過(guò)濾，所述多介質(zhì)過(guò)濾的過(guò)濾材料由石英砂、無(wú)煙煤和多孔陶瓷組成。；過(guò)濾后廢水處理完畢。實(shí)施例4一種焦化廢水深度處理方法，包括以下步驟：(1)電催化氧化：將預(yù)過(guò)濾后的ph值為7.5的廢水用電催化氧化裝置進(jìn)行電催化氧化70min，所述電催化氧化裝置的工作方式為脈沖式電解，脈沖信號(hào)的脈沖占空比為20％，電流密度為i＝100a/m2。所述電催化氧化裝置包括依次連接的8個(gè)單元，每個(gè)所述單元包括一個(gè)陽(yáng)極和一個(gè)陰極；前一單元的陽(yáng)極與后一單元的陰極連接，第一個(gè)單元的陰極與最后一個(gè)單元的陽(yáng)極連接；所述陽(yáng)極為二氧化鉛，陰極為鈦板，電解質(zhì)為硫酸鈉。在電解同時(shí)進(jìn)行曝氣處理，此外，同時(shí)向廢水中添加催化物，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料，其添加量為20g/l。所述含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料的制備方法為：將糠醛、水溶性酚醛樹(shù)脂和水按質(zhì)量比4∶0.5∶80混合均勻，接著邊攪拌邊緩慢滴加1mol/l的氨水，調(diào)節(jié)溶液ph值為8.5；然后在55℃下反應(yīng)2天，使溶液成為溶膠液；將溶膠液靜置老化1天后，依次用正己烷和無(wú)水乙醇對(duì)溶膠液中的溶劑進(jìn)行置換，得到濕凝膠；然后進(jìn)行超臨界流體干燥，干燥去除溶劑后，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行炭化，得到氣相多孔碳材料，將氣相多孔碳材料降溫至1℃并向氣相多孔碳材料中添加摩爾比為2∶1的氫氧化鈉和30wt％的雙氧水；充分反應(yīng)后，瀝水，真空干燥，制得含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。(2)斜管沉淀：將電催化氧化后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，進(jìn)行斜管沉淀。(3)微電解：將步驟(2)處理后的廢水的ph值調(diào)為2，然后轉(zhuǎn)移至原電池槽進(jìn)行微電解70min。原電池槽中填充有蜂窩狀的鐵碳濾料。所述鐵碳濾料的制備方法為：按重量份計(jì)，將75份鐵粉、20份煤粉、4份碳酸鈉、0.6份硼砂礦粉和0.4份稀土礦粉混合，壓制成蜂窩狀后，在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)溫度為900℃，燒結(jié)成型后得到蜂窩狀的鐵碳濾料。在微電解同時(shí)進(jìn)行曝氣處理。此外，同時(shí)向廢水中添加催化物，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料，其添加量為40g/l。(4)斜管沉淀：將微電解后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，再次進(jìn)行斜管沉淀；并將步驟(2)與本步驟中沉淀得到的污泥進(jìn)行脫水、外排。(5)多介質(zhì)過(guò)濾：將步驟(4)處理后的廢水轉(zhuǎn)移值中間水池，然后經(jīng)過(guò)多介質(zhì)過(guò)濾，所述多介質(zhì)過(guò)濾的過(guò)濾材料由石英砂、無(wú)煙煤和多孔陶瓷組成。；過(guò)濾后廢水處理完畢。實(shí)施例5一種焦化廢水深度處理方法，包括以下步驟：(1)電催化氧化：將預(yù)過(guò)濾后的ph值為8.5的廢水用電催化氧化裝置進(jìn)行電催化氧化50min，所述電催化氧化裝置的工作方式為脈沖式電解，脈沖信號(hào)的脈沖占空比為35％，電流密度為i＝120a/m2。所述電催化氧化裝置包括依次連接的12個(gè)單元，每個(gè)所述單元包括一個(gè)陽(yáng)極和一個(gè)陰極；前一單元的陽(yáng)極與后一單元的陰極連接，第一個(gè)單元的陰極與最后一個(gè)單元的陽(yáng)極連接；所述陽(yáng)極為二氧化鉛，陰極為鈦板，電解質(zhì)為硫酸鈉。在電解同時(shí)進(jìn)行曝氣處理，此外，同時(shí)向廢水中添加催化物，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料，其添加量為40g/l。所述含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料的制備方法為：將糠醛、水溶性酚醛樹(shù)脂和水按質(zhì)量比6∶1.5∶100混合均勻，接著邊攪拌邊緩慢滴加2mol/l的氨水，調(diào)節(jié)溶液ph值為8.5；然后在65℃下反應(yīng)1天，使溶液成為溶膠液；將溶膠液靜置老化3天后，依次用正己烷和無(wú)水乙醇對(duì)溶膠液中的溶劑進(jìn)行置換，得到濕凝膠；然后進(jìn)行超臨界流體干燥，干燥去除溶劑后，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行炭化，得到氣相多孔碳材料，將氣相多孔碳材料降溫至0℃并向氣相多孔碳材料中添加摩爾比為2∶1.2的氫氧化鈉和30wt％的雙氧水；充分反應(yīng)后，瀝水，真空干燥，制得含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料。(2)斜管沉淀：將電催化氧化后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，進(jìn)行斜管沉淀。(3)微電解：將步驟(2)處理后的廢水的ph值調(diào)為3，然后轉(zhuǎn)移至原電池槽進(jìn)行微電解50min。原電池槽中填充有蜂窩狀的鐵碳濾料。所述鐵碳濾料的制備方法為：按重量份計(jì)，將80份鐵粉、15份煤粉、4份碳酸鈉、0.4份硼砂礦粉和0.6份稀土礦粉混合，壓制成蜂窩狀后，在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)溫度為1100℃，燒結(jié)成型后得到蜂窩狀的鐵碳濾料。在微電解同時(shí)進(jìn)行曝氣處理。此外，同時(shí)向廢水中添加催化物，所述催化物為負(fù)載有含氧物質(zhì)的氣相多孔碳材料，其添加量為60g/l。(4)斜管沉淀：將微電解后的廢水進(jìn)行轉(zhuǎn)移，再次進(jìn)行斜管沉淀；并將步驟(2)與本步驟中沉淀得到的污泥進(jìn)行脫水、外排。(5)多介質(zhì)過(guò)濾：將步驟(4)處理后的廢水轉(zhuǎn)移值中間水池，然后經(jīng)過(guò)多介質(zhì)過(guò)濾，所述多介質(zhì)過(guò)濾的過(guò)濾材料由石英砂、無(wú)煙煤和多孔陶瓷組成。；過(guò)濾后廢水處理完畢。效果對(duì)比：對(duì)本發(fā)明實(shí)施例1-3的水處理效果進(jìn)行對(duì)比：名稱codcr(mg/l)nh3-n(mg/l)脫水效果處理前23929/實(shí)施例14712極佳實(shí)施例24411極佳實(shí)施例34310極佳本發(fā)明中所用原料、設(shè)備，若無(wú)特別說(shuō)明，均為本領(lǐng)域的常用原料、設(shè)備；本發(fā)明中所用方法，若無(wú)特別說(shuō)明，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非對(duì)本發(fā)明作任何限制，凡是根據(jù)本發(fā)明技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、變更以及等效變換，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12