一種脂肪族鏈狀同分異構(gòu)體α-酮戊二酸和1,3-丙酮二羧酸的鑒別方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種區(qū)分鑒別方法，具體地說(shuō)是一種四氮雜十四環(huán)二烯鎳配合物 [NiL] (ClO4)2催化的非線性化學(xué)體系對(duì)脂肪族鏈狀同分異構(gòu)體α -酮戊二酸和1，3-丙酮 二羧酸的鑒別方法。 技術(shù)背景
[0002] α -酮戊二酸和1，3-丙酮二羧酸具有相同的分子式，同屬脂肪族鏈狀的同分異構(gòu) 體，彼此在各自的領(lǐng)域中扮演著舉足輕重的角色。α -酮戊二酸作為生命體內(nèi)三羧酸循環(huán)的 中間產(chǎn)物之一，不僅被廣泛地用來(lái)測(cè)定氨基轉(zhuǎn)換酶及脫氫酶的底物和測(cè)定肝功能的配套試 劑，也可用作有機(jī)合成中間體，此外，它也是醫(yī)藥、保健品、及食品的重要添加劑；而1，3-丙 酮二羧酸則是重要的醫(yī)藥中間體之一，同時(shí)也可用于阿托品、山莨菪堿等抗膽堿藥物。
[0003] 由于α -酮戊二酸和1，3-丙酮二羧酸分子式相同、結(jié)構(gòu)相近，使得一些物理和化 學(xué)性質(zhì)也相似，且兩者的外觀也極為相似，導(dǎo)致兩者難以區(qū)分。目前通常使用反相高效液相 色譜（RP-HPLC)和反相離子對(duì)色譜（IPC)等儀器分析法對(duì)α-酮戊二酸進(jìn)行含量測(cè)定，或 是采用紙色譜分析（PC)對(duì)其進(jìn)行分析鑒定；而對(duì)于1，3-丙酮二羧酸的測(cè)定或鑒別方法以 及α-酮戊二酸和1，3-丙酮二羧酸之間的區(qū)分鑒別方法卻少有報(bào)道。因此，特別需要發(fā)明 一種鑒定效果好，且操作簡(jiǎn)便快速、結(jié)果容易判斷的方法來(lái)鑒別這兩種物質(zhì)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明旨在為脂肪族鏈狀同分異構(gòu)體α -酮戊二酸和1，3-丙酮二羧酸提供一種 新穎且方便快捷的區(qū)分鑒別方法，即以四氮雜十四環(huán)二烯鎳配合物[NiL] (ClO4)2催化的非 線性化學(xué)體系對(duì)α -酮戊二酸和1，3-丙酮二羧酸的鑒別方法，本鑒別方法是基于該配合物 催化的非線性化學(xué)體系（即振蕩體系）對(duì)脂肪族鏈狀同分異構(gòu)體的敏銳響應(yīng)而開(kāi)發(fā)的一種 電化學(xué)振蕩體系法。具體地說(shuō)是將相同濃度待鑒別樣品加入到振蕩體系中，根據(jù)待鑒別樣 品對(duì)振蕩體系所產(chǎn)生的振蕩響應(yīng)（即振蕩圖譜的變化），實(shí)現(xiàn)對(duì)待鑒別樣品的定性分析。
[0005] 本發(fā)明解決技術(shù)問(wèn)題，采用如下技術(shù)方案：
[0006] 本發(fā)明脂肪族鏈狀同分異構(gòu)體α -酮戊二酸和1，3-丙酮二羧酸的鑒別方法，其特 點(diǎn)在于：
[0007] 以二次蒸餾水為溶劑，配制待鑒別樣品的溶液；
[0008] 應(yīng)用"H2S04-KI03-[NiL] (ClO4)2-MA-H2O/非線性化學(xué)振蕩體系作為鑒別溶液，記錄 振蕩體系的振蕩圖譜，任意一個(gè)穩(wěn)定的電位最低點(diǎn)處，向振蕩體系中加入待鑒別樣品的溶 液，根據(jù)待鑒別樣品對(duì)振蕩體系所產(chǎn)生的振蕩響應(yīng)，實(shí)現(xiàn)對(duì)待鑒別樣品的定性分析；
[0009] 所述待鑒別樣品為α -酮戊二酸或1，3-丙酮二羧酸；
[0010] 在向振湯體系中加入待鑒別樣品的洛液后，右待鑒別樣品使振湯體系的振湯振幅 先增大再減小，則所述待鑒別樣品為1，3-丙酮二羧酸，而若待鑒別樣品對(duì)振蕩體系幾乎沒(méi) 有影響，則所述待鑒別樣品為α-酮戊二酸。
[0011] 其中振蕩產(chǎn)生的任意一個(gè)穩(wěn)定的電位最低點(diǎn)是指振蕩產(chǎn)生的第3~25個(gè)電位最 低點(diǎn)中的任意一個(gè)。
[0012] 本發(fā)明所稱的四氮雜十四環(huán)二烯鎳配合物是5, 7, 7, 12, 14, 14-六甲 基-1，4, 8, 11-四氮雜十四-4, 11-二烯為配體的四氮雜大環(huán)鎳（II)配合物，結(jié)構(gòu)式如 式（1)所示，并記作[NiL] (ClO4)2, L 即為 5, 7, 7, 12, 14, 14-六甲基-1，4, 8, 11-四氮雜 十四-4, 11-二烯；
[0013]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種脂肪族鏈狀同分異構(gòu)體a-酮戊二酸和1，3-丙酮二羧酸的鑒別方法，其特征在 于： 以二次蒸餾水為溶劑，配制待鑒別樣品的溶液； 應(yīng)用"H2S04-KI03-[NiL] (ClO4)2-MA-H2O2"非線性化學(xué)振蕩體系作為鑒別溶液，記錄振蕩 體系的振蕩圖譜，在振蕩產(chǎn)生的任意一個(gè)穩(wěn)定的電位最低點(diǎn)處，向振蕩體系中加入待鑒別 樣品的溶液，根據(jù)待鑒別樣品對(duì)振蕩體系所產(chǎn)生的振蕩響應(yīng)，實(shí)現(xiàn)對(duì)待鑒別樣品的定性分 析； [NiL] (ClO4)2中L為 5, 7, 7, 12, 14, 14-六甲基-1，4, 8, 11-四氮雜十四-4, 11-二烯； 鑒別溶液中各組分的摩爾濃度為：硫酸〇? 00125-0. 045mol/L、碘酸鉀0? 01-0. 028mol/ L、[NiL](C104)22.16XKT4-L51Xl(T3m〇l/L、丙二酸 0.03-0.25mol/L、過(guò)氧化氫 0. 8-1. 8mol/L； 所述待鑒別樣品為a-酮戊二酸或1，3-丙酮二羧酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的區(qū)分鑒別方法，其特征在于： 在向振蕩體系中加入待鑒別樣品的溶液后，若振蕩體系的振蕩振幅先增大再減小，則 所述待鑒別樣品為1，3-丙酮二羧酸；若對(duì)振蕩體系沒(méi)有影響，則所述待鑒別樣品為a-酮 戊二酸。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的區(qū)分鑒別方法，其特征在于：所述振蕩產(chǎn)生的任意一個(gè) 穩(wěn)定的電位最低點(diǎn)是指振蕩產(chǎn)生的第3~25個(gè)電位最低點(diǎn)中的任意一個(gè)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鑒別方法，其特征在于：鑒別溶液中各組分的摩爾濃 度為：硫酸 〇.〇25mol/L、碘酸鉀 0.02275mol/L、[NiL] (C104)26.4875Xl(T4mol/L、丙二酸 0? 175mol/L、過(guò)氧化氫I. 4mol/L。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鑒別方法，其特征在于：待鑒別樣品在鑒別溶液中的可 鑒別濃度范圍為 5.OX10_6-6.OXl(T4mol/L。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種脂肪族鏈狀同分異構(gòu)體α-酮戊二酸和1,3-丙酮二羧酸的鑒別方法，其特征在于：應(yīng)用“H2SO4-KIO3-[NiL](ClO4)2-MA-H2O2”非線性化學(xué)振蕩體系作為鑒別溶液，根據(jù)脂肪族鏈狀同分異構(gòu)體對(duì)該體系所產(chǎn)生的振蕩響應(yīng)，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對(duì)脂肪族鏈狀同分異構(gòu)體的區(qū)分鑒別；[NiL](ClO4)2中L為5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮雜十四-4,11-二烯。本鑒定方法所提供的振蕩圖譜更具直觀性，不僅可以方便快捷地鑒別出脂肪族鏈狀同分異構(gòu)體α-酮戊二酸和1,3-丙酮二羧酸，還可以廣泛地應(yīng)用于其他同分異構(gòu)體中，而且設(shè)備簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確度高、易于操作和觀察。
【IPC分類】G01N27-26
【公開(kāi)號(hào)】CN104730127
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510149369
【發(fā)明人】胡剛, 張宇, 胡娟娟, 胡彥旸, 劉婷婷, 胡林, 宋繼梅
【申請(qǐng)人】安徽大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2015年3月31日