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高效多相催化氧化鐵碳微電解填料及其制備方法

文檔序號:8440487閱讀:975來源:國知局
高效多相催化氧化鐵碳微電解填料及其制備方法
【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明涉及鐵碳微電解填料技術(shù)領域,特別是一種高效多相催化氧化鐵碳微電解 填料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 微電解技術(shù),又稱內(nèi)電解、鐵還原、鐵碳法、零價鐵法等技術(shù),是目前處理高濃度有 機廢水的一種理想工藝。它無需通電,是利用廢水自身作為電解液,填充在酸性廢水中的鐵 作為陽極,碳作為陰極,自身產(chǎn)生1. 2V電位差,形成千千萬萬個微小電池對廢水進行電解 處理,達到降解廢水中有機污染物的目的。
[0003] 現(xiàn)有的鐵碳床微電解填料所使用的材料為鐵肩刨花(含碳量為8~15%)和碳渣, 市場價格約1800元/噸,制成微電解填料成品為3. 0~3. 5噸/立方米,市場價格約0. 6~ 0. 8萬元/立方米。但是現(xiàn)有的鐵碳床微電解處理器能夠維持初始處理效果的時間僅為1~ 2個月,此后就會存在板結(jié)、鈍化、鐵泥堵塞等問題,對設備帶來損傷,并需要更換新的填料, 實際使用成本高得驚人。經(jīng)本發(fā)明人研宄,現(xiàn)有鐵碳床微電解填料存在上述問題的原因是: (1)所使用的廢鐵肩活性太強;(2)廢鐵肩的密度和碳渣的密度不同;(3)水流和氣流的沖 擊作用;(4)廢鐵肩和碳渣不能夠均勻分布。因為廢鐵肩活性太強,如果廢鐵肩之間沒有東 西把他們間隔開來就會相互粘接在一起,形成一個鐵疙瘩,就會形成板結(jié)和溝流。這種填料 在設備剛開始運行時效果良好,但是存在很大的缺點:廢鐵肩和碳渣的密度不同,隨著水流 和氣流的沖擊,原本鐵碳均勻分布的狀態(tài)被打破,密度比較大的鐵肩就會下降到廢水底部, 密度比較小的碳渣會上升到廢水表面,這樣廢鐵肩相互粘接到一起,就重新形成了板結(jié)的 條件,繼而發(fā)生鈍化板結(jié)、鐵泥堵塞等問題,而且鐵與碳是物理接觸,鐵與碳之間很容易形 成隔離層,使微電流產(chǎn)生斷流而失去作用。在這種情況下,就需要更換填料來解決這一問 題,但是在實際工程應用中更換填料的工作量極大,另外,現(xiàn)有微電解填料比表面積小,使 得廢水處理需要很長時間,這也嚴重影響了微電解技術(shù)的推廣和應用。
[0004] 事實上,目前現(xiàn)有的微電解填料,不論用在哪個領域廢水處理中,都存在上述諸多 問題,因此,目前的微電解技術(shù)在實際環(huán)保工程中基本上行不通。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的就是要解決現(xiàn)有鐵碳填料存在運行時間短,填料易板結(jié)、容易造成 處理設備鐵泥堵塞等問題,提供一種尚效多相催化氧化鐵碳微電解填料及其制備方法,本 發(fā)明填料具有比表面積大、密度輕、活性強、電流密度大等特點,針對高濃度有機廢水處理 可高效去除COD、氨氮、總磷,并能降低色度、提高可生化性,處理效果極為穩(wěn)定。
[0006] 本發(fā)明的高效多相催化氧化鐵碳微電解填料,由下述重量份的原料組成: 純鐵粉 45~65 生鐵粉 10~25 石墨粉 2~8 活性炭粉 5~15 銅粉 2~10 錳粉 2~10 鋁粉 2~10 細木肩 2~10 娃酸鈉 1~6 硼酸鈉 1~6 硫鐵礦粉 2~6 粘合劑 5~15 ; 其中所述純鐵粉純度多99%,粒徑為90~100目,生鐵粉純度多95%,粒徑為90~100 目; 所述石墨粉及活性炭粉的含碳量多98%,粒徑為90~100目; 所述銅粉的純度彡90%,粒徑為90~100目; 所述錳粉的純度彡98%,粒徑為90~100目; 所述細木肩的粒徑為15~30目。
[0007] 本發(fā)明的高效多相催化氧化鐵碳微電解填料,其優(yōu)選配方由下述重量份的原料組 成: 純鐵粉 50~60 生鐵粉 15~20 石墨粉 3~6 活性炭粉 8~12 銅粉 3~8 錳粉 3~8 鋁粉 3~8 細木肩 3~8 娃酸鈉 2~5 硼酸鈉 2~5 硫鐵礦粉 2~5 粘合劑 5~10。
[0008] 本發(fā)明的高效多相催化氧化鐵碳微電解填料,其最優(yōu)選配方由下述重量份的原料 組成: 純鐵粉 55 生鐵粉 18 石墨粉 5 活性炭粉 10 銅粉 5 錳粉 5 鋁粉 5 細木肩 5 硅酸鈉 3. 5 硼酸鈉 3. 5 硫鐵礦粉 2.5 粘合劑 6.5。
[0009]本發(fā)明的高效多相催化氧化鐵碳微電解填料的制備方法,包括以下步驟: (1) 按量準確稱取上述各組分,先將純鐵粉和生鐵粉混合均勻,然后將石墨粉和活性碳 粉混合均勻,再將混合好的鐵粉與銅粉、錳粉、鋁粉混合均勻,將混合好的金屬粉末、混合好 的碳粉、細木肩、硅酸鈉、硼酸鈉、硫鐵礦粉混合攪拌均勻,然后添加粘合劑,攪拌混合均勻, 將混合物置于滾軸壓力機中在250KN的壓力下壓制成直徑為4~7cm的不規(guī)則形狀; (2) 在溫度為20~30°C下自然晾干24小時,使其成型; (3) 在高溫850~950°C充氮條件下燒結(jié)4~6小時,冷卻后成型即可。
[0010] 本發(fā)明中所用的滾軸壓力機中,所采用的滾軸上設置有圓柱狀或圓球狀凸起,在 混合物進行滾壓時,可以將填料壓制成不規(guī)則形狀。本發(fā)明填料采用不規(guī)則外形的主要目 的是增大填料的表面積,從而增加廢水與填料的接觸面積。
[0011] 本發(fā)明微電解填料中,同時采用純度為99%純鐵粉和純度為95%的生鐵粉,并采用 純度為98%的石墨粉和活性炭粉,主要是鐵粉作為微電池反應(或原電池反應)的陽極,碳粉 或石墨粉作為微電池反應的陰極,在一定的酸度和一定濃度的溶解氧的條件下,陰極和陽 極純度越高,原電池反應才會更完全更徹底,而且陰極和陽極純度越高,雜質(zhì)越少,越不會 形成板結(jié)和堵塞;采用銅粉、錳粉、鋁粉的主要原因是在微電解反應氧化某些高分子難降解 有機物時,少量的銅粉、錳粉及鋁粉可以作為氧化還原反應的催化劑;細木肩主要是在高溫 850~950°C充氮條件下燒結(jié)4~6小時后,細木肩會化為灰燼,其所占的細微空間最后形 成微孔結(jié)構(gòu);硅酸鈉及硼酸鈉作為無機催化劑,主要是協(xié)助金屬催化劑形成多元催化,最大 限度的發(fā)揮微電解效果;硫鐵礦粉主要增強高碳鐵的強度和硬度,粘合劑可以確保高碳鐵 在燒結(jié)過程中成型不松散。
[0012] 本發(fā)明是在充分研宄了現(xiàn)有鐵碳微電解填料存在板結(jié)、溝流、鈍化等問題的基礎 上作出的,本發(fā)明選用高純鐵粉、廢生鐵粉、高純活性炭粉、細木肩、多種活性金屬、非金屬 做催化劑,配合粘合劑,利用高溫微孔焙燒技術(shù),制成的不規(guī)整填料中鐵和碳以鐵碳包容構(gòu) 架的形式存在,鐵骨架與碳鏈相互交叉,這種交叉性使得鐵顆粒被碳顆粒均勻分散了,因此 解決了傳統(tǒng)填料容易發(fā)生板結(jié)、溝流、鈍化的問題。并通過在原料中配加一定比例的細木 肩,使填料內(nèi)部在高溫燒結(jié)過程中產(chǎn)生無數(shù)個微孔,形成蜂窩狀結(jié)構(gòu),使填料內(nèi)部通道相 連,這樣不僅大大提高了廢水與填料的接觸面積,還使填料一直保持鐵碳原電池的高活性 狀態(tài),保證填料永不產(chǎn)生斷路、永遠不形成板結(jié)現(xiàn)象,從而達到無需更換或再生填料的目 的,使用本發(fā)明填料,只需要每年添加10~15%的新填料即可保證設備運轉(zhuǎn),每立方水的處 理成本為〇. 4-0. 6元,大大減少了工人的勞動強度,降低了企業(yè)的生產(chǎn)費用。
[0013] 本發(fā)明高效多相催化氧化鐵碳微電解填料的主要成分為鐵和碳、低電位合金、粘 土及無機催化劑,這些物質(zhì)以極小顆粒的形式分散在微電解填料內(nèi)外,其密度為1~1. 2t/ m3,比表面積為4500m2/m3,孔隙率為65%,物理強度多l(xiāng)OOOkg/cm3,因此,本發(fā)明的微電解填 料可以與廢水充分接觸。由于碳、金屬合金的電極電位比鐵低,加上催化劑的催化作用,當 本發(fā)明微電解填料處在酸性廢水中時,就會產(chǎn)生無數(shù)個原電池,鐵作為陽極被腐蝕消耗,當 體系中有宏觀陰極材料存在時,又可以形成宏觀多腐蝕電池。電極反應后生成的Fe2+進一 步氧化成Fe3+,他們的水合物具有較強的吸附-絮凝活性,特別是在加堿調(diào)節(jié)pH值后,生成 氫氧化亞鐵和和氫氧化鐵膠體絮凝劑,它們的吸附能力遠遠高于一般藥劑水解所得到的氫 氧化鐵膠體,能夠大量吸附廢水中分散的小顆粒、金屬離子及有機大分子。另外,本發(fā)明微 電解填料在中性或偏酸性的環(huán)境中,微電解填料本身所產(chǎn)生的新生態(tài)H+、Fe2+等于廢水中的 許多組成部分發(fā)生氧化還原反應,比如能破壞有色廢水中的有色物質(zhì)的發(fā)色基團或助色基 團,甚至發(fā)生"斷鏈開環(huán)",并可以脫色、脫氮除磷、降低C0D&,提高可生化性,還可以除去重 金屬離子,并能與H202形成芬頓試劑降低廢水中有毒有害的物質(zhì)。由于原電池的電極周圍 存在電場效應,使溶液中的帶電粒子在電場作用下作定向移動,附積到電極上,從而去除水 中的有機污染物,特別對廢水中的氨氮、有機磷有更好的去除效果。
[0014] 本發(fā)明高效多相催化氧化鐵碳微電解填料的特點: (1) 防板結(jié):經(jīng)過高溫冶煉,多相金屬、鐵和碳、非金屬融合為一體,這種鐵碳一體式結(jié) 構(gòu)呈現(xiàn)出蜂窩狀構(gòu)架,并且在填料內(nèi)部鐵和碳均是以非常細小的粉狀形式存
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