應(yīng)，在摩爾比為H2:C02=3:1，反應(yīng)氣體空速為3000ml -h Vg催化劑，催化劑質(zhì)量為6g，反應(yīng)壓力為5MPa，340°C條件下進(jìn)行催化性能評(píng)價(jià)。CO2轉(zhuǎn)化率(Cmol.%)=18.7，烴類(lèi)、CO、含氧化合物的選擇性(Cmol.%)分別為68.5,31.2、0.3，烴中異構(gòu)烷烴(1-C4+1-C5+1-C6)的選擇性(Cmol.%) =60.7。
[0028]實(shí)施例5:
①稱(chēng)取 12.6g Fe(NO3)3-9H20，7.4g Zn (NO3) 2.6H 20，3.4g ZrO (NO3) 2.2Η 20，0.75gSi02配成lmol/L的混合酸溶液，以2mol/L的氫氧化鈉溶液為沉淀劑，通過(guò)蠕動(dòng)栗控制酸溶液的滴加速度為10ml/min，控制氫氧化鈉的滴加速度為15ml/min，使二者在溫度為80°C，PH=1條件下進(jìn)行沉淀，所得沉淀物在80°C老化2h，將沉淀物過(guò)濾及充分洗滌，然后在110°C干燥12h，再將其在500°C焙燒8h，破碎至0.425-0.6mm，即得活性金屬氧化物。
[0029]②將30wt.%硅溶膠和水按1:2重量比進(jìn)行稀釋制成硅溶膠水溶液，以硅溶膠水溶液與活性金屬氧化物重量比=1.5:1的比例浸漬12g活性金屬氧化物，靜置2h。按活性金屬氧化物與分子篩重量比=2:1，按重量平分成2次加入HY (Si02/Al203=6)分子篩，混合均勻，然后在100°C干燥5h，再將其在500°C焙燒5h，過(guò)篩至0.425-0.6mm，即得核殼結(jié)構(gòu)催化劑。
[0030]③將②制備的核殼催化劑裝入固定床反應(yīng)器，用10V%氮?dú)庀♂尩臍錃鉃檫€原氣，在氣體空速為1000ml.h Vg催化劑，還原壓力為0.2MPa，還原溫度為320°C的條件下對(duì)催化劑還原13h。還原后的催化劑通入原料氣進(jìn)行反應(yīng)，在摩爾比為H2:C02=4:1，反應(yīng)氣體空速為4000ml -h Vg催化劑，催化劑質(zhì)量為8g，反應(yīng)壓力為4MPa，320°C條件下進(jìn)行催化性能評(píng)價(jià)。CO2轉(zhuǎn)化率(Cmol.%) =21.9，烴類(lèi)、CO、含氧化合物的選擇性(Cmol.%)分別為58.1、41.8,0.1，烴中異構(gòu)烷烴(1-C4+1-C5+1-C6)的選擇性(Cmol.%) =67.9。
[0031]實(shí)施例6:
①稱(chēng)取 15.2g Fe (NO3) 3.9Η 20，7.4g Zn (NO3) 2.6Η 20，4.7gAl (NO3) 3.9Η 20，0.75gSi02配成0.58mol/L的混合酸溶液，以2mol/L的氫氧化鈉溶液為沉淀劑，通過(guò)蠕動(dòng)栗控制酸溶液的滴加速度為15ml/min，控制氫氧化鈉的滴加速度為8ml/min，使二者在溫度為80°C，PH=9條件下進(jìn)行沉淀，所得沉淀物在80°C老化3h，將沉淀物過(guò)濾及充分洗滌，然后在110°C干燥12h，再將其在600°C焙燒4h，破碎至0.425-0.6mm，即得活性金屬氧化物。
[0032]②將30wt.%硅溶膠和水按1:1重量比進(jìn)行稀釋制成硅溶膠水溶液，以硅溶膠水溶液與活性金屬氧化物重量比=1:1.5的比例浸漬6g活性金屬氧化物，靜置0.5h。按活性金屬氧化物與分子篩重量比=3:1，按重量平分成2次加入HM0R(Si02/Al203=25)分子篩，混合均勻，然后在100°C干燥3h，再將其在600°C焙燒3h，過(guò)篩至0.425-0.6mm，即得核殼結(jié)構(gòu)催化劑。
[0033]③將②制備的核殼催化劑裝入固定床反應(yīng)器，用5V%氮?dú)庀♂尩臍錃鉃檫€原氣，在氣體空速為500ml -h Vg催化劑，還原壓力為0.2MPa，還原溫度為320°C的條件下對(duì)催化劑還原10h。還原后的催化劑通入原料氣進(jìn)行反應(yīng)，在摩爾比為H2:C02=4:1，反應(yīng)氣體空速為4000ml *h Vg催化劑，催化劑質(zhì)量為4g，反應(yīng)壓力為4MPa，320°C條件下進(jìn)行催化性能評(píng)價(jià)。CO2轉(zhuǎn)化率(Cmol.%) =20.3，烴類(lèi)、CO、含氧化合物的選擇性(Cmol.%)分別為45.6,53.9、0.5，烴中異構(gòu)烷烴(1-C4+1-C5+1-C6)的選擇性(Cmol.%) =45.6。
[0034]實(shí)施例7:
①稱(chēng)取 10.1g Fe (NO3) 3.9H 20，3.7g Zn (NO3) 2.6Η 20，3.4g ZrO (NO3) 2.2Η 20，1.0gT12K成0.83mol/L的混合酸溶液，以2mol/L的氫氧化鈉溶液為沉淀劑，通過(guò)蠕動(dòng)栗控制酸溶液的滴加速度為10ml/min，控制氫氧化鈉的滴加速度為6ml/min，使二者在溫度為75°C，PH=8條件下進(jìn)行沉淀，所得沉淀物在75°C老化4h，將沉淀物過(guò)濾及充分洗滌，然后在100°C干燥15h，再將其在600°C焙燒8h，破碎至0.425-0.6mm，即得活性金屬氧化物。
[0035]②將30wt.%硅溶膠和水按1:1.5重量比進(jìn)行稀釋制成硅溶膠水溶液，以硅溶膠水溶液與活性金屬氧化物重量比=1: I的比例浸漬12g活性金屬氧化物，靜置2h。按活性金屬氧化物與分子篩重量比=2:1，按重量平分成2次加入HZSM-5 (Si02/Al203=38)及Ηβ (S12/Al203=26)混合分子篩，混合均勻，然后在80°C干燥3h，再將其在600°C焙燒2h，過(guò)篩至0.425-0.6mm，即得核殼結(jié)構(gòu)催化劑。
[0036]③將②制備的核殼催化劑裝入固定床反應(yīng)器，用5V%氮?dú)庀♂尩臍錃鉃檫€原氣，在氣體空速為200ml -h Vg催化劑，還原壓力為0.2MPa，還原溫度為330°C的條件下對(duì)催化劑還原12h。還原后的催化劑通入原料氣進(jìn)行反應(yīng)，在摩爾比為H2:C02=4:1，反應(yīng)氣體空速為4000ml -h Vg催化劑，催化劑質(zhì)量為8g，反應(yīng)壓力為4MPa，320°C條件下進(jìn)行催化性能評(píng)價(jià)。CO2轉(zhuǎn)化率(Cmol.%) =22.4，烴類(lèi)、CO、含氧化合物的選擇性(Cmol.%)分別為62.6,37.3、0.1，烴中異構(gòu)烷烴(1-C4+1-C5+1-C6)的選擇性(Cmol.%) =67.8。
[0037]實(shí)施例8:
①稱(chēng)取 12.6g Fe (NO3)3* 9H20,11.1g Zn (NO3) 2.6Η 20,4.7gAl (NO3) 3.9Η 20,1.0gT12K成1.25mol/L的混合酸溶液，以3mol/L的氫氧化鈉溶液為沉淀劑，通過(guò)蠕動(dòng)栗控制酸溶液的滴加速度為10ml/min，控制氫氧化鈉的滴加速度為8ml/min，使二者在溫度為70°C，PH=7條件下進(jìn)行沉淀，所得沉淀物在70°C老化3h，將沉淀物過(guò)濾及充分洗滌，然后在100°C干燥15h，再將其在450°C焙燒4h，破碎至0.425-0.6mm，即得活性金屬氧化物。
[0038]②將30wt.%硅溶膠和水按1:1重量比進(jìn)行稀釋制成硅溶膠水溶液，以硅溶膠水溶液與活性金屬氧化物重量比=1: 2的比例浸漬8g活性金屬氧化物，靜置lh。按活性金屬氧化物與分子篩重量比=4:1，I次加入HZSM-5 (Si02/Al203=38)及Ηβ (Si02/Al203=26)混合分子篩，混合均勻，然后在80°C干燥3h，再將其在450°C焙燒5h，過(guò)篩至0.425-0.6mm，即得核殼結(jié)構(gòu)催化劑。
[0039]③將②制備的核殼催化劑裝入固定床反應(yīng)器，用5V%氮?dú)庀♂尩臍錃鉃檫€原氣，在氣體空速為1000ml.h Vg催化劑，還原壓力為0.2MPa，還原溫度為330°C的條件下對(duì)催化劑還原15h。還原后的催化劑通入原料氣進(jìn)行反應(yīng)，在摩爾比為H2:C02=3:1，反應(yīng)氣體空速為3000ml -h Vg催化劑，催化劑質(zhì)量為6g，反應(yīng)壓力為4MPa，330°C條件下進(jìn)行催化性能評(píng)價(jià)。CO2轉(zhuǎn)化率(Cmol.%) =21.6，烴類(lèi)、CO、含氧化合物的選擇性(Cmol.%)分別為65.0、34.4、0.6，烴中異構(gòu)烷烴(1-C4+1-C5+1-C6)的選擇性(Cmol.%) =83.3。
[0040] 實(shí)施例9:
①稱(chēng)取 10.1g Fe (NO3) 3.9Η 20，7.4g Zn (NO3) 2.6Η 20，1.7gZr0 (NO3) 2.2H 20，
2.4gAl (NO3) 3.9Η 20配成0.83mol/L的混合酸溶液，以2mol/L的氫氧