本發(fā)明涉及石油化工
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種催化裂化汽油吸附脫硫劑及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：眾所周知，隨著近年來(lái)霧霾現(xiàn)象的日益嚴(yán)重，汽車(chē)尾氣排放引起的環(huán)境污染已經(jīng)成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)可持續(xù)發(fā)展必須解決的重大問(wèn)題，為此世界各國(guó)車(chē)用燃料標(biāo)準(zhǔn)日益嚴(yán)格。近年來(lái)我國(guó)汽油質(zhì)量升級(jí)進(jìn)展很快，2017年1月1日在全國(guó)實(shí)施硫含量小于10μg·g-1的國(guó)ⅴ標(biāo)準(zhǔn)。近期，我國(guó)已出臺(tái)更為嚴(yán)格的國(guó)vi標(biāo)準(zhǔn)，并計(jì)劃于2019年1月1日?qǐng)?zhí)行，這對(duì)我國(guó)煉油工業(yè)的發(fā)展提出了極大的挑戰(zhàn)。我國(guó)煉油工業(yè)的特點(diǎn)是車(chē)用汽油的70％以上來(lái)源于催化裂化過(guò)程，而fcc汽油中含有大量的烯烴和含硫化合物，因此fcc汽油的質(zhì)量升級(jí)是提高國(guó)內(nèi)汽油品質(zhì)的關(guān)鍵。目前國(guó)內(nèi)外煉油工業(yè)主要采用fcc汽油加氫脫硫技術(shù)作為降低硫含量的生產(chǎn)工藝，采用加氫精制催化劑能夠有效地降低fcc汽油中的硫含量，但會(huì)導(dǎo)致大量烯烴的加氫飽和而造成辛烷值損失。汽油吸附脫硫技術(shù)一直備受關(guān)注，其原理是將汽油與脫硫吸附脫硫劑進(jìn)行充分接觸，將汽油中含硫化合物選擇性吸附到吸附脫硫劑上，實(shí)現(xiàn)硫化物的脫除，近年來(lái)取得了顯著的應(yīng)用成果。然而現(xiàn)有技術(shù)中大多使用的是物理吸附脫硫法，但其存在諸多缺點(diǎn)。物理吸附脫硫法是吸附脫硫劑通過(guò)范德華力或色散力對(duì)硫化物產(chǎn)生物理吸附作用而脫除燃料油中的硫化物，吸附力較弱，吸附脫硫劑容易再生。專利cn201310292089.9提出了一種固定床裂化汽油非臨氫物理吸附脫硫工藝，以硫含量<150μg·g-1的選擇性加氫脫硫后的催化汽油為原料，生產(chǎn)滿足國(guó)ⅴ標(biāo)準(zhǔn)硫指標(biāo)的清潔汽油，具有工藝流程簡(jiǎn)單、操作條件緩和、不損失辛烷值等有點(diǎn)。但是，吸附脫硫劑的硫容較低易失活，需要頻繁再生。專利us5730860(irvad工藝)提出了一種多級(jí)吸附脫硫技術(shù)，是典型的物理吸附脫硫。吸附脫硫劑與汽油逆流接觸吸附脫硫化物。失活后的吸附脫硫劑逆向與再生熱氣流接觸得以再生，循環(huán)到吸附塔繼續(xù)使用。但是，吸附脫硫劑的選擇性和脫硫效果較差?；诖耍叫柩芯恳环N新方法，以在顯著提高催化裂化汽油吸附脫硫效果的同時(shí)，有效降低運(yùn)行成本，實(shí)現(xiàn)催化裂化汽油的清潔、高效生產(chǎn)以及產(chǎn)品價(jià)值的最大化。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷，本發(fā)明旨在提供一種催化裂化汽油吸附脫硫劑及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明采用新型的移動(dòng)床反應(yīng)器和高性能的反應(yīng)吸附脫硫劑，在實(shí)現(xiàn)高硫劣質(zhì)催化裂化汽油超深度反應(yīng)吸附脫硫的同時(shí)，能夠有效降低烯烴的加氫飽和、降低化學(xué)氫耗和辛烷值損失，并且具有吸附脫硫劑硫容高、磨損率小、吸附反應(yīng)溫度低從而顯著降低操作成本等優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)，本發(fā)明提供的吸附脫硫劑可以在線實(shí)現(xiàn)連續(xù)再生，從而避免了吸附脫硫劑因失活導(dǎo)致的運(yùn)轉(zhuǎn)周期短的不足。為此，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：第一方面，本發(fā)明提供一種吸附脫硫劑，包括粉體與粘合劑；其中，粉體的原料組分按重量份計(jì)，包括：二氧化硅1-30重量份、氧化鋁10-30重量份、氧化鋅10-40重量份、氧化鐵10-40重量份、還原態(tài)鎳3-50重量份；粘合劑的原料組分按重量份計(jì)，包括：硅溶膠10-40重量份、鋁溶膠10-40重量份和成型助劑1-20重量份，且粘合劑的質(zhì)量占粉體質(zhì)量的3％-20％；成型助劑包括聚乙二醇、檸檬酸和甲基纖維素中的一種或幾種。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，還原態(tài)鎳選自硝酸鎳、堿式碳酸鎳和乙酸鎳中的一種或多種；吸附脫硫劑呈球形，且外徑為2-5mm。第二方面，本發(fā)明提供一種吸附脫硫劑的制備方法，包括以下步驟：s101：將粉體中除鎳之外的其他原料組分混合，得到均勻混合的粉體混合物；s102：將s101得到的粉體混合物與粘合劑混合，并制備成預(yù)設(shè)尺寸的球狀成型物，即外徑為2-5mm的球狀物；s103：將球狀成型物在50-120℃下干燥1-24小時(shí)；s104：將干燥后的球狀成型物在空氣氣氛中焙燒，得到球狀催化劑載體；其中，焙燒溫度為200-600℃，焙燒時(shí)間為1-8小時(shí)；s105：配制預(yù)設(shè)濃度的鎳鹽溶液浸漬球狀催化劑載體，之后在50-120℃下干燥1-10小時(shí)，在200-500℃下焙燒1-10小時(shí)，得到吸附脫硫劑。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，s102在滾球機(jī)中進(jìn)行；其中，將s101制備得到的粉體混合物加入到滾球機(jī)中，之后采用霧化方式噴入粘合劑并與粉體混合物接觸，調(diào)整滾球機(jī)轉(zhuǎn)速得到預(yù)設(shè)尺寸的球狀成型物。第三方面，本發(fā)明提供一種催化裂化汽油移動(dòng)床反應(yīng)吸附脫硫的方法，包括以下步驟：s201：將原料汽油、氫氣與吸附脫硫劑混合后進(jìn)行吸附脫硫反應(yīng)，之后得到脫硫產(chǎn)物與失活脫硫劑；s202：將吸附脫硫產(chǎn)物經(jīng)分離純化，得到吸附脫硫后的汽油組分。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，s201在移動(dòng)床反應(yīng)器中進(jìn)行；其中，原料汽油、氫氣與吸附脫硫劑由移動(dòng)床反應(yīng)器反應(yīng)器的頂部進(jìn)入，之后在反應(yīng)器的底部出口實(shí)現(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)物與失活吸附脫硫劑的分離。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，s201中，吸附脫硫反應(yīng)的條件為：氫分壓為0.2-4mpa，且優(yōu)選為1mpa-2mpa；反應(yīng)溫度為350-450℃，液時(shí)體積空速為0.5-5h-1，且優(yōu)選1-3h-1；氫氣與催化裂化汽油的體積比為50-500nm3·m-3。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，s201之后還包括步驟：將失活脫硫劑經(jīng)在線氧化煅燒和氫氣還原恢復(fù)失活脫硫劑的吸附脫硫活性，之后作為s201中的吸附脫硫劑繼續(xù)使用；其中，吸附脫硫劑的單次循環(huán)使用壽命不小于15天。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，s201中，汽油為催化裂化汽油，且可以適用于各種硫含量的催化裂化汽油，例如硫含量高達(dá)1000μg·g-1的催化裂化汽油也是可以的；尤其適用于硫含量小于800μg·g-1的催化裂化汽油；s202中，清潔汽油組分中，硫含量小于或等于10μg·g-1。第四方面，采用本發(fā)明提供的方法制備得到的清潔汽油組分。本發(fā)明的上述技術(shù)方案相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn)：(1)申請(qǐng)人經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：本發(fā)明采用新型的移動(dòng)床反應(yīng)器和高性能的反應(yīng)吸附脫硫劑，能夠在實(shí)現(xiàn)高硫劣質(zhì)催化裂化汽油超深度反應(yīng)吸附脫硫的同時(shí)，有效降低反應(yīng)溫度，從而減少烯烴的加氫飽和，降低化學(xué)氫耗和辛烷值損失。(2)本發(fā)明提供的方法有效避免了吸附脫硫劑的返混，提高了吸附脫硫劑的利用率；此外，本發(fā)明的吸附脫硫劑，硫容量較高且不易失活，其單循環(huán)使用壽命不小于15天；且吸附脫硫劑在線實(shí)現(xiàn)連續(xù)再生，即失活吸附脫硫劑經(jīng)氧化煅燒、氫氣還原恢復(fù)吸附脫硫活性后循環(huán)使用，使得吸附脫硫劑在線連續(xù)再生使用的總壽命不小于3年，從而避免了吸附脫硫劑失活導(dǎo)致的運(yùn)轉(zhuǎn)周期短的不足。(3)本發(fā)明提供的方法適用于各種硫含量的催化裂化汽油，特別適用于硫含量小于800μg·g-1的催化裂化汽油。而且，采用本發(fā)明的方法，可以生產(chǎn)硫含量小于10μg·g-1的清潔汽油組分。(4)本發(fā)明采用化學(xué)吸附脫硫法有效實(shí)現(xiàn)催化裂化汽油中硫化物的脫除。將汽油與脫硫吸附脫硫劑進(jìn)行充分接觸，將汽油中含硫化合物選擇性吸附到吸附脫硫劑上，實(shí)現(xiàn)硫化物的脫除，最終可以得到超低硫(<10μg·g-1)的清潔汽油組分。本發(fā)明提供的吸附脫硫劑可以有效促使汽油中的硫化物發(fā)生c-s鍵的斷裂，其中，硫原子與吸附脫硫劑上的金屬活性組分結(jié)合生成金屬硫化物，同時(shí)釋放出相應(yīng)的烴類(lèi)部分，從而實(shí)現(xiàn)硫的脫除固定，有效脫除汽油中的硫化物。(5)本發(fā)明提供的處理方法，將移動(dòng)床反應(yīng)器與連續(xù)再生技術(shù)相結(jié)合，從而實(shí)現(xiàn)了催化裂化汽油的連續(xù)脫硫和吸附脫硫劑的連續(xù)再生。此外，該技術(shù)具有耗氫低、辛烷值損失小從而顯著降低操作成本等優(yōu)點(diǎn)，具有較好的工業(yè)推廣應(yīng)用前景。本發(fā)明的附加方面和優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變得明顯，或通過(guò)本發(fā)明的實(shí)踐了解到。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明實(shí)施例中的催化裂化汽油吸附脫硫方法的示意圖；其中，附圖標(biāo)記為：1：催化裂化汽油，2：新氫，3：移動(dòng)床反應(yīng)器，4：吸附脫硫劑還原再生器，5：吸附脫硫劑煅燒再生器，6：高溫高壓分離器，7：低溫高壓分離器，8：穩(wěn)定塔，9：吸附脫硫產(chǎn)物，10：失活吸附脫硫劑，11：待還原吸附脫硫劑，12：氫氣，13：再生后吸附脫硫劑，14：高溫油氣混合氣，15：高溫高壓分離器液體產(chǎn)物，16：低溫高壓分離器液體產(chǎn)物，17：富氫氣體，18：氣體輕烴，19：清潔汽油餾分，20：循環(huán)氫壓縮機(jī)。具體實(shí)施方式下面將結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)的描述。以下實(shí)施例僅用于更加清楚的說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，因此只作為實(shí)例，而不能以此來(lái)限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。下述實(shí)施例中的實(shí)驗(yàn)方法，如無(wú)特殊說(shuō)明，均為常規(guī)方法。下述實(shí)施例中所用的試驗(yàn)材料，如無(wú)特殊說(shuō)明，均為自常規(guī)試劑商店購(gòu)買(mǎi)得到的。以下實(shí)施例中的定量試驗(yàn)，均設(shè)置三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)，數(shù)據(jù)為三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的平均值或平均值±標(biāo)準(zhǔn)差。本發(fā)明中的硅溶膠購(gòu)自青島海洋化工有限公司，鋁溶膠購(gòu)自淄博浩博化工有限公司，聚乙二醇相對(duì)分子量為200-2000，購(gòu)自上海倍科化工有限公司。本發(fā)明提供一種吸附脫硫劑，包括粉體與粘合劑；其中，粉體的原料組分按重量份計(jì)，包括：二氧化硅1-30重量份、氧化鋁10-30重量份、氧化鋅10-40重量份、氧化鐵10-40重量份、還原態(tài)鎳3-50重量份；粘合劑的原料組分按重量份計(jì)，包括：硅溶膠10-40重量份、鋁溶膠10-40重量份和成型助劑1-20重量份，且粘合劑的質(zhì)量占粉體質(zhì)量的3％-20％；成型助劑包括聚乙二醇、檸檬酸和甲基纖維素中的一種或幾種。另外，針對(duì)本發(fā)明的吸附脫硫劑，本發(fā)明專門(mén)提供了制備吸附脫硫劑的方法，包括以下步驟：s101：將粉體中除鎳之外的其他原料組分混合，得到均勻混合的粉體混合物。s102：將s101得到的粉體混合物與粘合劑混合，并制備成預(yù)設(shè)尺寸的球狀成型物。其中，將s101制備得到的粉體混合物加入到滾球機(jī)中，之后采用霧化方式噴入粘合劑并與粉體混合物接觸，調(diào)整滾球機(jī)轉(zhuǎn)速得到預(yù)設(shè)尺寸的球狀成型物。s103：將球狀成型物在50-120℃下干燥1-24小時(shí)。s104：將干燥后的球狀成型物在空氣氣氛中焙燒，得到球狀催化劑載體；其中，焙燒溫度為200-600℃，焙燒時(shí)間為1-8小時(shí)。s105：配制預(yù)設(shè)濃度的鎳鹽溶液浸漬球狀催化劑載體，之后在50-120℃下干燥1-10小時(shí)，在200-500℃下焙燒1-10小時(shí)，得到吸附脫硫劑。另外，采用本發(fā)明提供的吸附脫硫劑，本發(fā)明提供一種汽油的吸附脫硫方法，圖1為本發(fā)明實(shí)施例中的催化裂化汽油吸附脫硫方法的示意圖，如圖1所示，包括以下步驟：s201：將原料汽油、氫氣與吸附脫硫劑混合后進(jìn)行吸附脫硫反應(yīng)，之后得到脫硫產(chǎn)物與失活脫硫劑。其中，s201在移動(dòng)床反應(yīng)器中進(jìn)行；其中，原料汽油、氫氣與吸附脫硫劑由移動(dòng)床反應(yīng)器反應(yīng)器的頂部進(jìn)入，之后在反應(yīng)器的底部出口實(shí)現(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)物與失活吸附脫硫劑的分離。其中，吸附脫硫反應(yīng)的條件為：氫分壓為0.2-4mpa，反應(yīng)溫度為350-450℃，液時(shí)體積空速為0.5-5h-1，氫氣與催化裂化汽油的體積比為50-500nm3·m-3。s202：將吸附脫硫產(chǎn)物經(jīng)分離純化，得到吸附脫硫后的汽油組分。優(yōu)選地，s201之后還包括步驟：將失活脫硫劑經(jīng)在線氧化煅燒和氫氣還原恢復(fù)失活脫硫劑的吸附脫硫活性，之后作為s201中的吸附脫硫劑繼續(xù)使用；其中，吸附脫硫劑的單次循環(huán)使用壽命不小于15天。優(yōu)選地，s201中，汽油為催化裂化汽油；s202中，吸附脫硫后的汽油組分中硫含量小于或等于10μg·g-1。下面結(jié)合具體實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明：實(shí)施例一本發(fā)明提供一種吸附脫硫劑，包括粉體與粘合劑；其中，粉體的原料組分按重量份計(jì)，包括：二氧化硅25重量份、氧化鋁25重量份、氧化鋅20重量份、氧化鐵20重量份、還原態(tài)鎳10重量份(源自堿式碳酸鎳)；粘合劑的原料組分按重量份計(jì)，包括：硅溶膠15重量份、鋁溶膠25重量份、聚乙二醇peg6005重量份和甲基纖維素5重量份，且粘合劑的質(zhì)量占粉體質(zhì)量的20％。按上述原料組分，采用本發(fā)明提供的吸附脫硫劑的制備方法，制備本發(fā)明所需的吸附脫硫劑：s101：將粉體中除鎳之外的其他原料組分混合，得到均勻混合的粉體混合物。s102：將s101得到的粉體混合物與粘合劑混合，并制備成預(yù)設(shè)尺寸的球狀成型物。s103：將球狀成型物在120℃下干燥3小時(shí)。s104：將干燥后的球狀成型物在空氣氣氛中焙燒，得到球狀催化劑載體；其中，焙燒溫度為600℃，焙燒時(shí)間為1小時(shí)。s105：配制預(yù)設(shè)濃度的鎳鹽溶液浸漬球狀催化劑載體，之后在50℃下干燥10小時(shí)，在500℃下焙燒1小時(shí)，得到外徑為2mm的吸附脫硫劑。對(duì)比例一該對(duì)比例與實(shí)施例一的不同點(diǎn)在于吸附脫硫劑的原料組分不同。本發(fā)明提供一種吸附脫硫劑，包括粉體與粘合劑；其中，粉體的原料組分按重量份計(jì)，包括：二氧化硅25重量份、氧化鋁25重量份、氧化鋅40重量份和還原態(tài)鎳(源自堿式碳酸鎳)10重量份。按上述原料組分，采用本發(fā)明提供的吸附脫硫劑的制備方法，制備本發(fā)明所需的吸附脫硫劑：s101：將粉體中除鎳之外的其他原料組分混合，得到均勻混合的粉體混合物。s102：將s101得到的粉體混合物制備成預(yù)設(shè)尺寸的球狀成型物。s103：將球狀成型物在120℃下干燥3小時(shí)。s104：將干燥后的球狀成型物在空氣氣氛中焙燒，得到球狀催化劑載體；其中，焙燒溫度為600℃，焙燒時(shí)間為1小時(shí)。s105：配制預(yù)設(shè)濃度的鎳鹽溶液浸漬球狀催化劑載體，之后在50℃下干燥10小時(shí)，在500℃下焙燒1小時(shí)，得到外徑為2mm的吸附脫硫劑。實(shí)施例二本發(fā)明提供一種吸附脫硫劑，包括粉體與粘合劑；其中，粉體的原料組分按重量份計(jì)，包括：二氧化硅20重量份、氧化鋁30重量份、氧化鋅10重量份、氧化鐵30重量份、還原態(tài)鎳10(源自乙酸鎳)重量份；粘合劑的原料組分按重量份計(jì)，包括：硅溶膠40重量份、鋁溶膠10重量份和聚乙二醇peg10003重量份、檸檬酸5重量份和甲基纖維素10重量份，且粘合劑的質(zhì)量占粉體質(zhì)量的5％。按上述原料組分，采用本發(fā)明提供的吸附脫硫劑的制備方法，制備本發(fā)明所需的吸附脫硫劑：s101：將粉體中除鎳之外的其他原料組分混合，得到均勻混合的粉體混合物。s102：將s101得到的粉體混合物與粘合劑混合，并制備成預(yù)設(shè)尺寸的球狀成型物。s103：將球狀成型物在50℃下干燥24小時(shí)。s104：將干燥后的球狀成型物在空氣氣氛中焙燒，得到球狀催化劑載體；其中，焙燒溫度為200℃，焙燒時(shí)間為8小時(shí)。s105：配制預(yù)設(shè)濃度的鎳鹽溶液浸漬球狀催化劑載體，之后在120℃下干燥1小時(shí)，在200℃下焙燒10小時(shí)，得到外徑為5mm的吸附脫硫劑。另外，采用本發(fā)明提供的吸附脫硫劑，對(duì)催化裂化汽油進(jìn)行吸附脫硫處理，具體也存在以下實(shí)施方式：實(shí)施例三本發(fā)明提供一種汽油的吸附脫硫方法，包括以下步驟：s201：將原料催化裂化汽油、氫氣與實(shí)施例一制備得到的吸附脫硫劑在臨氫條件下進(jìn)行吸附脫硫反應(yīng)，之后得到脫硫產(chǎn)物與失活脫硫劑。本實(shí)施例原料催化裂化汽油(原料1)的主要性質(zhì)如表1所示。具體地，來(lái)自管線1的催化裂化汽油與氫氣、再生后吸附脫硫劑13混合后進(jìn)入移動(dòng)床反應(yīng)器3進(jìn)行吸附脫硫反應(yīng)，其反應(yīng)條件為：反應(yīng)器內(nèi)氫分壓為1mpa，反應(yīng)溫度為400℃，液時(shí)體積空速為2h-1，氫氣與混合物的體積比為100nm3/m3，吸附脫硫劑與反應(yīng)物料自上而下流動(dòng)，并在反應(yīng)器底部實(shí)現(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)物與失活吸附脫硫劑的分離，最終得到失活吸附脫硫劑10和吸附脫硫產(chǎn)物9。s202：將吸附脫硫產(chǎn)物經(jīng)分離純化，得到吸附脫硫后的汽油組分。具體地，將失活吸附脫硫劑10進(jìn)入第一再生器5(吸附脫硫劑煅燒再生器)進(jìn)行在線氧化煅燒除硫，然后進(jìn)入第二再生器4(吸附脫硫劑還原再生器)，在氫氣氣氛中完成還原，實(shí)現(xiàn)連續(xù)再生。吸附脫硫產(chǎn)物9進(jìn)入高溫高壓分離器6進(jìn)行氣液分離，得到的高溫油氣混合氣14進(jìn)入低溫高壓分離器7進(jìn)一步氣液分離，得到的富氫氣體17一部分外排，另一部分進(jìn)入循環(huán)氫壓縮機(jī)20，經(jīng)加壓后作為循環(huán)氫與初始原料中的氫氣2(新氫)混合后進(jìn)入移動(dòng)床反應(yīng)器；高溫高壓分離器6得到的液體產(chǎn)物15與低溫高壓分離器7得到的液體產(chǎn)物16混合后進(jìn)入穩(wěn)定塔8進(jìn)行組分分離，分別得到氣體輕烴18和吸附脫硫后的汽油組分19(清潔汽油餾分)；本實(shí)施例中清潔汽油餾分的具體性質(zhì)如表2所示。實(shí)施例四本發(fā)明提供一種汽油的吸附脫硫方法，包括以下步驟：s201：將原料催化裂化汽油、氫氣與對(duì)比例一制備得到的吸附脫硫劑在臨氫條件下進(jìn)行吸附脫硫反應(yīng)，之后得到脫硫產(chǎn)物與失活脫硫劑。本實(shí)施例原料催化裂化汽油(原料1)的主要性質(zhì)如表1所示。具體地，來(lái)自管線1的催化裂化汽油與氫氣、再生后吸附脫硫劑13混合后進(jìn)入移動(dòng)床反應(yīng)器3進(jìn)行吸附脫硫反應(yīng)，其反應(yīng)條件為：反應(yīng)器內(nèi)氫分壓為1mpa，反應(yīng)溫度為400℃，液時(shí)體積空速為2h-1，氫氣與混合物的體積比為100nm3/m3，吸附脫硫劑與反應(yīng)物料自上而下流動(dòng)，并在反應(yīng)器底部實(shí)現(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)物與失活吸附脫硫劑的分離，最終得到失活吸附脫硫劑10和吸附脫硫產(chǎn)物9。s202：將吸附脫硫產(chǎn)物經(jīng)分離純化，得到吸附脫硫后的汽油組分。具體地，將失活吸附脫硫劑10進(jìn)入第一再生器5(吸附脫硫劑煅燒再生器)進(jìn)行在線氧化煅燒除硫，然后進(jìn)入第二再生器4(吸附脫硫劑還原再生器)，在氫氣氣氛中完成還原，實(shí)現(xiàn)連續(xù)再生。吸附脫硫產(chǎn)物9進(jìn)入高溫高壓分離器6進(jìn)行氣液分離，得到的高溫油氣混合氣14進(jìn)入低溫高壓分離器7進(jìn)一步氣液分離，得到的富氫氣體17一部分外排，另一部分進(jìn)入循環(huán)氫壓縮機(jī)20，經(jīng)加壓后作為循環(huán)氫與初始原料中的氫氣2(新氫)混合后進(jìn)入移動(dòng)床反應(yīng)器；高溫高壓分離器6得到的液體產(chǎn)物15與低溫高壓分離器7得到的液體產(chǎn)物16混合后進(jìn)入穩(wěn)定塔8進(jìn)行組分分離，分別得到氣體輕烴18和吸附脫硫后的汽油組分19(清潔汽油餾分)；本實(shí)施例中清潔汽油餾分的具體性質(zhì)如表2所示。實(shí)施例五本發(fā)明提供一種汽油的吸附脫硫方法，包括以下步驟：s201：將原料催化裂化汽油、氫氣與實(shí)施例二制備得到的吸附脫硫劑在臨氫條件下進(jìn)行吸附脫硫反應(yīng)，之后得到脫硫產(chǎn)物與失活脫硫劑。本實(shí)施例原料催化裂化汽油(原料2)的主要性質(zhì)如表1所示。具體地，來(lái)自管線1的催化裂化汽油與氫氣、再生后吸附脫硫劑13混合后進(jìn)入移動(dòng)床反應(yīng)器3進(jìn)行吸附脫硫反應(yīng)，其反應(yīng)條件為：反應(yīng)器內(nèi)氫分壓為2mpa，反應(yīng)溫度為420℃，液時(shí)體積空速為1.0h-1，氫氣與混合物的體積比為200nm3/m3，吸附脫硫劑與反應(yīng)物料自上而下流動(dòng)，并在反應(yīng)器底部實(shí)現(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)物與失活吸附脫硫劑的分離，最終得到失活吸附脫硫劑10和吸附脫硫產(chǎn)物9。s202：將吸附脫硫產(chǎn)物經(jīng)分離純化，得到吸附脫硫后的汽油組分。具體地，將失活吸附脫硫劑10進(jìn)入第一再生器5(吸附脫硫劑煅燒再生器)進(jìn)行在線氧化煅燒除硫，然后進(jìn)入第二再生器4(吸附脫硫劑還原再生器)，在氫氣氣氛中完成還原，實(shí)現(xiàn)連續(xù)再生。吸附脫硫產(chǎn)物9進(jìn)入高溫高壓分離器6進(jìn)行氣液分離，得到的高溫油氣混合氣14進(jìn)入低溫高壓分離器7進(jìn)一步氣液分離，得到的富氫氣體17一部分外排，另一部分進(jìn)入循環(huán)氫壓縮機(jī)20，經(jīng)加壓后作為循環(huán)氫與初始原料中的氫氣2(新氫)混合后進(jìn)入移動(dòng)床反應(yīng)器；高溫高壓分離器6得到的液體產(chǎn)物15與低溫高壓分離器7得到的液體產(chǎn)物16混合后進(jìn)入穩(wěn)定塔8進(jìn)行組分分離，分別得到氣體輕烴18和吸附脫硫后的汽油組分19(清潔汽油餾分)；本實(shí)施例中清潔汽油餾分的具體性質(zhì)如表2所示。表1催化裂化汽油主要性質(zhì)表2各實(shí)施例中的試驗(yàn)條件及產(chǎn)品性質(zhì)項(xiàng)目實(shí)施例三實(shí)施例四實(shí)施例五試驗(yàn)條件：反應(yīng)溫度，℃400400420氫分壓，mpa112體積空速，h-1221氫/油體積比，nm3·m-3100100200產(chǎn)品性質(zhì)：硫含量，μg·g-16.520.48.6烯烴，質(zhì)量％17.616.528.4ron91.891.590.9吸附劑硫容，g硫·g-1吸附劑0.100.050.12結(jié)合表1和表2數(shù)據(jù)可知：采用本發(fā)明提供的吸附脫硫劑及吸附脫硫方法加工硫含量163μg·g-1、烯烴含量為19.6質(zhì)量％的催化裂化汽油原料1，在反應(yīng)溫度400℃、氫分壓1mpa、體積空速2h-1、氫/油體積比100nm3·m-3的條件下，產(chǎn)品硫含量6.5μg·g-1，辛烷值損失0.7個(gè)單位，滿足國(guó)ⅴ標(biāo)準(zhǔn)清潔汽油對(duì)硫含量的要求；按本發(fā)明方法加工硫含量599μg·g-1、烯烴含量為32.8質(zhì)量％的催化裂化汽油原料2，在反應(yīng)溫度420℃、氫分壓2mpa、體積空速1.0h-1、氫/油體積比200nm3·m-3的條件下，產(chǎn)品硫含量8.6μg·g-1，辛烷值損失1.3個(gè)單位，滿足國(guó)ⅴ標(biāo)準(zhǔn)清潔汽油對(duì)硫含量的要求。需要說(shuō)明的是，除了實(shí)施例一至實(shí)施例五列舉的情況，其他原料組分的種類(lèi)和配比、制備過(guò)程中的條件和參數(shù)等也是可以的。需要說(shuō)明的是，對(duì)于實(shí)施例三至實(shí)施例五s102中的分離純化，采用其他常規(guī)方法進(jìn)行操作也是可以的，如采用固定床進(jìn)行失活吸附脫硫劑的再生等。本發(fā)明提供的技術(shù)方案具有如下有益效果：采用新型的移動(dòng)床反應(yīng)器和高性能的反應(yīng)吸附脫硫劑，在實(shí)現(xiàn)高硫劣質(zhì)催化裂化汽油超深度反應(yīng)吸附脫硫的同時(shí)，能夠有效降低烯烴的加氫飽和，降低化學(xué)氫耗和辛烷值損失，并且具有吸附脫硫劑硫容高、磨損率小、吸附反應(yīng)溫度低從而顯著降低操作成本等優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)，吸附脫硫劑在線實(shí)現(xiàn)連續(xù)再生，避免了吸附脫硫劑失活導(dǎo)致的運(yùn)轉(zhuǎn)周期短的不足。在本說(shuō)明書(shū)的描述中，需要理解的是，參考術(shù)語(yǔ)“一個(gè)實(shí)施例”、“一些實(shí)施例”、“示例”、“具體示例”、或“一些示例”等的描述意指結(jié)合該實(shí)施例或示例描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)包含于本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施例或示例中。在本說(shuō)明書(shū)中，對(duì)上述術(shù)語(yǔ)的示意性表述不必須針對(duì)的是相同的實(shí)施例或示例。而且，描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)可以在任一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例或示例中以合適的方式結(jié)合。此外，在不相互矛盾的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本說(shuō)明書(shū)中描述的不同實(shí)施例或示例以及不同實(shí)施例或示例的特征進(jìn)行結(jié)合和組合。盡管上面已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例，可以理解的是，上述實(shí)施例是示例性的，不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行變化、修改、替換和變型。當(dāng)前第1頁(yè)12