用于萃取聚丙烯材料中鄰苯二甲酸酯的復合萃取液的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚丙帰材料中鄰苯二甲酸醋分析技術領域，涉及一種用于萃取聚丙帰 材料中鄰苯二甲酸醋的復合萃取液及其應用。
【背景技術】
[0002] 聚丙帰（Polypropylene,簡稱PP)是一種半結晶的熱塑性塑料。具有較高的耐沖 擊性，機械性質強初，抗多種有機溶劑和酸堿腐蝕。在工業(yè)界有廣泛的應用，是平常常見的 高分子材料之一，在塑料制品、包裝材料中占有極其重要的位置。
[0003] 鄰苯二甲酸醋（phthalate esters, PAEs)類化合物在塑料工業(yè)中具有廣泛的應 用，經常被添加到塑料中。在聚丙帰材料中，由于某類特定催化劑的使用，催化劑中含有的 微量PAEs也被引入到聚丙帰原料中，從而存在于聚丙帰塑料制品中，滲透到工業(yè)生產和日 常生活中。由于PAEs與聚合物本體僅通過氨鍵或范德華力結合，因此會在使用過程中不斷 釋放出來而轉移到周圍環(huán)境中，成為廣泛存在于大氣、水體、±壤中的有機污染物，從而普 遍存在于人類生活的環(huán)境中。PAEs是典型的環(huán)境雌激素污染物，通過植物吸收進入植物體 內，會發(fā)生生物富集，長期接觸會影響人體內分泌，導致崎形、癌變和致突變，因而近些年引 起了國內外的廣泛關注。
[0004] 歐美日的法規(guī)中已明確表明在兒童玩具中禁用鄰苯二甲酸醋類增塑劑；美國、歐 盟（抓)、世界衛(wèi)生組織（WHO)、日本與中國都先后提出了水體中"優(yōu)先控制污染物名單"，其 中鄰苯二甲酸醋類有3種；美國環(huán)境保護局（EPA)重點控制的空氣中190種有害污染物名 單中，鄰苯二甲酸醋類有4種。近年來我國修改制定了 GB/T 21928-2008《食品塑料包裝材 料中鄰苯二甲酸醋的測定》，在一定程度上規(guī)定了鄰苯二甲酸醋類物質的使用原則和標準。
[0005] 目前對塑料橡膠中添加劑的萃取方式主要有索氏萃取、超聲萃取和微波萃取等， 其中索氏萃取所需時間過長，操作較為繁瑣，微波萃取針對性不強，大部分添加劑如色素等 都會進入萃取液，干擾檢測結果。超聲萃取適合用于含量較高的添加劑的萃取，對于微量成 分的萃取效率不高。目前新出現的快速溶劑萃取法，萃取效率高、節(jié)約溶劑、操作半自動化， 更適宜對大量樣品進行處理。萃取液的選擇也直接影響了萃取效率和效果。目前對鄰苯二 甲酸醋的萃取液選擇主要為單一配方，并且溶劑消耗量大、萃取效率低、靈敏度不夠、操作 過程繁瑣、萃取效率不高、對環(huán)境不友好。
[0006] 目前存在的問題是需要研究開發(fā)一種靈敏度高、操作簡單、能夠高效萃取聚丙帰 中鄰苯二甲酸醋類化合物，且能夠同時滿足綠色環(huán)保的要求的技術。

【發(fā)明內容】

[0007] 本發(fā)明所要解決的技術問題是針對現有技術的不足，提供了一種用于萃取聚丙帰 材料中鄰苯二甲酸醋的復合萃取液。該復合萃取液由結構通式為RiCOOR 2的醋和Q-C,的直 鏈焼姪組成，該復合萃取液的針對性較強，對聚丙帰中的鄰苯二甲酸醋的萃取效率高，回收 率好。
[000引本發(fā)明還提供了一種采用上述復合萃取液來萃取聚丙帰材料中鄰苯二甲酸醋的 方法，該方法靈敏度高，操作簡單，成本低廉。
[0009] 將上述復合萃取液W及萃取方法應用于后續(xù)氣相色譜-質譜法的定性定量測定， 可W準確地確定聚丙帰中所含的鄰苯二甲酸醋類化合物的種類及含量，操作簡單、快速并 可W滿足綠色環(huán)保的要求。
[0010] 為此，本發(fā)明第一方面提供了一種用于萃取聚丙帰材料中鄰苯二甲酸醋的復合萃 取液，包括結構通式為RiCOOR 2的醋和Q-C,的直鏈焼姪，其中，Ri為H或Cl的焼基、R2為 〇成的焼基。
[0011] 本發(fā)明中所述用語"鄰苯二甲酸醋"又稱駄酸醋，縮寫為PAE，是鄰苯二甲酸形成的 醋的統(tǒng)稱，亦稱為"鄰苯二甲酸醋類物質"。當被用作塑料增塑劑時，一般指的是鄰苯二甲酸 與1?10個碳的醇形成的醋。其中鄰苯二甲酸二辛醋是最重要的品種。苯二甲酸醋是一 類能起到軟化作用的化學品還可干擾內分泌系統(tǒng)。鄰苯二甲酸醋的結構通式如式（I )所 示：
[0012]
【主權項】
1. 一種用于萃取聚丙烯材料中鄰苯二甲酸酯的復合萃取液，包括結構通式為R1COOR 2 的酯和C5-C7的直鏈烷烴，其中，R1為H或C1的烷基、R 2為C1-C2的烷基。
2. 根據權利要求1所述的復合萃取液，其特征在于，在所述復合萃取液中，所述結構通 式為R1COOR2的酯與C 5-C7的直鏈烷烴的體積比為2. 5?10:1。
3. 根據權利要求2所述的復合萃取液，其特征在于，所述結構通式為R1COOR2的酯與 C5-C7的直鏈烷烴的體積比為4?6. 67:1。
4. 根據權利要求1?3中任意一項所述的復合萃取液，其特征在于，所述結構通式為 R1COOR2的酯包括甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯和乙酸乙酯中的一種或幾種，優(yōu)選為乙酸甲 酯或乙酸乙酯。
5. 根據權利要求1?4中任意一項所述的復合萃取液，其特征在于，所述C5-C7的直鏈 烷烴包括正戊烷、正己烷和正庚烷中的一種或幾種，優(yōu)選為正己烷。
6. -種米用如權利要求1到5中任意一項所述的復合萃取液來萃取聚丙烯材料中鄰苯 二甲酸酯的方法。
7. 根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述萃取的溫度為85?IKTC;所述萃取 的時間為3?7min。
8. 根據權利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述萃取的沖洗體積為80%?120% ; 所述萃取的吹掃時間為100?130s。
9. 一種分析聚丙烯材料中鄰苯二甲酸酯的方法，其包括： (1) 采用權利要求6到8中任意一項所述的萃取聚丙烯材料中鄰苯二甲酸酯的方法； 和 (2) 采用氣相-質譜聯(lián)用法測定聚丙烯材料中鄰苯二甲酸酯的種類及含量。
10. 根據權利要求9所述的分析聚丙烯材料中鄰苯二甲酸酯的方法，其特征在于，所述 方法還包括采用快速溶劑萃取法對聚丙烯材料中鄰苯二甲酸酯進行定向萃取。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于萃取聚丙烯材料中鄰苯二甲酸酯的復合萃取液。該復合萃取液由結構通式為R1COOR2的酯和C5-C7的直鏈烷烴組成，其中兩種組分的協(xié)同作用，使得該復合萃取液對于聚丙烯中微量的鄰苯二甲酸酯的萃取具有很好的效果。該復合萃取液的針對性較強，對聚丙烯中的鄰苯二甲酸酯的萃取效率高，回收率好。本發(fā)明還涉及一種采用上述復合萃取液來萃取聚丙烯材料中鄰苯二甲酸酯的方法，該方法靈敏度高，操作簡單，成本低廉。將上述復合萃取液以及萃取方法應用于后續(xù)氣相色譜-質譜法的定性定量測定，可以準確地確定聚丙烯中所含的鄰苯二甲酸酯類化合物的種類及含量，操作簡單、快速并可以滿足綠色環(huán)保的要求。
【IPC分類】G01N30-06
【公開號】CN104569218
【申請?zhí)枴緾N201310521152
【發(fā)明人】魏慧斌, 薛燕波, 潘新, 楊勇, 胡法, 者東梅
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月29日