本發(fā)明涉及一種析氧抑制劑,具體涉及一種電極涂層的析氧抑制劑及其制備方法。
背景技術(shù):
:水是生命之源,隨著地球上水資源的不斷被污染和水資源的不斷缺乏,消毒水處理顯得越來越重要,目前,從水體消毒的種類來說,有氯氣、次氯酸鈉、氯胺、紫外線燈消毒模式;以上幾種消毒模式中,由于近年來地下水質(zhì)中各種有機(jī)物含量的增加,運(yùn)用氯氣消毒會產(chǎn)生三鹵甲烷等致突變與癌變的有機(jī)化合物;氯胺消毒則需要較長的接觸時(shí)間,操作比較復(fù)雜,并且氯胺殺菌效果差;而紫外線滅菌作用只在其輻照期間內(nèi)有效,被處理的水一旦離開消毒器便不具有殘余的消毒能力,若有細(xì)菌未被滅活,則很容易粘附在下游管道,造成二次污染;次氯酸鈉是一種強(qiáng)氧化劑,能殺死水中的病菌,而且次氯酸鈉不穩(wěn)定,容易分解為氯氣,氯氣擴(kuò)散到大氣中,對水體及環(huán)境污染較小,因此與其他消毒技術(shù)相比,優(yōu)勢明顯。但目前市場上的次氯酸鈉發(fā)生器電極使用壽命短,設(shè)備在運(yùn)行1-2年左右就出現(xiàn)電極失效的情況,從而不得不停止運(yùn)行更換電極。因此,電極失效不僅增加了設(shè)備的成本,而且耽誤了次氯酸鈉發(fā)生器的正常運(yùn)行,造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。電極失效的根本原因是電極在電解過程中析氧電位過低、析氧速度過快,產(chǎn)生的氧容易透過涂層與鈦基體反應(yīng)生成不導(dǎo)電的tio2,從而使得基體鈍化、電極失效。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明的目的在于提供一種能夠促使次氯酸鈉發(fā)生器電極析氧電位高、析氧速率小、電極使用壽命長的用于次氯酸鈉發(fā)生器電極涂層的析氧抑制劑。本發(fā)明還提供一種析氧抑制劑的制備方法,該制備方法步驟簡單、容易操作,便于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的可以通過采取如下技術(shù)方案達(dá)到:一種電極涂層的析氧抑制劑,其由含銻化合物、含鉻化合物、含鈰化合物、含鈷化合物、含鐵化合物中的兩種或兩種以上組成。優(yōu)選地,所述含銻化合物是五氯化銻、五氟化銻、銻酸鈉中的一種或兩種以上。優(yōu)選地,所述含鉻化合物是硝酸鉻、硫酸鉻、鉻酸鈉中的一種或兩種以上。優(yōu)選地,所述含鈰化合物是氯化鈰、硝酸鈰、硫酸鈰、碳酸鈰中的一種或兩種以上。優(yōu)選地,所述含鈷化合物是硝酸鈷、硫酸鈷、氯化鈷、碳酸鈷中的一種或兩種以上。優(yōu)選地,所述含鐵化合物是硝酸亞鐵、硫酸亞鐵、氯化亞鐵中的一種或兩種以上。優(yōu)選地,所述析氧抑制劑中,按金屬離子摩爾百分比計(jì)包含:優(yōu)選地,所述析氧抑制劑中,按金屬離子摩爾百分比計(jì)包含:銻離子45mol%鈰離子20mol%鈷離子35mol%。銻離子為sb5+;鉻離子為cr6+;鈰離子為ce3+/ce4+;鈷離子為co2+/co3+;鐵離子為fe2+/fe3+。本發(fā)明還提供一種電極涂層的析氧抑制劑的制備方法,包括以下步驟:按配比將含銻化合物、含鉻化合物、含鈰化合物、含鈷化合物、含鐵化合物中的兩種或兩種以上的組分混合,攪拌均勻,即得到析氧抑制劑。本發(fā)明的有益效果在于:1、本發(fā)明的電極涂層的析氧抑制劑主要由含銻化合物、含鉻化合物、含鈰化合物、含鈷化合物、含鐵化合物中的兩種或兩種以上組成,將該析氧抑制劑引入到次氯酸鈉發(fā)生器電極中,能夠顯著提高次氯酸鈉發(fā)生器電極的析氧電位、析氧速率和使用壽命;2、本發(fā)明的析氧抑制劑由含銻化合物、含鉻化合物、含鈰化合物、含鈷化合物、含鐵化合物中的兩種或兩種以上組成;電極在電解過程中氧氣的析出主要是因?yàn)殡姌O涂層中金屬氧化物晶格中含有大量的氧空位,與電解水產(chǎn)生的oh-離子結(jié)合生成氧氣,由于sb5+、cr6+價(jià)態(tài)比電極涂層中ru4+、ir4+價(jià)態(tài)高,當(dāng)ruo2晶格或iro2晶格中的兩個(gè)ru4+或ir4+取代時(shí),為了保持電荷平衡,一個(gè)氧空位被消除,因此,電極的析氧能力變?nèi)?;將ce3+/ce4+、co2+/co3+、fe2+/fe3+等變價(jià)金屬摻雜到電極材料中,能夠減少電解過程中氧氣的析出;ce作為催化助劑最重要的性能之一就是儲氧功能,這一性能得益于ce3+/ce4+這一氧化還原對的轉(zhuǎn)化過程,該過程會伴隨氧化物晶體的氧空位變化,該氧空位的變化會吸附電解水產(chǎn)生的oh-中的活性氧,從而限制了氧氣的析出;因此,本發(fā)明的電極析氧抑制劑能夠顯著提高次氯酸鈉電極的析氧電位、降低析氧速率,提高電極使用壽命;3、本發(fā)明的析氧抑制劑的制備方法,該制備方法步驟簡單、容易操作,便于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。附圖說明圖1為本發(fā)明的實(shí)施例1的析氧抑制劑引入到次氯酸鈉發(fā)生器電極的掃描電子顯微結(jié)構(gòu)圖。具體實(shí)施方式下面,結(jié)合具體實(shí)施方式,對本發(fā)明做進(jìn)一步描述:一種電極涂層的析氧抑制劑,其由含銻化合物、含鉻化合物、含鈰化合物、含鈷化合物、含鐵化合物中的兩種或兩種以上組成。含銻化合物是五氯化銻、五氟化銻、銻酸鈉中的一種或兩種以上。含鉻化合物是硝酸鉻、硫酸鉻、鉻酸鈉中的一種或兩種以上。含鈰化合物是氯化鈰、硝酸鈰、硫酸鈰、碳酸鈰中的一種或兩種以上。含鈷化合物是硝酸鈷、硫酸鈷、氯化鈷、碳酸鈷中的一種或兩種以上。含鐵化合物是硝酸亞鐵、硫酸亞鐵、氯化亞鐵中的一種或兩種以上。析氧抑制劑中,按金屬離子摩爾百分比計(jì)包含:析氧抑制劑中,按金屬離子摩爾百分比計(jì)包含:析氧抑制劑中,按金屬離子摩爾百分比計(jì)包含:銻離子45mol%鈰離子20mol%鈷離子35mol%。本發(fā)明還提供一種電極涂層的析氧抑制劑的制備方法,包括以下步驟:按配比將含銻化合物、含鉻化合物、含鈰化合物、含鈷化合物、含鐵化合物中的兩種或兩種以上的組分混合,攪拌均勻,即得到析氧抑制劑。實(shí)施例1-5實(shí)施例1-5中,各組分離子及離子的摩爾百分含量如下表所示:表1實(shí)施例1-5組分及配比銻離子鉻離子鈰離子鈷離子鐵離子實(shí)施例183mol%-17mol%--實(shí)施例273mol%--27mol%-實(shí)施例352.5mol%32.5mol%15mol%--實(shí)施例457.5mol%-22.5mol%-20mol%實(shí)施例545mol%-20mol%35mol%--表示不含有該組分其中,實(shí)施例1的銻離子來自五氯化銻、五氟化銻,鈰離子來自硝酸鈰;實(shí)施例2的銻離子來自銻酸鈉,鈷離子來自氯化鈷、碳酸鈷;實(shí)施例3的銻離子來自五氯化銻,鉻離子來自硝酸鉻、硫酸鉻,鈰離子來自氯化鈰、硝酸鈰、硫酸鈰;實(shí)施例4的銻離子來自銻酸鈉,鈰離子來自硝酸鈰,鐵離子來自硫酸亞鐵;實(shí)施例5的銻離子來自五氟化銻,鈰離子來自硫酸鈰,鈷離子來自氯化鈷、碳酸鈷。實(shí)施例1-5的析氧抑制劑的制備方法,均由以下步驟制備而成:按配比將組分混合,攪拌均勻,即得到析氧抑制劑。實(shí)驗(yàn)例將實(shí)施例1-5的析氧抑制劑引入到次氯酸鈉發(fā)生器電極中,測試次氯酸鈉發(fā)生器電極的析氧反應(yīng)、電位差、強(qiáng)化壽命的影響。實(shí)驗(yàn)步驟如下:(1)采用鈦含量99.9%、厚度為1mm的鈦板作為基體,將鈦板噴砂打磨去除氧化層之后,置于濃度為10%的naoh溶液中震蕩30min,然后用濃度為20%的草酸溶液對鈦板進(jìn)行蝕刻2h,清洗后置于乙醇溶液中待用;(2)活性涂液配制:以正丁醇:異丙醇=2:1的混合溶液作為溶劑,以三氯化釕、氯銥酸、鈦酸四丁酯、析氧抑制劑為溶質(zhì),以濃鹽酸作為穩(wěn)定劑,配置成活性涂層溶液;其中,析氧抑制劑分別為實(shí)施例1-5的析氧抑制劑;(3)將配置的活性涂液涂敷在經(jīng)過預(yù)處理的鈦基體上,放入恒溫干燥箱中150℃干燥15min后,放入馬弗爐中420℃空氣氣氛中燒結(jié)9min后取出冷卻至室溫,重復(fù)涂覆20次;最后將涂覆好的試樣在420℃下燒結(jié)60min,隨爐冷卻至室溫。(4)測試析氧反應(yīng)、電位差、強(qiáng)化壽命。另外,還設(shè)置對比例,對比例與實(shí)驗(yàn)例不同之處在于步驟(2)中溶質(zhì)去掉析氧抑制劑,只保留三氯化釕、氯銥酸、鈦酸四丁酯作為溶劑,其余步驟、參數(shù)相同。測試結(jié)果如表2所示:表2各電極測量效果對比由表2可見,對比例與實(shí)施例1-5相比,對比例的電極的電位差、析氧電位、強(qiáng)化壽命均小于實(shí)施例1-5的電極,由此可見,本發(fā)明的析氧抑制劑引入到次氯酸鈉發(fā)生器電極中,能夠顯著提高次氯酸鈉發(fā)生器電極的析氧電位、析氧速率和使用壽命。其中,實(shí)施例5為最優(yōu)實(shí)施例。參照圖1,由實(shí)施例1的析氧抑制劑引入到的次氯酸鈉發(fā)生器電極的掃描電子顯微結(jié)構(gòu)圖可以看出,電極涂層均勻致密,裂紋很少,因此涂層的析氧活性點(diǎn)很少,而且氧氣很難滲透進(jìn)去使得電極失效,從而使得電極析氧速率降低,電極使用壽命延長。對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說,可根據(jù)以上描述的技術(shù)方案以及構(gòu)思,做出其它各種相應(yīng)的改變以及變形,而所有的這些改變以及變形都應(yīng)該屬于本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁12