一種己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中苯萃取殘液的處理方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中苯萃取殘液的處理方法，包括如下步驟：(1)將己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中產(chǎn)生的苯萃取殘液蒸發(fā)濃縮得到濃縮液；(2)將濃縮液冷卻后與苯混合，靜置分層，上層為含己內(nèi)酰胺的苯層，中層為有機(jī)廢液層，下層為含硫酸銨的水層；(3)分離上中下三層，上層含己內(nèi)酰胺的苯層經(jīng)脫苯后得到己內(nèi)酰胺粗品，中層得到有機(jī)廢液，下層含硫酸銨的水層經(jīng)濃縮結(jié)晶生產(chǎn)固體硫銨。本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單、成本低、處理效果好，安全環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】
一種己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中苯萃取殘液的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種從己內(nèi)酰胺生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢液中分離回收有用物質(zhì)的方法，特別是提供一種己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中苯萃取殘液資源化處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在采用酮胺法生產(chǎn)己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中，在工業(yè)上通常用苯作為萃取劑對(duì)粗己內(nèi)酰胺進(jìn)行萃取除雜。粗己內(nèi)酰胺通過苯萃取工藝處理后，己內(nèi)酰胺和苯溶性雜質(zhì)進(jìn)入苯相，而水溶性雜質(zhì)進(jìn)入水相，經(jīng)分離該水相即為苯萃取殘液。對(duì)于5萬噸/年生產(chǎn)裝置，苯萃取殘液產(chǎn)生量為4m3/h，基本組成為硫酸銨3-5 %，己內(nèi)酰胺0.5-2.5%,⑶D 10萬mg/L左右，其余為水。為處理苯萃取殘液，部分生產(chǎn)廠家采用濃縮-焚燒方法處理，通常做法是先用堿液中和至中性后濃縮脫水，再將濃縮液送至焚燒裝置焚燒處理。該方法存在的問題較多:(I)焚燒中需外加燃料，導(dǎo)致處理成本高；(2)殘液含大量硫酸鹽及己內(nèi)酰胺類物質(zhì)，使焚燒中產(chǎn)生大量硫化物及氮氧化物，對(duì)設(shè)備產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕，設(shè)備材質(zhì)要求高，同時(shí)產(chǎn)生的氣體需吸收處理，環(huán)保壓力大。因此，開發(fā)一種工藝簡(jiǎn)單、處理成本低、安全環(huán)保的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中苯萃取殘液資源化處理方法，在殘液處理過程中回收有價(jià)值的物質(zhì)，既使殘液得到有效處理，又有良好的經(jīng)濟(jì)效益，對(duì)己內(nèi)酰胺的生產(chǎn)和發(fā)展具有重大的促進(jìn)作用。
[0003]中國(guó)專利公開號(hào)CN101049980A，發(fā)明名稱:一種苯萃取殘液廢水濃縮液綜合利用方法:首先將苯萃取殘液廢水濃縮液蒸發(fā)，再加入溶劑使硫銨析出，經(jīng)固液分離得到硫銨晶體，分離后的液相經(jīng)過蒸餾回收溶劑和去除水，冷卻后得到含己內(nèi)酰胺的有機(jī)物結(jié)晶。其中溶劑包括乙醇、甲醇、丙醇、叔丁醇的有機(jī)醇類，以及I，4_二氧六環(huán)。由于該方法需加入溶劑來實(shí)現(xiàn)硫銨的分離，導(dǎo)致工藝復(fù)雜，分離成本高，且用該方法得到的己內(nèi)酰胺純度低，殘液中大部分有機(jī)物進(jìn)入回收的己內(nèi)酰胺中，給后續(xù)的純化帶來困難。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種工藝簡(jiǎn)單、成本低、處理效果好，安全環(huán)保的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中苯萃取殘液的處理方法。
[0005]為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:一種己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中苯萃取殘液的處理方法，包括如下步驟:
[0006](I)將己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中產(chǎn)生的苯萃取殘液蒸發(fā)濃縮得到濃縮液；
[0007](2)將濃縮液冷卻后與苯混合，靜置分層，上層為含己內(nèi)酰胺的苯層，中層為有機(jī)廢液層，下層為含硫酸銨的水層；
[0008](3)分離上中下三層，上層含己內(nèi)酰胺的苯層經(jīng)脫苯后得到己內(nèi)酰胺粗品，中層得到有機(jī)廢液，下層含硫酸銨的水層經(jīng)濃縮結(jié)晶生產(chǎn)固體硫銨。
[0009]步驟(I)所述的濃縮液常溫下(25°C)密度優(yōu)選為1180-1220g/l。
[0010]步驟(2)所述的苯與濃縮液的體積比優(yōu)選為1:0.5-2。
[0011]所述的靜置分層的時(shí)間優(yōu)選大于等于lOmin。
[0012]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有的有益效果為:
[0013]1、工藝簡(jiǎn)單、處理成本低，采用簡(jiǎn)單的苯萃取工藝回收苯萃取殘液中的有價(jià)值的物質(zhì)，既使殘液得到有效處理，又可產(chǎn)生良好的經(jīng)濟(jì)效益；
[0014]2、處理效果好，本發(fā)明將苯萃取殘液有效分離為含己內(nèi)酰胺大于等于3.3?七％的苯層、有機(jī)廢液層、含硫銨大于等于30.5wt %的硫酸銨水溶液層;并實(shí)現(xiàn)了資源化利用；
[0015]3、安全環(huán)保，無三廢產(chǎn)生，經(jīng)處理后得到己內(nèi)酰胺粗品、固體硫銨產(chǎn)品和有機(jī)廢液，己內(nèi)酰胺粗品、固體硫銨產(chǎn)品可外售，含碳?xì)溲醯挠袡C(jī)廢液可作為燃料利用。
【具體實(shí)施方式】
[0016]以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但本發(fā)明并不限于所述的實(shí)施例。
[0017]實(shí)施例1
[0018]取1500g苯萃取殘液在常壓下蒸發(fā)濃縮至210g，冷卻至25°C后得到密度為1220g/L的濃縮液，將濃縮液加至分液漏斗中，加入170ml苯，充分搖動(dòng)，靜置30min分層得到三層清晰界面，上層為近無色的苯層，中層為棕黑色的有機(jī)廢液層，下層為淺紅色的硫銨水溶液層。上中下分離，得到含己內(nèi)酰胺6.2wt %的苯液155g，有機(jī)廢液63.5g，含硫錢39.5wt %的硫銨水溶液135.5g。將含己內(nèi)酰胺的苯層經(jīng)脫苯后得到己內(nèi)酰胺粗品，收集有機(jī)廢液層作為燃料利用，將硫酸銨水溶液經(jīng)濃縮結(jié)晶生產(chǎn)固體硫銨。
[0019]實(shí)施2
[0020]取1500g苯萃取殘液在常壓下蒸發(fā)濃縮至230g，冷卻至25°C后得到密度為1200g/L的濃縮液，將濃縮液加至分液漏斗中，加入190ml苯，充分搖動(dòng)，靜置40min分層得到三層清晰界面，上層為近無色的苯層，中層為棕黑色的有機(jī)廢液層，下層為淺紅色的硫銨水溶液層。上中下分離，得到含己內(nèi)酰胺5.5wt %的苯液173.6g，有機(jī)廢液58.2g，含硫錢34.3wt %的硫銨溶液162.2g。將含己內(nèi)酰胺的苯層經(jīng)脫苯后得到己內(nèi)酰胺粗品，收集有機(jī)廢液層作為燃料利用，將硫酸銨水溶液經(jīng)濃縮結(jié)晶生產(chǎn)固體硫銨。
[0021]實(shí)施例3
[0022]取1500g苯萃取殘液在常壓下蒸發(fā)濃縮至245g，冷卻至25°C后得到密度為1180g/L的濃縮液，將濃縮液加至分液漏斗中，加入210ml苯，充分搖動(dòng)，靜置20min分層得到三層清晰界面，上層為近無色的苯層，中層為棕黑色的有機(jī)廢液層，下層為淺紅色的硫銨水溶液層。上中下分離，得到含己內(nèi)酰胺4.9wt %的苯液192g，有機(jī)廢液51.7g，含硫錢30.5wt %的硫銨溶液183.5g。將上層含己內(nèi)酰胺的苯層經(jīng)脫苯后得到己內(nèi)酰胺粗品，收集有機(jī)廢液層作為燃料利用，將硫酸銨水溶液經(jīng)濃縮結(jié)晶生產(chǎn)固體硫銨。
[0023]實(shí)施例4
[0024]取1500g苯萃取殘液在常壓下蒸發(fā)濃縮至210g，冷卻至25°C后得到密度為1210g/L的濃縮液，將濃縮液加至分液漏斗中，加入340ml苯，充分搖動(dòng)，靜置50min分層得到三層清晰界面，上層為近無色的苯層，中層為棕黑色的有機(jī)廢液層，下層為淺紅色的硫銨水溶液層。上中下分離，得到含己內(nèi)酰胺3.3wt %的苯液307g，有機(jī)廢液63.2g，含硫錢39.6wt %的硫銨溶液136.3g。將含己內(nèi)酰胺的苯層經(jīng)脫苯后得到己內(nèi)酰胺粗品，收集有機(jī)廢液層作為燃料利用，將硫酸銨水溶液經(jīng)濃縮結(jié)晶生產(chǎn)固體硫銨。
[0025]實(shí)施例5
[0026]取1500g苯萃取殘液在常壓下蒸發(fā)濃縮至210g，冷卻至25°C后得到密度為1190g/L的濃縮液，將濃縮液加至分液漏斗中，加入85ml苯，充分搖動(dòng)，靜置1min分層得到三層清晰界面，上層為近無色的苯層，中層為棕黑色的有機(jī)廢液層，下層為淺紅色的硫銨水溶液層。上中下分離，得到含己內(nèi)酰胺11.5wt %的苯液82g，有機(jī)廢液64.0g,含硫錢39.3wt %的硫錢溶液136.5g。將含己內(nèi)酰胺的苯層經(jīng)脫苯后得到己內(nèi)酰胺粗品，收集有機(jī)廢液層作為燃料利用，將硫酸銨水溶液經(jīng)濃縮結(jié)晶生產(chǎn)固體硫銨。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中苯萃取殘液的處理方法，其特征在于包括如下步驟: (1)將己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中產(chǎn)生的苯萃取殘液蒸發(fā)濃縮得到濃縮液； (2)將濃縮液冷卻后與苯混合，靜置分層，上層為含己內(nèi)酰胺的苯層，中層為有機(jī)廢液層，下層為含硫酸銨的水層； (3)分離上中下三層，上層含己內(nèi)酰胺的苯層經(jīng)脫苯后得到己內(nèi)酰胺粗品，中層得到有機(jī)廢液，下層含硫酸銨的水層經(jīng)濃縮結(jié)晶生產(chǎn)固體硫銨。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中苯萃取殘液的處理方法，其特征在于步驟(I)所述的濃縮液常溫下密度為1180-1220g/l。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中苯萃取殘液的處理方法，其特征在于步驟(2)所述的苯與濃縮液的體積比為1: 0.5-2。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中苯萃取殘液的處理方法，其特征在于步驟(2)所述的靜置分層的時(shí)間大于等于lOmin。
【文檔編號(hào)】C02F103/36GK105836949SQ201610291909
【公開日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年5月5日
【發(fā)明人】楊仲苗, 鄭蘇云, 吳奕
【申請(qǐng)人】巨化集團(tuán)技術(shù)中心