本發(fā)明屬于化學(xué)分析領(lǐng)域，尤其涉及一種測定厭氧反應(yīng)器中氨濃度的方法。

背景技術(shù)：

氨是厭氧消化過程中微生物降解蛋白質(zhì)和尿素等物質(zhì)的最終產(chǎn)物。系統(tǒng)中低濃度的氨可以作為微生物的營養(yǎng)物質(zhì)，而高濃度的氨會(huì)嚴(yán)重降低微生物活性。伴隨著厭氧消化反應(yīng)的進(jìn)行，當(dāng)微生物異化作用大于同化作用時(shí)，氨不斷累積，形成高濃度氨氮。有研究表明，總氨達(dá)到1700mg/l時(shí)即會(huì)產(chǎn)生抑制效果；當(dāng)濃度超過3000mg/l時(shí)，厭氧消化過程在任何ph下都會(huì)受到抑制?？梢?，掌握系統(tǒng)中總氨的濃度，對調(diào)控厭氧過程是非常必要的。

目前，氨的測定方法較多，其中目測比色法、蒸餾法、甲醛法等雖成本低廉，但都不同程度的存在難以準(zhǔn)確定量、受到游離酸和樣品底色干擾嚴(yán)重和靈敏度低等問題；分光光度法和基于凱氏定氮的方法則操作繁瑣；離子色譜法雖然準(zhǔn)確，但卻存在著色譜法普遍存在的成本過高問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種測定厭氧反應(yīng)器中氨濃度的方法，本發(fā)明提供的方法可快速、準(zhǔn)確的測定厭氧反應(yīng)器中的氨濃度，且該方法操作簡便，無需使用昂貴的化學(xué)分析儀器。

本發(fā)明提供了一種測定厭氧反應(yīng)器中氨濃度的方法，包括以下步驟：

a)、從厭氧反應(yīng)器中取待測溶液，記錄待測溶液的體積；

b)、將所述待測溶液的ph值調(diào)節(jié)至≤3.5，得到酸性溶液；

c)、調(diào)節(jié)所述酸性溶液的ph值至8.5～9，得到第一堿性溶液，記錄第一堿性溶液的ph值和體積；

d)、使用已知濃度的堿液調(diào)節(jié)所述第一堿性溶液的ph值至9.5～10，得到第二堿性溶液，記錄堿液的用量、第二堿性溶液的ph值和第二堿性溶液的體積；

e)、按照式(i)計(jì)算待測溶液的氨濃度：

式(i)中：

can表示測溶液的氨濃度，單位為mol/l；

knh4+表示銨根的解離常數(shù)；

(h⁺)1表示第一堿性溶液的氫離子活度，根據(jù)第一堿性溶液的ph值計(jì)算得到，單位為mol/l；

(h⁺)2表示第二堿性溶液的氫離子活度，根據(jù)第二堿性溶液的ph值計(jì)算得到，單位為mol/l；

ph1表示第一堿性溶液的ph值；

ph2表示第二堿性溶液的ph值；

v0表示步驟a)中測溶液的體積，單位為l；

v1表示第一堿性溶液的體積，單位為l；

v2表示第二堿性溶液的體積，單位為l；

vx表示步驟d)中堿液的用量，單位為l；

cb表示步驟d)中堿液的摩爾濃度，單位為mol/l。

優(yōu)選的，所述第一堿性溶液ph值為8.75。

優(yōu)選的，所述第二堿性溶液ph值為9.75。

優(yōu)選的，步驟b)中，使用鹽酸溶液調(diào)節(jié)所述待測溶液的ph值。

優(yōu)選的，步驟b)中，ph值調(diào)節(jié)完畢后，對得到的酸性溶液進(jìn)行攪拌。

優(yōu)選的，步驟b)中，所述攪拌的速率為800～1500rpm。

優(yōu)選的，步驟b)中，所述攪拌的時(shí)間≥4min。

優(yōu)選的，步驟c)中，使用氫氧化鈉水溶液和/或氫氧化鉀水溶液調(diào)節(jié)所述酸性溶液的ph值。

優(yōu)選的，步驟d)中，所述堿液為氫氧化鈉水溶液和/或氫氧化鉀水溶液。

優(yōu)選的，所述待測溶液中含有揮發(fā)性脂肪酸離子、氫離子、氫氧根離子、碳酸根離子、碳酸氫根離子、磷酸二氫根、磷酸一氫根、磷酸根離子、硫氫根離子、硫離子、銨根離子、鹵素離子和金屬離子中的一種或多種。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種測定厭氧反應(yīng)器中氨濃度的方法。本發(fā)明提供的方法包括以下步驟：a)、從厭氧反應(yīng)器中取待測溶液，記錄待測溶液的體積；b)、將所述待測溶液的ph值調(diào)節(jié)至≤3.5，得到酸性溶液；c)、調(diào)節(jié)所述酸性溶液的ph值至8.5～9，得到第一堿性溶液，記錄第一堿性溶液的ph值和體積；d)、使用已知濃度的堿液調(diào)節(jié)所述第一堿性溶液的ph值至9.5～10，得到第二堿性溶液，記錄堿液的用量、第二堿性溶液的ph值和第二堿性溶液的體積；e)、按照式(i)計(jì)算待測溶液的氨濃度。本發(fā)明提供的方法通過建立兩個(gè)不同ph點(diǎn)時(shí)待測溶液的電荷平衡和終始體積，推出氨濃度和ph之間的關(guān)系，進(jìn)而通過堿滴定法計(jì)算出待測溶液氨的濃度。本發(fā)明建立了一種快速測定厭氧反應(yīng)器中氨濃度的方法，它具有快速、穩(wěn)定、準(zhǔn)確、簡便等的特點(diǎn)，既解決了比色法、蒸餾法、甲醛法等方法粗糙、準(zhǔn)確度不高的缺點(diǎn)，又避免了離子色譜法成本高、操作復(fù)雜的不足，使氨可實(shí)現(xiàn)快速、精確的在線檢測。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：本發(fā)明所得到的氨濃度與納氏法所測得的氨濃度的最大相對誤差為6.91％，最小為3.23％，這說明本發(fā)明可媲美氣納氏法，方法可靠，準(zhǔn)確度高。

附圖說明

為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的實(shí)施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)提供的附圖獲得其他的附圖。

圖1是本發(fā)明實(shí)施例7提供的測定流程圖，圖1中，1為厭氧反應(yīng)器，2為出水儲(chǔ)瓶，3為泵，4為磁力攪拌儀，5為ph電極，6為滴定儀，7為電腦。

具體實(shí)施方式

下面對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

本發(fā)明提供了一種測定厭氧反應(yīng)器中氨濃度的方法，包括以下步驟：

a)、從厭氧反應(yīng)器中取待測溶液，記錄待測溶液的體積；

b)、將所述待測溶液的ph值調(diào)節(jié)至≤3.5，得到酸性溶液；

c)、調(diào)節(jié)所述酸性溶液的ph值至8.5～9，得到第一堿性溶液，記錄第一堿性溶液的ph值和體積；

d)、使用已知濃度的堿液調(diào)節(jié)所述第一堿性溶液的ph值至9.5～10，得到第二堿性溶液，并記錄堿液的用量、第二堿性溶液的ph值和第二堿性溶液的體積；

e)、按照式(i)計(jì)算待測溶液的氨濃度：

式(i)中：

can表示測溶液的氨濃度，單位為mol/l；

knh4+表示銨根的解離常數(shù)；

(h⁺)1表示第一堿性溶液的氫離子活度，根據(jù)第一堿性溶液的ph值計(jì)算得到，單位為mol/l；

(h⁺)2表示第二堿性溶液的氫離子活度，根據(jù)第二堿性溶液的ph值計(jì)算得到，單位為mol/l；

ph1表示第一堿性溶液的ph值；

ph2表示第二堿性溶液的ph值；

v0表示步驟a)中測溶液的體積，單位為l；

v1表示第一堿性溶液的體積，單位為l；

v2表示第二堿性溶液的體積，單位為l；

vx表示步驟d)中堿液的用量，單位為l；

cb表示步驟d)中堿液的摩爾濃度，單位為mol/l。

在本發(fā)明中，首先從厭氧反應(yīng)器中取一定量的待測溶液，記錄待測溶液的體積。其中，所述待測溶液是指在厭氧反應(yīng)器中經(jīng)過一系列厭氧消化反應(yīng)后化學(xué)成分極為復(fù)雜的廢水，待測溶液中存在多種陰陽離子。在本發(fā)明提供的一個(gè)實(shí)施例中，所述待測溶液中含有揮發(fā)性脂肪酸離子、氫離子、氫氧根離子、碳酸根離子、碳酸氫根離子、磷酸二氫根、磷酸一氫根、磷酸根離子、硫氫根離子、硫離子、銨根離子、鹵素離子和金屬離子中的一種或多種。

記錄測溶液的體積后，將所述待測溶液的ph值調(diào)節(jié)至≤3.5，得到酸性溶液。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用鹽酸溶液調(diào)節(jié)所述待測溶液的ph值，更有選使用濃度≥35wt％的鹽酸。在本發(fā)明中，優(yōu)選在對待測溶液進(jìn)行攪拌下進(jìn)行ph調(diào)節(jié)；所述攪拌的速率優(yōu)選為800～1500rpm，更優(yōu)選為1000～1200rpm。在本發(fā)明中，優(yōu)選在ph值調(diào)節(jié)完畢后，對得到的酸性溶液進(jìn)行攪拌；所述攪拌的速率為800～1500rpm，更優(yōu)選為1000～1200rpm；所述攪拌的時(shí)間優(yōu)選≥4min。

得到酸性溶液后，調(diào)節(jié)所述酸性溶液的ph值，得到第一堿性溶液。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用氫氧化鈉水溶液和/或氫氧化鉀水溶液調(diào)節(jié)所述酸性溶液的ph值；所述氫氧化鈉水溶液和/或氫氧化鉀水溶液中堿金屬離子的濃度優(yōu)選為0.1～0.5mol/l，更有選為0.3～0.4mol/l；所述氫氧化鈉水溶液和/或氫氧化鉀水溶液優(yōu)選采用滴加的方式加入到酸性溶液中；所述滴加的低速可選擇0.5～2ml/min，具體可為1ml/min。在本發(fā)明中，優(yōu)選在對酸性溶液進(jìn)行攪拌下進(jìn)行ph調(diào)節(jié)；所述攪拌的速率優(yōu)選為200～600rpm，更優(yōu)選為300～400rpm。得到第一堿性溶液后，記錄第一堿性溶液的ph值和體積。在本發(fā)明中，所述第一堿性溶液ph值為8.5～9，優(yōu)選為8.75。

記錄第一堿性溶液的ph值后，使用已知濃度的堿液調(diào)節(jié)所述第一堿性溶液的ph值，得到第二堿性溶液。在本發(fā)明中，所述堿液優(yōu)選為氫氧化鈉水溶液和/或氫氧化鉀水溶液；所述氫氧化鈉水溶液和/或氫氧化鉀水溶液中堿金屬離子的濃度優(yōu)選為0.1～0.5mol/l，更有選為0.3～0.4mol/l；所述氫氧化鈉水溶液和/或氫氧化鉀水溶液優(yōu)選采用滴加的方式加入到第一堿性溶液中；所述滴加的低速可選擇0.5～2ml/min，具體可為1ml/min。在本發(fā)明中，優(yōu)選在對第一堿性溶液進(jìn)行攪拌下進(jìn)行ph調(diào)節(jié)；所述攪拌的速率優(yōu)選為200～600rpm，更優(yōu)選為300～400rpm。得到第二堿性溶液后，記錄堿液的用量、第二堿性溶液的ph值和第二堿性溶液的體積。在本發(fā)明中，所述第二堿性溶液ph值為9.5～10，優(yōu)選為9.75。

在分別獲得取待測溶液體積、第一堿性溶液的ph值、第二堿性溶液的ph值和堿液的用量后，按照式(i)計(jì)算待測溶液的氨濃度：

式(i)中：

can表示測溶液的氨濃度，單位為mol/l；

knh4+表示銨根的解離常數(shù)；

(h⁺)1表示第一堿性溶液的氫離子活度，根據(jù)第一堿性溶液的ph值計(jì)算得到，單位為mol/l；

(h⁺)2表示第二堿性溶液的氫離子活度，根據(jù)第二堿性溶液的ph值計(jì)算得到，單位為mol/l；

ph1表示第一堿性溶液的ph值；

ph2表示第二堿性溶液的ph值；

v0表示步驟a)中測溶液的體積，單位為l；

v1表示第一堿性溶液的體積，單位為l；

v2表示第二堿性溶液的體積，單位為l；

vx表示步驟d)中堿液的用量，單位為l；

cb表示步驟d)中堿液的摩爾濃度，單位為mol/l。

在本發(fā)明中，式(i)基于以下原理和推到方式得到：

在厭氧系統(tǒng)中的多種弱酸堿(鹽)緩沖體系中，vfa的pk被統(tǒng)一為4.75，碳酸的pk1＝6.36，pk2＝10.25，銨根的pk＝9.25，硫化氫的pk1＝7.04，pk2＝11.96，磷酸的pk1＝2.15，pk2＝7.09，pk2＝12.32。可以看出，無論如何選取滴定點(diǎn)，vfa對滴定幾乎沒有影響，硫化氫與磷酸有較小的影響，而碳酸則會(huì)對滴定有重大影響。最終，本方法選擇的兩個(gè)ph點(diǎn)分別為8.75與9.75，在此ph范圍內(nèi)，約有2.5％的h2po4^-失去質(zhì)子變?yōu)閔po4^2-，可忽略不計(jì)其對滴定的影響；而約有20.6％的hco3^-失去質(zhì)子變?yōu)閏o3^2-，其影響不可忽略，因此需要采取酸化攪拌方式去除其影響。

在本發(fā)明中，第一堿性溶液的體系中的電荷平衡如下：

[h⁺]1+n[mⁿ⁺]1+[nh4⁺]1＝[vfa^-]1+[oh^-]1+[h2po4^-]1+2[hpo4^2-]1+3[po4^3-]1+[x^-]1式①

式①中，mⁿ⁺表示n價(jià)金屬離子，x^-表示鹵素離子。

在本發(fā)明中，第二堿性溶液的體系中的電荷平衡如下：

[h⁺]2+n[mⁿ⁺]2+[nh4⁺]2+[na⁺]2＝[vfa^-]2+[oh^-]2+[h2po4^-]2+2[hpo4^2-]2+3[po4^3-]2+[x^-]2式②

式②中，na⁺表示由滴加氫氧化鈉溶液引入的鈉離子。

將公式①與公式②兩邊分別乘以對應(yīng)的體積，即可獲得關(guān)于物質(zhì)的量的等式：

{[h⁺]1+n[mⁿ⁺]1+[nh4⁺]1}×v1＝{[vfa^-]1+[oh^-]1+[h2po4^-]1+2[hpo4^2-]1+3[po4^3-]1+[x^-]1}×v式③

{[h⁺]2+n[mⁿ⁺]2+[nh4⁺]2+[na⁺]2}×v2＝{[vfa^-]2+[oh^-]2+[h2po4^-]2+2[hpo4^2-]2+3[po4^3-]2+[x^-]2}×v2式④

第一堿性溶液和第二堿性溶液中，溶液中mⁿ⁺與x^-的濃度雖變化，但總物質(zhì)的量不變，而vfa與磷酸鹽的影響可忽略不計(jì)，故公式④減去公式③，可得：

[h⁺]2v2－[h⁺]1v1－[oh^-]2v2+[oh^-]1v1+[na⁺]2v2＝[nh4⁺]1v1－[nh4⁺]2v2式⑤

由于溶液中氨的總量不變，即第一堿性溶液和第二堿性溶液中的氨濃度分別可表達(dá)為：

式⑥和⑦中，knh4⁺表示銨根的解離常數(shù)；tan表示總氨(mol)。

將公式⑥與公式⑦代入公式⑤，即可得到樣品中初始氨濃度：

式(i)中，

本發(fā)明提供的方法通過建立兩個(gè)不同ph點(diǎn)時(shí)待測溶液的電荷平衡和終始體積，推出氨濃度和ph之間的關(guān)系，進(jìn)而通過堿滴定法計(jì)算出待測溶液氨的濃度。本發(fā)明建立了一種快速測定厭氧反應(yīng)器中氨濃度的方法，它具有快速、穩(wěn)定、準(zhǔn)確、簡便等的特點(diǎn)，既解決了比色法、蒸餾法、甲醛法等方法粗糙、準(zhǔn)確度不高的缺點(diǎn)，又避免了離子色譜法成本高、操作復(fù)雜的不足，使氨可實(shí)現(xiàn)快速、精確的在線檢測。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：本發(fā)明所得到的氨濃度與納氏法所測得的氨濃度的最大相對誤差為6.91％，最小為3.23％，這說明本發(fā)明可媲美氣納氏法，方法可靠，準(zhǔn)確度高。

為更清楚起見，下面通過以下實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。

實(shí)施例1：

在室溫狀態(tài)下，分別配置氯化銨濃度為15、45、75、110、150、180、230mm的人工合成反應(yīng)器出水各0.03l。

1)、在400rpm電磁攪拌，滴速為1ml/min的條件下，向氯化銨濃度為15mm的出水中滴加濃度為0.3m的氫氧化鈉溶液至ph為8.75，記錄此時(shí)體積(v1＝30.45×10^-3l)。繼續(xù)用0.3m的氫氧化鈉酸溶液滴定，直至體系ph為9.75，氫氧化鈉用量為vx＝7.44×10^-4l，過程最多耗時(shí)3min。

用本發(fā)明的計(jì)算公式：

式中：knh4+＝5.5×10^-10；v0＝0.03l；v1＝30.45×10^-3l；v2＝v1+vx；vx＝7.44×10^-4l；cb＝0.3mol/l；ph1＝8.75；(h⁺)1＝1×10^-8.75mol/l；ph2＝9.75；(h⁺)2＝1×10^-9.75mol/l。

最終得氨濃度為15.925mm。

2)、相同操作過程，用本發(fā)明計(jì)算得到的氯化銨濃度為45、75、110、150、180、230mm的人工合成反應(yīng)器出水中氨濃度分別為45.826mm、79.875mm、109.294mm、151.762mm、191.600mm和236.246mm。

從結(jié)果可知，通過本發(fā)明所得到的氨濃度與真實(shí)值的最大相對誤差為6.77％，最小為0.72％，這說明本發(fā)明測量范圍廣，方法可靠，準(zhǔn)確度高。

實(shí)施例2：

在室溫狀態(tài)下，分別配置磷酸鹽濃度為0、2、4、6、8、10mm，銨根濃度為15mm的人工合成反應(yīng)器出水各0.03l。

1)、在400rpm電磁攪拌，滴速為1ml/min的條件下，向磷酸鹽濃度為0mm的出水中滴加濃度為0.3m的氫氧化鈉溶液至ph為8.75，記錄此時(shí)體積(v1＝30.36×10^-3l)。繼續(xù)用0.3m的氫氧化鈉酸溶液滴定，直至體系ph為9.75，氫氧化鈉用量為vx＝7.73×10^-4l，過程最多耗時(shí)3min。

用本發(fā)明的計(jì)算公式：

式中：knh4+＝5.5×10^-10；v0＝0.03l；v1＝30.36×10^-3l；v2＝v1+vx；vx＝7.73×10^-4l；cb＝0.3mol/l；ph1＝8.75；(h⁺)1＝1×10^-8.75mol/l；ph2＝9.75；(h⁺)2＝1×10^-9.75mol/l。

最終得氨濃度為15.631mm。

2)、相同操作過程，用本發(fā)明計(jì)算得到的磷酸鹽濃度為2、4、6、8、10mm的人工合成反應(yīng)器出水中氨濃度分別為15.757mm、15.853mm、16.08mm和46.069mm。

從結(jié)果可知，通過本發(fā)明所得到的氨濃度與真實(shí)值的最大相對誤差為6.77％，最小為3.09％，這說明本發(fā)明不受磷酸鹽影響，方法可靠，準(zhǔn)確度高。

實(shí)施例3：

在室溫狀態(tài)下，分別配置乙酸濃度為0、3、5、7.5、15、30mm，銨根濃度為15mm的人工合成反應(yīng)器出水各0.03l。

1)、在400rpm電磁攪拌，滴速為1ml/min的條件下，向乙酸濃度為0mm的出水中滴加濃度為0.3m的氫氧化鈉溶液至ph為8.75，記錄此時(shí)體積(v1＝30.311×10^-3l)；繼續(xù)用濃度為0.3m的氫氧化鈉溶液滴定，直至體系ph為9.75，氫氧化鈉溶液用量為vx＝7.58×10^-4l，過程最多耗時(shí)3min。

用本發(fā)明的計(jì)算公式：

式中：knh4+＝5.5×10^-10；v0＝0.03l；v1＝30.311×10^-3l；v2＝v1+vx；vx＝7.58×10^-4l；cb＝0.3mol/l；ph1＝8.75；(h⁺)1＝1×10^-8.75mol/l；ph2＝9.75；(h⁺)2＝1×10^-9.75mol/l。

最終得氨的濃度為15.631mm。

2)、相同操作過程，用本發(fā)明計(jì)算得到的乙酸濃度為3、5、7.5、15、30mm的人工合成反應(yīng)器出水中氨濃度分別為16.211mm、15.904mm、15.535mm、15.824mm、15.180mm。

從結(jié)果可知，通過本發(fā)明所得到的氨濃度與真實(shí)值的最大相對誤差為5.24％，最小為1.10％，這說明本發(fā)明不受乙酸影響，方法可靠，準(zhǔn)確度高。

實(shí)施例4：

在室溫狀態(tài)下，配置高濃度碳酸氫鈉溶液20mm，銨根濃度為15mm的人工合成反應(yīng)器出水0.03l。

在1000rpm電磁攪拌，向碳酸氫鈉濃度為20mm的出水中滴加高濃度鹽酸溶液至ph≤3.5，保持此狀態(tài)至少4min，記錄此時(shí)體積(v'＝30.100×10^-3l)；調(diào)整轉(zhuǎn)速為400rpm，滴速為1ml/min，用濃度為0.3m的氫氧化鈉溶液滴定至ph為8.75，記錄此時(shí)體積(v1＝30.915×10^-3l)；繼續(xù)用濃度為0.3m的氫氧化鈉溶液滴定，直至體系ph為9.75，氫氧化鈉溶液用量為vx＝8.03×10^-4l，過程最多耗時(shí)10min。

用本發(fā)明的計(jì)算公式：

式中：knh4+＝5.5×10^-10；v0＝0.03l；v1＝30.915×10^-3l；v2＝v1+vx；vx＝8.03×10^-4l；cb＝0.3mol/l；ph1＝8.75；(h⁺)1＝1×10^-8.75mol/l；ph2＝9.75；(h⁺)2＝1×10^-9.75mol/l。

最終得氨的濃度為15.846mm。

從結(jié)果可知，通過本發(fā)明所得到的氨濃度與真實(shí)值的相對誤差為3.72％，這說明本發(fā)明不受碳酸鹽影響，方法可靠，準(zhǔn)確度高。

實(shí)施例5：

在室溫狀態(tài)下，配置高濃度硫化鈉溶液10mm，銨根濃度為15mm的人工合成反應(yīng)器出水0.03l。

在1000rpm電磁攪拌，向硫化鈉濃度為10mm的出水中滴加高濃度鹽酸溶液至ph≤3.5，保持此狀態(tài)至少4min，記錄此時(shí)體積(v'＝30.100×10^-3l)；調(diào)整轉(zhuǎn)速為400rpm，滴速為1ml/min，用濃度為0.3m的氫氧化鈉溶液滴定至ph為8.75，記錄此時(shí)體積(v1＝31.004×10^-3l)；繼續(xù)用濃度為0.3m的氫氧化鈉溶液滴定，直至體系ph為9.75，氫氧化鈉溶液用量為vx＝6.73×10^-4l，過程最多耗時(shí)10min。

用本發(fā)明的計(jì)算公式：

式中：knh4+＝5.5×10^-10；v0＝0.03l；v1＝31.004×10^-3l；v2＝v1+vx；vx＝6.73×10^-4l；cb＝0.3mol/l；ph1＝8.75；(h⁺)1＝1×10^-8.75mol/l；ph2＝9.75；(h⁺)2＝1×10^-9.75mol/l。

最終得氨的濃度為14.488mm。

從結(jié)果可知，通過本發(fā)明所得到的氨濃度與真實(shí)值的相對誤差為4.25％，這說明本發(fā)明不受硫化物影響，方法可靠，準(zhǔn)確度高。

實(shí)施例6：

在室溫狀態(tài)下，分別配置氯化鈉濃度為0、0.1、0.2、0.3、0.4m(離子強(qiáng)度)，銨根濃度為15mm的人工合成反應(yīng)器出水各0.03l。

1)、在400rpm電磁攪拌，滴速為1ml/min的條件下，向氯化鈉濃度為0m的出水中滴加濃度為0.3m的氫氧化鈉溶液至ph為8.75，記錄此時(shí)體積(v1＝30.36×10^-3l)。繼續(xù)用0.3m的氫氧化鈉酸溶液滴定，直至體系ph為9.75，鹽酸用量為vx＝7.73×10^-4l，過程最多耗時(shí)3min。

用本發(fā)明的計(jì)算公式：

式中：knh4+＝5.5×10^-10；v0＝0.03l；v1＝30.36×10^-3l；v2＝v1+vx；vx＝7.73×10^-4l；cb＝0.3mol/l；ph1＝8.75；(h⁺)1＝1×10^-8.75mol/l；ph2＝9.75；(h⁺)2＝1×10^-9.75mol/l。

最終得氨濃度為15.925mm。

2)、相同操作過程，用本發(fā)明計(jì)算得到的氯化鈉濃度為0.1、0.2、0.3、0.4mm的人工合成反應(yīng)器出水中氨濃度分別為15.785mm、15.564mm、14.557mm和16.910mm。

從結(jié)果可知，通過本發(fā)明所得到的氨濃度與真實(shí)值的最大相對誤差為7.60％，最小為1.28％，這說明本發(fā)明不受氯化鈉(離子強(qiáng)度)影響，方法可靠，準(zhǔn)確度高。

實(shí)施例7

對一養(yǎng)雞場廢水進(jìn)行滴定，測定流程如圖1所示，圖1是本發(fā)明實(shí)施例提供7提供的測定流程圖。具體滴定過程為：從厭氧反應(yīng)器1中收集出水到出水儲(chǔ)瓶中，利用泵3將出水泵入到磁力攪拌儀4中，利用連接電腦7的滴定儀6滴定磁力攪拌儀4中的出水，同時(shí)利用ph電極5測定出水的ph。

用本發(fā)明與納氏法(naoh-ki-hgi2)測氨濃度，過程如下：

1)、第一個(gè)樣品：取30ml樣品，在1000rpm電磁攪拌下，滴加高濃度鹽酸溶液至ph≤3.5，保持此狀態(tài)至少4min，記錄此時(shí)體積(v'＝31.000×10^-3l)；調(diào)整轉(zhuǎn)速為400rpm，滴速為1ml/min，用濃度為0.3m的氫氧化鈉溶液滴定至ph為8.75，記錄此時(shí)體積(v1＝33.157×10^-3l)；繼續(xù)用濃度為0.3m的氫氧化鈉溶液滴定，直至體系ph為9.75，氫氧化鈉溶液用量為vx＝1.16×10^-3l，過程最多耗時(shí)10min。

用本發(fā)明的計(jì)算公式：

式中：knh4+＝5.5×10^-10；v0＝0.03l；v1＝33.157×10^-3l；v2＝v1+vx；vx＝1.16×10^-3l；cb＝0.3mol/l；ph1＝8.75；(h⁺)1＝1×10^-8.75mol/l；ph2＝9.75；(h⁺)2＝1×10^-9.75mol/l。

最終得氨濃度為22.301mm，用納氏法測的氨濃度為21.602mm。

2)、相同操作過程，用本發(fā)明計(jì)算得到第二個(gè)樣品和第三個(gè)樣品中氨濃度分別為22.671mm、22.567mm，用納氏法測的氨濃度分別為21.471mm、21.505mm。

從結(jié)果可知，通過本發(fā)明所得到的氨濃度與納氏法所測得的氨濃度的最大相對誤差為6.91％，最小為3.23％，這說明本發(fā)明可媲美氣納氏法，方法可靠，準(zhǔn)確度高。

以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。