一種加氫催化劑、制備方法及其在制備六氫苯酐中的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，具體的說是一種加氫催化劑及六氫苯酐的 制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 六氫苯酐（HHPA)又名六氫鄰苯二甲酸酐，白色至類白色結(jié)晶性低熔點的固體，溶 于苯、丙酮等。低毒，（LD501200mg/kg)。六氫苯酐是生產(chǎn)聚酯類高檔涂料不可缺少的原材 料，其代替芳香族多元酸的氨基醇酸漆、氨基聚酯漆、聚酯漆、聚氨酯漆等，能夠顯著提高涂 料的光澤，降低粘度，提高固含量，尤其可大幅度提高涂料的耐候性。用六氫苯酐做的涂料 主要用于以下行業(yè)：戶外交通工具、金屬卷板、電器、儀器儀表等。同時也被廣泛應(yīng)用于環(huán)氧 樹脂（酸酐類）固化劑、膠粘劑、增塑劑、驅(qū)（殺）蟲劑、防銹劑等。六氫苯酐用作環(huán)氧樹脂 (酸酐類）固化劑時，除具有四氫苯酐的一般性能（純度高、色澤淺、粘度低、揮發(fā)性小、性能 穩(wěn)定、適用期長、凝固點低及室溫下可長期存放等）外，還有比四氫苯酐更優(yōu)越的性能：無 色透明液體，這是因為六氫苯酐分子結(jié)構(gòu)中不含雙鍵。
[0003] 六氫苯酐通常是由順丁烯二酸酐和1，3- 丁二烯雙烯加成制得的四氫苯酐催化加 氫制得。（CN101768143A等文獻中已有詳細(xì)描述。）該方法成本較高，而且在加氫過程中四 氫苯酐雙鍵活化這一環(huán)節(jié)，雙鍵易發(fā)生轉(zhuǎn)移，造成加氫不徹底，同時在氫原子作用下，酸酐 也極易發(fā)生縮合、氫解、交聯(lián)等副產(chǎn)物，生成難以分離的高沸點及低沸點雜質(zhì)，不僅影響反 應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性，而且高沸點副產(chǎn)物易焦化后吸附在催化劑表面，導(dǎo)致催化劑中毒。四氫 苯酐和六氫苯酐兩者均沸點高且相近，反應(yīng)結(jié)束后很難通過精餾等傳統(tǒng)分離方法進行有效 分離，嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量。主要反應(yīng)方程式如下：
【主權(quán)項】
1. 一種加氫催化劑，包括載體和活性組分，其特征在于：所述的載體為介孔碳，所述的 活性組分為釕，活性組分負(fù)載量以質(zhì)量計占所述加氫催化劑的0. 5 %~10 %，所述介孔碳 的比表面積為500-900m2/g，平均孔直徑為12-20nm。
2. -種如權(quán)利要求1所述的加氫催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： (1) 在活性炭中加入堿性活化劑，攪拌均勻，然后在惰性氣氛中600~900°C處理3~ 5h，再降至室溫，用水洗滌至洗滌液pH為7~10,然后100~120°C烘干得到介孔碳； (2) 將活性組分釕采用浸漬法負(fù)載到所述的介孔碳上，得到所述的加氫催化劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的加氫催化劑的制備方法，其特征在于，步驟（1)中，所述的堿 性活化劑選自LiOH、KOH、NaOH、K2C03、Na2CO3中的一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的加氫催化劑的制備方法，其特征在于，所述的浸漬法操作如 下：采用釕鹽水溶液浸漬載體介孔碳，在20~50°C下攪拌4-10小時后，過濾出固體，固體 干燥后在惰性氣氛中300~550°C處理3~5小時，然后在氫氣氣氛中300~310°C還原 3~5小時得到所述的加氫催化劑。
5. -種六氫苯酐的制備方法，其特征在于，在如權(quán)利要求1所述的加氫催化劑的催化 下，鄰苯二甲酸酐與氫氣在溶劑中發(fā)生加氫反應(yīng)，得到所述的六氫苯酐。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的六氫苯酐的制備方法，其特征在于，所述的加氫反應(yīng)在固定 床反應(yīng)器中進行。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的六氫苯酐的制備方法，其特征在于，所述的加氫反應(yīng)在加壓 條件下進行，氫氣壓力為2. 0~10.OMPa，反應(yīng)溫度為60~200°C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的六氫苯酐的制備方法，其特征在于，所述的溶劑為異丙醇、環(huán) 己烷、四氫呋喃、水中的一種或幾種，苯酐與溶劑質(zhì)量比為1 :2~1 :20。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的六氫苯酐的制備方法，其特征在于，所述的加氫反應(yīng)中還添 加有助劑，所述助劑為堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物中的一種或幾種，助劑用量為 所述鄰苯二甲酸酐質(zhì)量的10% -20%。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種加氫催化劑及六氫苯酐的制備方法，所述催化劑以介孔炭為載體，活性組分為Ru，活性組分負(fù)載量以質(zhì)量計占催化劑的0.5％～10％。六氫苯酐的制備方法采用本發(fā)明的催化劑，以鄰苯二甲酸酐為原料，在溶劑和加氫催化劑存在下，高選擇性加氫生產(chǎn)目的產(chǎn)物。該方法的突出特點是成本低，選擇性高，副產(chǎn)物少，催化劑中貴金屬易回收。
【IPC分類】C07D307-89, B01J23-46
【公開號】CN104785250
【申請?zhí)枴緾N201510112796
【發(fā)明人】李文, 李明時, 石勇, 黃生建, 張偉, 陳炯明, 董斌鋼
【申請人】上虞盛暉化工股份有限公司
【公開日】2015年7月22日
【申請日】2015年3月13日