一種聚三氟氯乙烯中空纖維膜的制備方法及由其制備的產(chǎn)品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明實(shí)施例公開了一種聚三氟氯乙烯中空纖維膜的制備方法及由其制備的產(chǎn)品，包括：(1)將聚三氟氯乙烯、致孔劑、稀釋劑和熱穩(wěn)定劑共混，得到共混料；(2)將共混料注入到螺桿擠出機(jī)中，在180?250℃的溫度下熔融擠出，通過(guò)擠出機(jī)端部的噴絲板擠出成型，得到初生聚三氟氯乙烯中空纖維膜；(3)將初生聚三氟氯乙烯中空纖維膜經(jīng)過(guò)空氣段和凝固浴后，經(jīng)繞絲機(jī)卷繞成原生聚三氟氯乙烯中空纖維膜；(4)將原生聚三氟氯乙烯中空纖維膜先浸泡于能與水互溶的有機(jī)溶劑，優(yōu)選為乙醇中，再浸泡于水中，最后干燥處理。所制備的聚三氟氯乙烯中空纖維膜的孔隙率不小于70％、單絲拉斷強(qiáng)力大于5N，膜純水通量大于800LMH，分離孔徑0.1?0.3μm。
【專利說(shuō)明】
一種聚三氟氯乙烯中空纖維膜的制備方法及由其制備的產(chǎn)品
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及水處理領(lǐng)域，特別涉及一種聚三氟氯乙烯中空纖維膜的制備方法及由 其制備的廣品。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，現(xiàn)有制備微濾膜和超濾膜技術(shù)中最常用的可行的制膜方法有非溶劑致相分 離(NIPS)和熱致相分離法(TIPS)。采用NIPS法所用的膜材料主要有聚偏氟乙烯(PVDF)、聚 砜(PS)、聚醚砜(PES)、聚丙烯腈(PAN)、聚氯乙烯(PVC) JIPS法是溶劑將聚合物溶解后，通 過(guò)在非溶劑中進(jìn)行相轉(zhuǎn)換，聚合物由液態(tài)向固態(tài)的轉(zhuǎn)變。采用NIPS法能夠制得分離孔徑比 較小的膜，通過(guò)調(diào)節(jié)制備工藝，制備的膜斷面結(jié)構(gòu)為海綿狀或者指狀孔結(jié)構(gòu)。TIPS法是將聚 合物和其它添加物通過(guò)共混熔融后制備成型。TIPS法所用的膜材料主要是PVDF JIPS法與 NIPS法相比得到的膜強(qiáng)度比較高。
[0003] 聚四氟乙烯(PTFE)材料具有全氟的分子結(jié)構(gòu)，材料具有非常優(yōu)異的耐化學(xué)性、耐 溫性、不粘性等性能。全氟的分子結(jié)構(gòu)也使得PTFE材料具有不溶不融的特性，因此，NIPS和 TIPS法不適用于制備PTFE膜。
[0004] 類全氟聚合物材料有聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚乙烯-三氟氯乙烯(PECTFE)、聚乙 烯-四氟乙烯(PETFE)、聚全氟乙丙烯(FEP)、可溶性聚四氟乙烯(PFA)等。這些材料的分子結(jié) 構(gòu)含氟量比較高，具有類似于PTFE的分子結(jié)構(gòu)，因此具有與聚四氟乙烯相似的特性，如材料 的強(qiáng)度、不粘性、耐強(qiáng)酸強(qiáng)堿等，類全氟材料與聚四氟乙烯相比，由于分子結(jié)構(gòu)形式或者元 素的改變，通常使得材料具有可熔融加工的特性。
[0005] 中國(guó)專利201010255949.8中公開了FEP膜的制備方法，將FEP、聚合物添加劑、復(fù)合 致孔劑、有機(jī)低分子液體混合均勻，然后注入雙螺桿擠出機(jī)，在300-360°C溫度下進(jìn)行熔融 共混紡絲，經(jīng)過(guò)處理后得到FEP膜。中國(guó)專利201110109232.7公開了一種PECTFE多孔膜的制 備方法，將PECTFE與稀釋劑形成共混體系，通過(guò)降低體系溫度進(jìn)行相分離制備，得到PECTFE 多孔膜。中國(guó)專利201510013245.2提到了PECTFE膜的制備方法，將PECTFE、復(fù)合致孔劑、稀 釋劑在170-200°C溫度下熔融形成均一的鑄膜液，可以將鑄膜液刮涂在玻璃板上，經(jīng)浸泡 水處理形成平板膜，也可以將鑄膜液經(jīng)過(guò)噴絲頭擠出后形成中空纖維膜。
[0006] 但是現(xiàn)有技術(shù)中，還沒(méi)有聚三氟氯乙烯(PCTFE)中空纖維膜的報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的在于提供了一種聚三氟氯乙烯中空纖維膜的制備方法及由其制備 的產(chǎn)品。技術(shù)方案如下：
[0008] 本發(fā)明首先提供了一種聚三氟氯乙烯中空纖維膜的制備方法，包括：
[0009] (1)將聚三氟氯乙烯、致孔劑、稀釋劑和熱穩(wěn)定劑共混，得到共混料，其中，基于所 述共混料的總重量，所述聚三氟氯乙烯的重量百分?jǐn)?shù)為10-60%、優(yōu)選為30-60%，致孔劑的 重量百分?jǐn)?shù)為5-40%，稀釋劑的重量百分?jǐn)?shù)為20-80%、優(yōu)選為20-60%，熱穩(wěn)定劑的重量百 分?jǐn)?shù)為1-20 %、優(yōu)選為5-20 % ;
[0010] (2)將共混料注入到螺桿擠出機(jī)中，在180_250°C的溫度下熔融擠出，通過(guò)擠出機(jī) 端部的噴絲板擠出成型，得到初生聚三氟氯乙烯中空纖維膜；
[0011] (3)將初生聚三氟氯乙烯中空纖維膜經(jīng)過(guò)空氣段和凝固浴后，經(jīng)繞絲機(jī)卷繞成原 生聚三氟氯乙烯中空纖維膜；
[0012] (4)將原生聚三氟氯乙烯中空纖維膜先浸泡于能與水互溶的有機(jī)溶劑、優(yōu)選為乙 醇中，再浸泡于水中，最后干燥處理。
[0013] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述聚三氟氯乙烯的重均分子量為10-20萬(wàn)。
[0014] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述致孔劑包括納米二氧化硅、碳酸鈣、氯化 鈣、氯化鋰、氯化鉀、氯化鈉中的至少一種。
[0015] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述稀釋劑包括鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲 酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、甘油二乙酸酯、二甘醇甲醚、乙酸二甘醇 丁基醚酯、四甘醇、γ-丁內(nèi)酯、丙二醇碳酸酯、乙二醇碳酸酯、二甘醇、己二酸二辛酯、磷酸 三辛酯、磷酸三甲苯酯、二苯甲酮、水楊酸苯酯中的至少一種。
[0016] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述熱穩(wěn)定劑包括丁基硫醇錫、雙丁基二氯化 錫、雙丁基氧化錫、二月桂酸二丁基錫、月桂酸馬來(lái)酸二丁基錫、馬來(lái)酸二丁基錫、辛基硫醇 錫、辛基氧化錫、二月桂酸二辛基錫、馬來(lái)酸二辛基錫中的至少一種。
[0017]在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述噴絲板的內(nèi)/外徑尺寸為:0.3/0.6mm、0.6/ 1.0mm、0.7/1.3mm、0.8/1.4mm、1.2/1.8mm、1.2/2. Omm中的一種，優(yōu)選尺寸為0.7/1.3mm或 0.8/1.4mm〇
[0018] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述空氣段高度為l-30cm，所述的凝固浴為水、 乙醇或水和乙醇的混合物，凝固浴的溫度為20_80°C。
[0019] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，在步驟(4)中，浸泡于能與水互溶的有機(jī)溶劑中 的時(shí)間為I -12小時(shí)，浸泡于水中的時(shí)間為I -12小時(shí)。
[0020] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，在步驟(2)將共混料注入到螺桿擠出機(jī)中之前， 先將共混料進(jìn)行篩選，去除粒徑大于2_的共混料。
[0021] 本發(fā)明還提供了由上述的方法制備的聚三氟氯乙烯中空纖維膜。
[0022] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述聚三氟氯乙烯中空纖維膜的孔隙率不小于 70%、單絲拉斷強(qiáng)力大于5N，優(yōu)選5-15N，膜純水通量大于800LMH(升每平方米每小時(shí)），優(yōu)選 800-1500LMH，分離孔徑0.1-0 ·3μπι。
[0023] 本發(fā)明以聚三氟氯乙烯、致孔劑、稀釋劑和熱穩(wěn)定劑為原料制備出聚三氟氯乙烯 中空纖維膜，所制備的聚三氟氯乙烯中空纖維膜的孔隙率不小于70%、單絲拉斷強(qiáng)力大于 5Ν，膜純水通量大于800LMH，分離孔徑0.1-0.3μπι。且該膜在制備過(guò)程中，熔融共混紡絲的溫 度180-250°C，顯著低于FEP膜的熔融共混紡絲溫度300-360°C，能耗小。
【具體實(shí)施方式】
[0024]本發(fā)明提供了一種聚三氟氯乙烯中空纖維膜的制備方法，包括：
[0025] (1)將聚三氟氯乙烯、致孔劑、稀釋劑和熱穩(wěn)定劑共混，得到共混料，其中，基于所 述共混料的總重量，所述聚三氟氯乙烯的重量百分?jǐn)?shù)為10-60%，致孔劑的重量百分?jǐn)?shù)為5- 40%，稀釋劑的重量百分?jǐn)?shù)為20-80 %，熱穩(wěn)定劑的重量百分?jǐn)?shù)為1-20 % ;
[0026] (2)將共混料注入到螺桿擠出機(jī)中，在180_250°C的溫度下熔融擠出，通過(guò)擠出機(jī) 端部的噴絲板擠出成型，得到初生聚三氟氯乙烯中空纖維膜；
[0027] (3)將初生聚三氟氯乙烯中空纖維膜經(jīng)過(guò)空氣段和凝固浴后，經(jīng)繞絲機(jī)卷繞成原 生聚三氟氯乙烯中空纖維膜；
[0028] (4)將原生聚三氟氯乙烯中空纖維膜先浸泡于能與水互溶的有機(jī)溶劑、優(yōu)選為乙 醇中，再浸泡于水中，最后干燥處理。
[0029]在步驟（1)的具體實(shí)施過(guò)程中，所述聚三氟氯乙烯的重均分子量為10-20萬(wàn)。所述 致孔劑包括納米二氧化硅、碳酸鈣、氯化鈣、氯化鋰、氯化鉀、氯化鈉中的至少一種。所述稀 釋劑包括鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、 甘油二乙酸酯、二甘醇甲醚、乙酸二甘醇丁基醚酯、四甘醇、γ-丁內(nèi)酯、丙二醇碳酸酯、乙二 醇碳酸酯、二甘醇、己二酸二辛酯、磷酸三辛酯、磷酸三甲苯酯、二苯甲酮、水楊酸苯酯中的 至少一種。所述熱穩(wěn)定劑包括丁基硫醇錫、雙丁基二氯化錫、雙丁基氧化錫、二月桂酸二丁 基錫、月桂酸馬來(lái)酸二丁基錫、馬來(lái)酸二丁基錫、辛基硫醇錫、辛基氧化錫、二月桂酸二辛基 錫、馬來(lái)酸二辛基錫中的至少一種。共混可以在混料機(jī)中進(jìn)行，共混至均勻即可，一般地，需 要共混30-90分鐘。
[0030] 在步驟（2)的具體實(shí)施過(guò)程中，所用的噴絲板內(nèi)/外徑尺寸為：0.3/0.6mm、0.6/ 1.0mm、0.7/1.3mm、0.8/1.4mm、1.2/1.8mm、1.2/2. Omm中的一種，優(yōu)選尺寸為0.7/1.3mm或 0.8/1.4mm。在步驟的具體操作過(guò)程按照現(xiàn)有技術(shù)中的熱致相分離法(TIPS)的相關(guān)步驟實(shí) 現(xiàn)即可，本發(fā)明在此不進(jìn)行贅述。在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，為了保證步驟(2)的熔 融過(guò)程中的各成分的均勻性更好，在步驟(2)將共混料注入到螺桿擠出機(jī)中之前，先將共混 料進(jìn)行篩選，去除粒徑大于2_的共混料，將粒徑不大于2_的共混料注入到螺桿擠出機(jī)中。 篩選可以采用常用的篩料機(jī)實(shí)現(xiàn)。
[0031] 在步驟(3)的具體實(shí)施過(guò)程中，所述空氣段(也稱為空氣浴)高度為l-30cm，所述凝 固浴可以為水、乙醇或水和乙醇的混合物，凝固浴的溫度為20_80°C。初生聚三氟氯乙烯中 空纖維膜經(jīng)過(guò)空氣段和凝固浴后發(fā)生相分離，在膜絲內(nèi)部形成一定的孔徑。膜在凝固浴中 停留時(shí)間在10秒以上，優(yōu)選為10-120秒。然后再通過(guò)經(jīng)繞絲機(jī)卷繞成原生聚三氟氯乙烯中 空纖維膜。在步驟的具體操作過(guò)程按照現(xiàn)有技術(shù)中的熱致相分離法(TIPS)的相關(guān)步驟實(shí)現(xiàn) 即可，本發(fā)明在此不進(jìn)行贅述。
[0032]在步驟(4)的具體實(shí)施過(guò)程中，通過(guò)浸泡于有機(jī)溶劑中，可以將原生聚三氟氯乙烯 中空纖維膜中的稀釋劑萃取出來(lái)，再通過(guò)浸泡于水中，將致孔劑和膜中的其它殘留物清洗 出來(lái)。浸泡于能與水互溶的有機(jī)溶劑、優(yōu)選為乙醇中的時(shí)間為1-12小時(shí)，浸泡于水中的時(shí)間 為I-12小時(shí)；最后可以將膜從水中撈出，干燥處理，具體可以采用晾干的方式實(shí)現(xiàn)干燥，晾 干環(huán)境溫度在25-30°C之間，濕度在20-60%之間。在步驟的具體操作過(guò)程按照現(xiàn)有技術(shù)中 的熱致相分離法(TIPS)的相關(guān)步驟實(shí)現(xiàn)即可，本發(fā)明在此不進(jìn)行贅述。
[0033]在步驟(3)、（4)的具體實(shí)施過(guò)程中，所用的水優(yōu)選為去離子水、蒸餾水或雙蒸水。 [0034]下面將結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行描述，所描述的實(shí)施例僅僅是本 發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在 沒(méi)有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0035] 實(shí)施例1
[0036] 將4kg(重量百分?jǐn)?shù)40%)的聚三氟氯乙烯（重均分子量15萬(wàn)），2kg(重量百分?jǐn)?shù) 20 % )的氯化鋰，3.5kg(重量百分?jǐn)?shù)35 % )的鄰苯二甲酸二辛酯，0.5kg(重量百分?jǐn)?shù)5 % )的 馬來(lái)酸二丁基錫依次加入混料機(jī)中，混料〇 . 5小時(shí);將共混料通過(guò)篩料機(jī)篩選，去除粒徑大 于2_的共混料，然后將篩選后的共混料投加到230°C的高溫雙螺桿擠出機(jī)中，選用內(nèi)/外徑 為0.7/1.3mm的噴絲板；
[0037]選用空氣段高度為10cm，凝固浴為去離子水，水溫為50°C。當(dāng)雙螺桿擠出機(jī)中的物 料在高溫下熔融后，從噴絲板擠出，所得到的初生中空纖維膜經(jīng)過(guò)空氣段和凝固浴后發(fā)生 分相，在膜絲內(nèi)部形成一定的孔徑，膜在凝固浴中停留時(shí)間在30秒，通過(guò)繞絲機(jī)將膜收集起 來(lái)得到原生聚三氟氯乙烯中空纖維膜。
[0038]將原生聚三氟氯乙烯中空纖維膜浸泡到乙醇中5小時(shí)，將膜中的鄰苯二甲酸二辛 酯洗出。然后將膜轉(zhuǎn)移到去離子水中，浸泡5小時(shí)，將膜中的氯化鋰洗出。將后處理完的膜在 環(huán)境溫度25°C，濕度50%的條件下晾干12小時(shí)，得到聚三氟氯乙烯中空纖維膜。
[0039] 實(shí)施例2
[0040]將6kg(重量百分?jǐn)?shù)60%)的聚三氟氯乙烯（重均分子量10萬(wàn)），0.5kg(重量百分?jǐn)?shù) 5% )的氯化鈣，3kg(重量百分?jǐn)?shù)30 % )的二甘醇甲醚，0.5kg(重量百分?jǐn)?shù)5% )的雙丁基氧化 錫依次加入混料機(jī)中，混料0.5小時(shí)；將共混料通過(guò)篩料機(jī)篩選，去除粒徑大于2mm的共混 料，然后將篩選后的共混料投加到200 °C的高溫雙螺桿擠出機(jī)中，選用內(nèi)/外徑為0.8/1.4_ 的噴絲板；
[0041]選用空氣段高度為5cm，凝固浴為乙醇，凝固浴溫度為40°C。當(dāng)雙螺桿擠出機(jī)中的 物料在高溫下熔融后，從噴絲板擠出，所得到的初生中空纖維膜經(jīng)過(guò)空氣段和凝固浴后發(fā) 生分相，在膜絲內(nèi)部形成一定的孔徑，膜在凝固浴中停留時(shí)間在40秒，通過(guò)繞絲機(jī)將膜收集 起來(lái)得到原生聚三氟氯乙烯中空纖維膜。
[0042]將原生聚三氟氯乙烯中空纖維膜浸泡到乙醇中5小時(shí)，將膜中的二甘醇甲醚洗出。 然后將膜轉(zhuǎn)移到去離子水中，浸泡5小時(shí)，將膜中的氯化鈣洗出。將后處理完的膜在環(huán)境溫 度25°C，濕度50%的條件下晾干12小時(shí)，得到聚三氟氯乙烯中空纖維膜。
[0043] 實(shí)施例3
[0044]將3kg(重量百分?jǐn)?shù)30%)的聚三氟氯乙烯（重均分子量20萬(wàn)），Ikg(重量百分?jǐn)?shù) 10 % )的氯化鈉，4.5kg(重量百分?jǐn)?shù)45 % )的磷酸三辛酯，1.5kg(重量百分?jǐn)?shù)15 % )的馬來(lái)酸 二辛基錫依次加入混料機(jī)中，混料1小時(shí);將共混料通過(guò)篩料機(jī)篩選，去除粒徑大于2_的共 混料，然后將篩選后的共混料投加到180°C的高溫雙螺桿擠出機(jī)中，選用內(nèi)外徑為0.3/ 0.6mm的噴絲板；
[0045]選用空氣段高度為20cm，凝固浴為去離子水和乙醇的混合物(V水:Vzif= 1:1)，凝固 浴溫度為50°C。當(dāng)雙螺桿擠出機(jī)中的物料在高溫下熔融后，從噴絲板擠出，所得到的初生中 空纖維膜經(jīng)過(guò)空氣段和凝固浴后發(fā)生分相，在膜絲內(nèi)部形成一定的孔徑，膜在凝固浴中停 留時(shí)間在30秒，通過(guò)繞絲機(jī)將膜收集起來(lái)得到原生聚三氟氯乙烯中空纖維膜。
[0046]將原生聚三氟氯乙烯中空纖維膜浸泡到乙醇中6小時(shí)，將膜中的磷酸三辛酯洗出。 然后將膜轉(zhuǎn)移到去離子水中，浸泡8小時(shí)，將膜中的氯化鈉洗出。將后處理完的膜在環(huán)境溫 度25°C，濕度50%的條件下晾干12小時(shí)，得到聚三氟氯乙烯中空纖維膜。
[0047] 測(cè)試與結(jié)果
[0048] 對(duì)實(shí)施例1-3所制備的聚三氟氯乙烯中空纖維膜的分離孔徑、膜純水通量、單絲拉 斷強(qiáng)力、孔隙率進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果圖表1所示;其中，通過(guò)孔徑分布儀測(cè)試膜的分離孔徑，在操 作壓力O.IMPa，常溫25°C條件下，測(cè)試單位時(shí)間、單位膜面積的膜純水通量;通過(guò)機(jī)械拉伸 設(shè)備測(cè)試膜的單絲拉斷強(qiáng)力;采用稱重法，通過(guò)膜孔填充物（乙醇）的密度和質(zhì)量，測(cè)算出膜 內(nèi)孔的體積W 1。通過(guò)膜材料的密度和質(zhì)量，測(cè)算出膜整個(gè)體積W2。由膜內(nèi)孔的體積和膜整個(gè) 體積W2，根據(jù)公式孔隙率=WVW 2確定空隙率。
[0049] 上述的各測(cè)試方法均為本領(lǐng)域慣用方法，其具體測(cè)試過(guò)程本發(fā)明在此不進(jìn)行贅 述。
[0050] 表1實(shí)施例1-3制備的聚三氟氯乙烯中空纖維膜的測(cè)試結(jié)果
L0052」以上對(duì)本發(fā)明所提供的一種聚三氟氯乙烯中空纖維膜的制備方法及由其制備的 產(chǎn)品進(jìn)行了詳細(xì)介紹。本文中應(yīng)用了具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的原理及實(shí)施方式進(jìn)行了闡述， 以上實(shí)施例的說(shuō)明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其中心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本領(lǐng)域 的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修 飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚三氟氯乙烯中空纖維膜的制備方法，其特征在于，包括： (1) 將聚三氟氯乙烯、致孔劑、稀釋劑和熱穩(wěn)定劑共混，得到共混料，其中，基于所述共 混料的總重量，所述聚三氟氯乙烯的重量百分?jǐn)?shù)為10-60 %、優(yōu)選為30-60 %，致孔劑的重量 百分?jǐn)?shù)為5-40%，稀釋劑的重量百分?jǐn)?shù)為20-80%、優(yōu)選為20-60%，熱穩(wěn)定劑的重量百分?jǐn)?shù) 為1-20%、優(yōu)選為5-20%; (2) 將共混料注入到螺桿擠出機(jī)中，在180-250 °C的溫度下熔融擠出，通過(guò)擠出機(jī)端部 的噴絲板擠出成型，得到初生聚三氟氯乙烯中空纖維膜； (3) 將初生聚三氟氯乙烯中空纖維膜經(jīng)過(guò)空氣段和凝固浴后，經(jīng)繞絲機(jī)卷繞成原生聚 三氟氯乙烯中空纖維膜； (4) 將原生聚三氟氯乙烯中空纖維膜先浸泡于能與水互溶的有機(jī)溶劑、優(yōu)選為乙醇中， 再浸泡于水中，最后干燥處理。2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚三氟氯乙烯的重均分子量為10-20萬(wàn)。3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述致孔劑包括納米二氧化硅、碳酸鈣、氯化 鈣、氯化鋰、氯化鉀、氯化鈉中的至少一種。4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述稀釋劑包括鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二 甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、甘油二乙酸酯、二甘醇甲醚、乙酸二甘 醇丁基醚酯、四甘醇、γ-丁內(nèi)酯、丙二醇碳酸酯、乙二醇碳酸酯、二甘醇、己二酸二辛酯、磷 酸三辛酯、磷酸三甲苯酯、二苯甲酮、水楊酸苯酯中的至少一種。5. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述熱穩(wěn)定劑包括丁基硫醇錫、雙丁基二氯 化錫、雙丁基氧化錫、二月桂酸二丁基錫、月桂酸馬來(lái)酸二丁基錫、馬來(lái)酸二丁基錫、辛基硫 醇錫、辛基氧化錫、二月桂酸二辛基錫、馬來(lái)酸二辛基錫中的至少一種。6. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述噴絲板的內(nèi)/外徑尺寸為:0.3/0.6mm、 0 · 6/1 · 0mm、0 · 7/1 · 3mm、0 · 8/1.4mm. 1.2/1.8mm、1 · 2/2 · 0mm 中的一種，優(yōu)選尺寸為0 · 7/1 · 3mm 或0·8/1·4mm〇7. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述空氣段高度為l-30cm，所述的凝固浴為 水、乙醇或水和乙醇的混合物，凝固浴的溫度為20-80°C。8. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟(4)中，浸泡于能與水互溶的有機(jī)溶劑 中的時(shí)間為1 -12小時(shí)，浸泡于水中的時(shí)間為1 -12小時(shí)。9. 如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟(2)將共混料注入到螺桿 擠出機(jī)中之前，先將共混料進(jìn)行篩選，去除粒徑大于2_的共混料。10. 由權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的方法制備的聚三氟氯乙烯中空纖維膜。11. 如權(quán)利要求10所述的聚三氟氯乙烯中空纖維膜，其特征在于，所述聚三氟氯乙烯中 空纖維膜的孔隙率不小于70%、單絲拉斷強(qiáng)力大于5N、優(yōu)選5-15N，膜純水通量大于800LMH、 優(yōu)選800-1500LMH，分離孔徑0.1-0 ·3μπι。
【文檔編號(hào)】B01D71/30GK106040018SQ201610550955
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年7月13日
【發(fā)明人】苗中青, 王洪聲, 劉璽, 畢飛
【申請(qǐng)人】北京中環(huán)膜材料科技有限公司, 博天環(huán)境科技（天津）有限公司