專利名稱：一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法
一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法，特別是涉及一種用配備氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜技術(shù)檢測(cè)乙二
醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的方法。
背景技術(shù)：
乙二醇單甲醚 Q-methoxyethanol)、乙二醇單乙醚 Q-ethoxyethanol)、乙二 醇甲醚醋酸酯O-methoxyethanol acetate)及乙二醇乙醚醋酸酯Q-ethoxyethanol acetate)均是常見(jiàn)的化學(xué)試劑，主要用作溶劑、化學(xué)中間體、稀釋劑及燃料添加劑，在現(xiàn)代工業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用。研究發(fā)現(xiàn)，這四種物質(zhì)具有一定的生態(tài)毒害性、持久性，其對(duì)人體有一定的危險(xiǎn)， 會(huì)造成慢性中毒，并會(huì)影響男性生殖功能。2010年12月15日，ECHA(歐洲化學(xué)品管理署) 已將乙二醇單甲醚和乙二醇單乙醚列入高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC)清單。ECHA于2011年2月 21日，正式公布了 7種新SVHC征求意見(jiàn)清單，其中包括乙二醇甲醚醋酸酯，由比利時(shí)提出。 雖然歐盟指令已對(duì)這四種物質(zhì)進(jìn)行了限制，但未規(guī)定相關(guān)的檢測(cè)方法，也無(wú)相關(guān)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)文獻(xiàn)。因此，有必要建立乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于克服目前無(wú)相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的情況，提出一種用常規(guī)的配備有氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜技術(shù)檢測(cè)產(chǎn)品中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯含量的方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案提出一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法，包括以下步驟①利用索式提取法或超聲萃取法對(duì)樣品進(jìn)行前處理；②用氣相色譜儀進(jìn)樣口溫度設(shè)定為180°C 250°C，載氣為高純氮?dú)?，載氣流速設(shè)定為0. 8 1. 5ml/min，色譜柱選擇極性柱；③將經(jīng)過(guò)前處理的樣品由所述載氣帶入所述色譜柱中，進(jìn)行程序升溫，從40°C 80°C開(kāi)始，升溫至220°C 240°C ；所述樣品的各組分被所述色譜柱分離；④所述被色譜柱分離的樣品進(jìn)入氫火焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。本發(fā)明的技術(shù)效果在于①前處理方法簡(jiǎn)單，使樣品在前處理過(guò)程中損失較少，定量結(jié)果準(zhǔn)確，回收率高；②采用氣相色譜儀-氫火焰離子化檢測(cè)器GC-FID技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)，分析方法準(zhǔn)確、 快速、安全；
③通過(guò)選擇合適的色譜柱，設(shè)定合適的色譜柱的升溫程序溫度、載氣流速和氫火焰離子化檢測(cè)器溫度，能對(duì)樣品中各組分進(jìn)行最優(yōu)化的分離和檢測(cè)。

圖1是本發(fā)明實(shí)施例1所檢測(cè)的乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的色譜圖；該色譜圖中的縱坐標(biāo)代表峰的強(qiáng)度，橫坐標(biāo)代表峰的保留時(shí)間，單位為分鐘。圖加是本發(fā)明實(shí)施例1所檢測(cè)的乙二醇單甲醚的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖；該曲線圖中縱坐標(biāo)代表氣相色譜峰面積的響應(yīng)值，橫坐標(biāo)代表乙二醇單甲醚的濃度。圖2b為本發(fā)明實(shí)施例1所檢測(cè)的乙二醇單乙醚的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖；該曲線圖中縱坐標(biāo)代表氣相色譜峰面積的響應(yīng)值，橫坐標(biāo)代表乙二醇單乙醚的濃度。圖2c為本發(fā)明實(shí)施例1所檢測(cè)的乙二醇甲醚醋酸酯的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖；該曲線圖中縱坐標(biāo)代表氣相色譜峰面積的響應(yīng)值，橫坐標(biāo)代表乙二醇甲醚醋酸酯的濃度。圖2d為本發(fā)明實(shí)施例1所檢測(cè)的乙二醇乙醚醋酸酯的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖；該曲線圖中縱坐標(biāo)代表氣相色譜峰面積的響應(yīng)值，橫坐標(biāo)代表乙二醇乙醚醋酸酯的濃度。
具體實(shí)施方式結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明涉及一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法，包括以下步驟①利用索式提取法或超聲萃取法對(duì)樣品進(jìn)行前處理，使用溶劑為苯類、氯代烷烴類、酮類、醇類試劑，如甲苯、二氯甲烷、丙酮、甲醇。對(duì)該樣品進(jìn)行索式提取的最佳時(shí)間為 2 他；對(duì)該樣品進(jìn)行超聲萃取的最佳時(shí)間為3 10h。對(duì)于固態(tài)樣品將固體樣品剪碎，稱取剪碎的固體樣品置于濾紙內(nèi)，包好，放置于索式提取器中，加入適量的溶劑，并安裝好放有樣品的索式提取器和冷凝裝置，對(duì)樣品進(jìn)行提取。提取完畢后，取下冷凝裝置和索式提取器，將提取溶液濃縮，并用溶劑定容，過(guò)濾，待氣相色譜分析。對(duì)于液態(tài)樣品稱取液體樣品置于錐形瓶?jī)?nèi)，同時(shí)加入適量的溶劑，超聲萃取。將萃取液過(guò)濾濃縮，定容后，待氣相色譜分析。②用氣相色譜進(jìn)樣口溫度設(shè)定為180°C 250°C，載氣為高純氮?dú)?，載氣流速設(shè)定為0. 8 1. 5ml/min，色譜柱選擇極性柱。③將經(jīng)過(guò)前處理的樣品由所述載氣帶入所述色譜柱中，進(jìn)行程序升溫，從40°C 80°C開(kāi)始，升溫至220 V 240°C，最佳升溫方式為從40°C 80°C開(kāi)始，保持一段時(shí)間， 以5 30°C /min的速度升溫至100 120°C ；再以5 30°C /min的速度升溫至220°C 240 0C，保持一段時(shí)間。所述樣品的各組分經(jīng)色譜柱被分離。④所述被色譜柱分離的樣品進(jìn)入氫火焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)條件氣相色譜儀和氫火焰離子化檢測(cè)器，進(jìn)樣口溫度設(shè)定為180°C 250°C，載氣為高純氮?dú)?，載氣流速設(shè)定為0. 8 1. 5ml/min，色譜柱選擇極性柱，進(jìn)行程序升溫，從40 V 80 V開(kāi)始，升溫至220°C 240 V，最佳升溫方式為從40 V 80°C開(kāi)始，保持一段時(shí)間，以5 30°C /min的速度升溫至100 120°C ；再以5 30°C /min的速度升溫至220°C 240°C，保持一段時(shí)間。實(shí)施例1以甲醇為溶劑，配置乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按所述實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行氣相色譜和氫火焰離子化檢測(cè)器GC-FID 分析檢測(cè)，其中進(jìn)樣口溫度設(shè)定為250°C，氮?dú)鉃檩d氣，流速lml/min ；色譜柱溫度控制采用程序升溫方式，從40°C開(kāi)始，保持3min，以5°C /min升溫至100°C，然后再以30°C /min 升至230°C，保持5min ；氫火焰離子化檢測(cè)器溫度設(shè)定為260°C，進(jìn)樣量為1 μ L，分流比設(shè)定為5 1。圖1為本發(fā)明實(shí)施例1所檢測(cè)的乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的色譜圖，該色譜圖中的縱坐標(biāo)代表峰的強(qiáng)度，橫坐標(biāo)代表保留時(shí)間，單位為min ；保留時(shí)間在9. 16;3min處為乙二醇單甲醚，在10. 255min處為乙二醇單乙醚，在11.225min處為乙二醇甲醚醋酸酯，在12. M^iiin處為乙二醇乙醚醋酸酯；以這四個(gè)目標(biāo)峰的峰面積為各自目標(biāo)物的響應(yīng)值，對(duì)樣品進(jìn)行定量測(cè)定。圖加為本發(fā)明實(shí)施例1所檢測(cè)的乙二醇單甲醚的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖，該標(biāo)準(zhǔn)曲線圖中的縱坐標(biāo)代表氣相色譜峰面積的響應(yīng)值，橫坐標(biāo)代表乙二醇單甲醚的濃度，參見(jiàn)圖2a，所得標(biāo)準(zhǔn)曲線的函數(shù)關(guān)系為 Area = 0. 60036806*Amt_l.沘56042，其線性相關(guān)系數(shù)為 R2 = 0. 99916，其中 Area 代表乙二醇單甲醚的色譜峰面積響應(yīng)值，Amt代表乙二醇單甲醚的濃度，這表明該標(biāo)準(zhǔn)曲線具有較好的線性相關(guān)性；圖2b為本發(fā)明實(shí)施例1所檢測(cè)的乙二醇單乙醚的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖，該標(biāo)準(zhǔn)曲線圖中的縱坐標(biāo)代表氣相色譜峰面積的響應(yīng)值，橫坐標(biāo)代表乙二醇單乙醚的濃度，參見(jiàn)圖2b，所得標(biāo)準(zhǔn)曲線的函數(shù)關(guān)系為Area = 0. 78535021*Amt_l. 0175617，其線性相關(guān)系數(shù)為R2 = 0. 99957，其中Area代表乙二醇單乙醚的色譜峰面積響應(yīng)值，Amt代表乙二醇單乙醚的濃度，這表明該標(biāo)準(zhǔn)曲線具有較好的線性相關(guān)性；圖2c為本發(fā)明實(shí)施例1所檢測(cè)的乙二醇甲醚醋酸酯的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖，該標(biāo)準(zhǔn)曲線圖中的縱坐標(biāo)代表氣相色譜峰面積的響應(yīng)值，橫坐標(biāo)代表乙二醇甲醚醋酸酯的濃度，參見(jiàn)圖2c，所得標(biāo)準(zhǔn)曲線的函數(shù)關(guān)系為Area = 0. 7034480l*Amt-0. 7374411，其線性相關(guān)系數(shù)為R2 = 0. 99965，其中Area代表乙二醇甲醚醋酸酯的色譜峰面積響應(yīng)值，Amt代表乙二醇甲醚醋酸酯的濃度，這表明該標(biāo)準(zhǔn)曲線具有較好的線性相關(guān)性；圖2d為本發(fā)明實(shí)施例1所檢測(cè)的乙二醇乙醚醋酸酯的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖，該標(biāo)準(zhǔn)曲線圖中的縱坐標(biāo)代表氣相色譜峰面積的響應(yīng)值，橫坐標(biāo)代表乙二醇乙醚醋酸酯的濃度，參見(jiàn)圖2d，所得標(biāo)準(zhǔn)曲線的函數(shù)關(guān)系為Area = 0. 76367288*Amt_0. 5296122，其線性相關(guān)系數(shù)為R2 = 0. 99974，其中Area代表乙二醇乙醚醋酸酯的色譜峰面積響應(yīng)值，Amt代表乙二醇乙醚醋酸酯的濃度，這表明該標(biāo)準(zhǔn)曲線具有較好的線性相關(guān)性；利用配備有氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀四種目標(biāo)物的檢出濃度分別達(dá)到乙二醇單甲醚1 μ g/ml、乙二醇單乙醚0. 5 μ g/ml、乙二醇甲醚醋酸酯0. 5 μ g/ml、乙二醇乙醚醋酸酯0. 4 μ g/ml。實(shí)施例2準(zhǔn)確稱取lg(精確至O.Olg)粉碎后的塑料樣品，置于濾紙包內(nèi)，包好，放置于索式提取器中，加入適量甲醇，安裝好索式提取器和冷凝裝置，開(kāi)啟熱源，加熱回流，提取4小時(shí)。提取完畢后，關(guān)閉熱源，待系統(tǒng)冷卻至室溫，取下索式提取器和冷凝裝置，將提取溶液濃縮，并用甲醇定容至25ml容量瓶?jī)?nèi)，取適量溶液，過(guò)濾，注射入氣相色譜進(jìn)行測(cè)定。對(duì)電子樣品作了三個(gè)平行樣品，實(shí)驗(yàn)編號(hào)分別為A-l、A-2、A-3，分析結(jié)果見(jiàn)表1，對(duì)第一個(gè)平行樣
5(實(shí)驗(yàn)編號(hào)A-1)平行測(cè)定6次，分析結(jié)果見(jiàn)表2。由表1可知，平行樣中目標(biāo)物相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1. 93 4. 25%，由表2可知，重復(fù)性測(cè)試的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1. 15 3. 18%。表1塑料樣品中四種待測(cè)目標(biāo)物的測(cè)試結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法，其特征在于包括以下步驟，①利用索式提取法或超聲萃取法對(duì)樣品進(jìn)行前處理；②用配備氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀檢測(cè)乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯四種目標(biāo)物，對(duì)進(jìn)樣口溫度設(shè)定為180°C 250°C，載氣為高純氮?dú)?，載氣流速設(shè)定為0. 8 1. 5mL/min，色譜柱選擇極性柱；③將經(jīng)過(guò)前處理的樣品由所述氣相色譜儀的載氣帶入所述色譜柱中，進(jìn)行程序升溫， 從40°C 80°C開(kāi)始，升溫至220°C 240°C ；所述樣品的各組分被所述色譜柱分離；④所述被色譜柱分離的樣品各組分進(jìn)入氫火焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法，其特征在于在所述步驟中，所述色譜柱升溫的最佳方式為，從 40°C 80°C開(kāi)始，保持一段時(shí)間，以5 30°C /min的速度升溫至100 120°C ；再以5 300C /min的速度升溫至220°C 240°C，保持0 5min。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法，其特征在于所述氫火焰離子化檢測(cè)器的檢測(cè)溫度為260°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法，其特征在于對(duì)樣品進(jìn)行前處理時(shí)，使用溶劑為苯類、氯代烷烴類、酮類、醇類試劑，如甲苯、二氯甲烷、丙酮、甲醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法，其特征在于對(duì)所檢測(cè)樣品進(jìn)行索式提取的時(shí)間為2 他。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法，其特征在于對(duì)所檢測(cè)樣品進(jìn)行超聲萃取的時(shí)間為3 10h。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法。包括以下步驟利用索式提取法或超聲萃取法對(duì)樣品進(jìn)行前處理；用配備氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀對(duì)乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯進(jìn)行檢測(cè)，該儀器的進(jìn)樣口溫度設(shè)定為180℃～250℃，載氣為高純氮?dú)?，載氣流速設(shè)定為0.8～1.5ml/min，色譜柱選擇極性柱；經(jīng)過(guò)前處理的樣品由所述氣相色譜儀載氣帶入所述氣相色譜柱，進(jìn)行程序升溫，從40℃～80℃開(kāi)始，升溫至220℃～240℃；所述四種目標(biāo)物從色譜柱被分離，使用該方法具有檢測(cè)器廉價(jià)、安全，操作簡(jiǎn)單，分析方法準(zhǔn)確、快速的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)G01N30/68GK102226792SQ20111008090
公開(kāi)日2011年10月26日 申請(qǐng)日期2011年4月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月1日
發(fā)明者宋薇 申請(qǐng)人:廣州市譜尼測(cè)試技術(shù)有限公司