一種檢測(cè)土壤中鄰苯二甲酸酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域，提供了一種氣流吹掃式微注射萃取器聯(lián)合氣相色譜檢測(cè)土壤中的鄰苯二甲酸酯的方法。本發(fā)明使用氣流吹掃式微注射器直接萃取土壤中鄰苯二甲酸酯，優(yōu)化了該儀器的萃取溶劑、氮?dú)饬魉?、萃取溫度、萃取時(shí)間等各項(xiàng)參數(shù)，確定了土壤中鄰苯二甲酸酯的最佳萃取條件：萃取溶劑為正己烷/丙酮(1:1，V:V)，氮?dú)饬魉?mL/min，加熱溫度280℃，冷凝溫度?4℃，萃取時(shí)間4min。同時(shí)結(jié)合氣相色譜對(duì)方法的檢出限、標(biāo)準(zhǔn)曲線、回收率、精密度、準(zhǔn)確度等效能指標(biāo)進(jìn)行評(píng)價(jià)，并對(duì)實(shí)際樣本進(jìn)行檢測(cè)。該方法萃取時(shí)間短、所需樣品少，具有快速、簡(jiǎn)便、自動(dòng)化的特點(diǎn)，能滿足土壤中鄰苯二甲酸酯的批量檢測(cè)。
【專利說明】
一種檢測(cè)土壤中鄰苯二甲酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域，涉及到環(huán)境中有機(jī)污染物的檢測(cè)，具體涉及到氣流吹 掃式微注射萃取器聯(lián)合氣相色譜檢測(cè)土壤中的鄰苯二甲酸酯。
【背景技術(shù)】
[0002] 鄰苯二甲酸酯類(PAEs)也稱酞酸酯，是一種重要的增塑劑。由于其具有性質(zhì)穩(wěn)定、 極性適中以及生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、原料易得、成本低廉等特點(diǎn)，因而在塑料行業(yè)和日用化工行業(yè) 得以廣泛應(yīng)用。PAEs在塑料制品中并沒有與高聚物分子形成共價(jià)鍵，而是通過范德華力和 氫鍵與高聚物分子連接。隨著時(shí)間推移，PAEs可從塑料制品中慢慢泄露出來，通過生物富集 作用進(jìn)入食物鏈，干擾血液中正常激素，影響機(jī)體的生長(zhǎng)、發(fā)育甚至生殖。美國(guó)國(guó)家環(huán)保署 將鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲 酸丁基芐基酯(BBP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基）己基酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DnOP)六 種PAEs列為優(yōu)先控制污染物。伴隨著工業(yè)的發(fā)展，土壤中PAEs污染問題日益突出，如何從土 壤中萃取PAEs并快速檢測(cè)尤為重要。
[0003] 傳統(tǒng)的前處理方法為索氏提取、超聲萃取以及層析柱萃取，由于其操作復(fù)雜，萃取 時(shí)間長(zhǎng)，所需樣品量大，很難進(jìn)行大規(guī)模、實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)。氣流吹掃微注射器萃取器(GP-MSE)是 一種新型的樣品前處理方法，其原理與色譜的工作原理相似，置于樣品管中的待測(cè)物質(zhì)，在 加熱器的作用下加熱揮發(fā)，在惰性氣體的驅(qū)使下，通過微量注射器針頭進(jìn)入針筒內(nèi)，最終， 通過冷凝器的冷凝，目標(biāo)物被注射器里的萃取溶劑定量捕集，而惰性氣體則進(jìn)入大氣環(huán)境， 實(shí)現(xiàn)目標(biāo)物在萃取相和氣相中的分離。該萃取方法在中藥真?zhèn)舞b別、土壤中有機(jī)物的鑒定 都有小范圍應(yīng)用。鑒于此，本發(fā)明依托氣流吹掃式微注射萃取器聯(lián)合氣相色譜(GC)，對(duì)土壤 中鄰苯二甲酸酯進(jìn)行萃取、分析和鑒定，實(shí)現(xiàn)土壤中PAEs的快速、高效、大批量檢測(cè)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的任務(wù)是提供一種檢測(cè)土壤中鄰苯二甲酸酯的方法，具體是建立一種氣流 吹掃式微注射萃取器聯(lián)合氣相色譜(GP-MSE/GC)測(cè)定土壤中鄰苯二甲酸酯的方法，使其具 有萃取時(shí)間短、所需樣品少、快速、簡(jiǎn)便、自動(dòng)化的特點(diǎn)，能滿足土壤中PAEs的批量檢測(cè)等特 點(diǎn)。
[0005] 實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)方案是:本發(fā)明提供的檢測(cè)土壤中鄰苯二甲酸酯的方法，包括 以下步驟：
[0006] 步驟一、制備空白土壤樣品：本發(fā)明中空白土壤指的是空白無污染土壤。取地下深 層土壤，自然風(fēng)干后研磨過0.45mm篩，在600 °C下灼燒6h，冷卻后轉(zhuǎn)移至廣口瓶中儲(chǔ)存?zhèn)溆茫?上機(jī)分析后在待測(cè)組分出峰處無干擾峰，即作為空白土壤樣品；
[0007] 步驟二:優(yōu)化GP-MSE條件:精密稱取加標(biāo)濃度為10mg/kg的空白土壤樣品10mg，放 入GP-MSE的樣品管中，塞上PTFE墊，將100yL氣密性注射器通過微萃取儀冷凝器刺透PTFE 墊，針尖剛好穿過PTFE墊，依次優(yōu)化GP-MSE的萃取溶劑、氮?dú)饬魉?、萃取溫度、萃取時(shí)間等各 項(xiàng)參數(shù);優(yōu)化的GP-MSE萃取條件為:萃取溶劑為正己烷/丙酮（1:1，V: V)，氮?dú)饬魉?mL/min， 加熱溫度280°C，冷凝溫度_4°C，萃取時(shí)間4min。
[0008] 步驟三:繪制鄰苯二甲酸酯校準(zhǔn)曲線:將鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液及內(nèi)標(biāo)液(苯甲酸 芐酯），添加到空白土壤樣品中，制成一系列濃度為0.1，0.2,0.5,2.5,20,50,100mg/kg的空 白土壤加標(biāo)樣本，用GP-MSE進(jìn)行萃取，依據(jù)步驟二優(yōu)化的條件設(shè)置儀器參數(shù)，待萃取過程結(jié) 束后，將含有萃取溶劑的微量注射器，直接插入氣相色譜儀的手動(dòng)進(jìn)樣口，以峰面積Y對(duì)濃 度C進(jìn)行線性回歸并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0009] 步驟四：實(shí)際土壤中PAEs含量的檢測(cè)：以梅花狀布點(diǎn)，采集地表下15~20cm土壤， 去除雜物，置于棕色玻璃瓶中，土壤樣品經(jīng)過自然風(fēng)干后，研磨并過60目篩，分析時(shí)稱取 l〇mg樣品填裝入樣品槽中，封上進(jìn)樣墊，將l〇〇yL微注射器經(jīng)冷凝裝置垂直插入樣品槽中， 至隔墊下適當(dāng)位置，萃取結(jié)束后進(jìn)入氣相色譜檢測(cè)，得到待測(cè)物峰面積，依據(jù)步驟三所繪制 的標(biāo)準(zhǔn)曲線，獲取實(shí)際樣品中PAEs的含量。
[0010]本發(fā)明方法土壤中六種鄰苯二甲酸酯的加標(biāo)回收率范圍為84.52%~94.47%，相 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于15%。該方法操作簡(jiǎn)單、省時(shí)、回收率高，可用于土壤中鄰苯二甲酸酯的 檢測(cè)分析。
[0011] 本發(fā)明使用GP-MSE直接萃取土壤中六種鄰苯二甲酸酯，優(yōu)化GP-MSE的萃取溶劑、 氮?dú)饬魉?、萃取溫度、萃取時(shí)間等各項(xiàng)參數(shù)，同時(shí)結(jié)合氣相色譜對(duì)方法的檢出限、標(biāo)準(zhǔn)曲線、 回收率、精密度、準(zhǔn)確度等效能指標(biāo)進(jìn)行評(píng)價(jià)，并對(duì)實(shí)際樣本進(jìn)行檢測(cè)。
[0012]本發(fā)明提供的GP-MSE聯(lián)合GC測(cè)定土壤中鄰苯二甲酸酯的方法，主要包括以下兩部 分內(nèi)容：
[0013]內(nèi)容一:優(yōu)化GP-MSE的萃取條件。
[0014]內(nèi)容二:對(duì)GP-MSE結(jié)合GC測(cè)定土壤中的PAEs進(jìn)行方法學(xué)評(píng)價(jià)。
[0015]內(nèi)容一中所述的對(duì)GP-MSE萃取條件的優(yōu)化主要包括(萃取溶劑、氮?dú)饬魉佟⑤腿?度、萃取時(shí)間）四方面。
[0016] 1.萃取溶劑對(duì)回收率的影響
[0017]六種鄰苯二甲酸酯的極性范圍廣，相互間有很大差別。其中DMP、DEP最強(qiáng)，BBP、DBP 為中等極性，DEHP極性最弱。為使六種物質(zhì)都達(dá)到最佳的萃取效果，選擇合適的萃取溶劑致 關(guān)重要。本文根據(jù)PAEs的特性以及參考文獻(xiàn)推薦，以甲醇，丙酮，正己烷/丙酮（1:1，V:V)和 正己烷作為備選萃取溶劑，進(jìn)行回收率比較。
[0018] 根據(jù)實(shí)驗(yàn)精密稱取加標(biāo)濃度為l〇mg/kg的空白土壤樣品10mg，放入樣品管中，塞上 PTFE墊。將100yL氣密性注射器通過微萃取儀冷凝器刺透PTFE墊，針尖剛好穿過PTFE墊即 可。加入10此不同組合的萃取劑，通入氮?dú)猓O(shè)定冷凝和加熱溫度后進(jìn)行萃取。不同萃取溶 劑對(duì)回收率的比較見圖1。結(jié)果表明，以正己烷/丙酮（1:1，V:V)作為萃取溶劑，得到的回收 率最高。
[0019] 2.氮?dú)饬魉賹?duì)萃取回收率的影響
[0020] 氮?dú)饬魉僖彩怯绊戄腿r(shí)間和萃取效率的一個(gè)重要因素。在萃取系統(tǒng)中通入惰性 氣體推動(dòng)揮發(fā)性目標(biāo)物的運(yùn)動(dòng)，加快了流動(dòng)速度，減少了目標(biāo)物向萃取溶劑轉(zhuǎn)移的運(yùn)動(dòng)時(shí) 間，也可以保護(hù)不穩(wěn)定的目標(biāo)物。GP-MSE萃取系統(tǒng)通入氮?dú)夂?，氮?dú)庠诟邷叵麓祾邩悠分械?揮發(fā)性、半揮發(fā)性目標(biāo)物進(jìn)入液相微萃取系統(tǒng)溶劑相，從而縮短萃取時(shí)間，提高萃取效率， 實(shí)現(xiàn)目標(biāo)物的富集。為了研究氣體流量對(duì)萃取效率的影響，本實(shí)驗(yàn)考察了氮?dú)饬魉僭趌mL/ min，1.5mL/min，2mL/min，2.5mL/min 和 3mL/min 對(duì)萃取效率的影響。結(jié)果見圖 2。
[0021]結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨著氣流變化，目標(biāo)物的回收率并沒隨著氣流值的增大而增大。表明微 富集系統(tǒng)通入氣體后，從樣品中揮發(fā)的大部分目標(biāo)物幾乎徹底進(jìn)入了萃取溶劑相，增大氣 流量并不能使目標(biāo)回收率產(chǎn)生顯著變化。氣流過大反而會(huì)使萃取液會(huì)迸濺，分析物損失且 實(shí)驗(yàn)精密度差。最終，本實(shí)驗(yàn)選擇2mL/min作為最佳的氮?dú)饬魉贄l件。
[0022] 3.不同萃取溫度對(duì)回收率的影響
[0023]樣品溫度也是影響萃取效率的重要因素，改變樣品的加熱溫度也會(huì)改變樣品中目 標(biāo)物的萃取效率。樣品溫度升高，樣品中分子運(yùn)動(dòng)加劇，目標(biāo)分析物的擴(kuò)散速度增大，進(jìn)入 液相微萃取相的速度加快，可以縮短萃取時(shí)間。但如果溫度過高會(huì)使部分PAEs揮發(fā)，也會(huì)加 劇萃取劑的溶解損失。提高樣品的加熱溫度，可以顯著的提高目標(biāo)物的富集效率，目標(biāo)物的 回收率隨著樣品溫度的升高而增加。而且沸點(diǎn)越高的化合物，富集效果越明顯，結(jié)果見圖3 (A)。本實(shí)驗(yàn)同時(shí)考察了制冷溫度對(duì)萃取效率的影響，結(jié)果見圖3(B)。最終選擇280°C為加熱 溫度，-4 °C為制冷溫度。
[0024] 4.不同萃取時(shí)間對(duì)回收率的影響
[0025]萃取時(shí)間是影響萃取效率的另一個(gè)重要因素。合適的萃取時(shí)間會(huì)使目標(biāo)分析物達(dá) 到最高的萃取效率，再延長(zhǎng)萃取時(shí)間則會(huì)導(dǎo)致有機(jī)溶劑的損失。本實(shí)驗(yàn)考察了萃取時(shí)間為2 ~6min時(shí)對(duì)萃取效率的影響。結(jié)果顯如圖4所示，在2~4分鐘時(shí)，萃取效率隨著萃取時(shí)間的 增加而明顯增加，當(dāng)萃取時(shí)間大于4min時(shí)萃取效率基本不變，甚至略有降低?？赡苡捎跁r(shí)間 過長(zhǎng)，部分PAEs揮發(fā)，萃取回收率下降。
[0026]通過對(duì)相關(guān)條件的優(yōu)化，最終確定儀器的最佳參數(shù)為:萃取溶劑正己烷/丙酮（1: 1，v:v)，氮?dú)饬魉?mL/min，加熱溫度280°C，冷凝溫度-4°c，萃取時(shí)間4min。
[0027]內(nèi)容二中所述的GP-MSE/GC測(cè)定土壤中PAEs的方法學(xué)評(píng)價(jià)主要包括檢獅艮、標(biāo)準(zhǔn) 曲線、回收率、準(zhǔn)確度、精密度等各項(xiàng)指標(biāo)。本發(fā)明以苯甲酸芐酯(BB)為加標(biāo)樣品，制成一系 列濃度為〇. 1，〇. 2，0.5，2.5，20，50，100mg/kg的空白土壤加標(biāo)樣本，測(cè)得六種PAEs的相關(guān)系 數(shù)(R2)在0.965~0.985之間，L0D為0.02~0.04mg/kg。采用平行加標(biāo)回收率同時(shí)測(cè)量實(shí)驗(yàn) 方法的準(zhǔn)確度和精密度，證實(shí)六種鄰苯二甲酸酯在土壤中回收率的范圍為84.52 %~ 94.47%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為6.15%~11.31 %。通過與超聲萃取、索氏提取傳統(tǒng)方法進(jìn) 行比較，證實(shí)GP-MSE操作簡(jiǎn)單，耗時(shí)短，溶劑用量少。
[0028]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:縮短了樣品的萃取時(shí)間（4min)，減少了溶劑使用量（lOyL)，減 輕對(duì)操作人員健康和環(huán)境的危害，可以減少由于不同人員操作及樣品多次轉(zhuǎn)移帶來的誤 差，具有快速、簡(jiǎn)便、自動(dòng)化的特點(diǎn)。
【附圖說明】
[0029] 圖1.為不同萃取溶劑對(duì)萃取回收率的影響。實(shí)驗(yàn)精密稱取加標(biāo)濃度為10mg/kg的 空白土壤樣品10mg，放入樣品管中，以甲醇、丙酮、正己烷和正己烷/丙酮（1:1，V:V)作為備 選萃取溶劑，進(jìn)行回收率比較，結(jié)果表明，以正己烷/丙酮（1:1，V:V)作為萃取溶劑，得到的 回收率最高。
[0030] 圖2.為不同氮?dú)饬魉賹?duì)萃取回收率的影響。本發(fā)明考察了氮?dú)饬魉僭趌mL/min， I. 5mL/min，2mL/min，2.5mL/min和3mL/min對(duì)萃取效率的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)氣流增加，萃取效 率逐漸升高，但氣流過大反而會(huì)使萃取液會(huì)迸濺，分析物損失且實(shí)驗(yàn)精密度差，最終選擇 2mL/min作為最佳的氮?dú)饬魉贄l件。
[0031]圖3為不同萃取溫度對(duì)萃取回收率的影響。其中A圖為加熱溫度對(duì)萃取回收率的影 響，B圖為冷凝溫度對(duì)萃取回收率的影響。最終選擇280°C為加熱溫度，_4°C為制冷溫度。 [0032]圖4為不同萃取時(shí)間對(duì)萃取回收率的影響。本研究考察了萃取時(shí)間為2~6min時(shí)對(duì) 萃取效率的影響，在2~4min時(shí)，萃取效率隨著萃取時(shí)間的增加而明顯增加，當(dāng)萃取時(shí)間大 于4min時(shí)萃取效率基本不變，最終萃取時(shí)間定為4min。
【具體實(shí)施方式】：
[0033]下面結(jié)合實(shí)際土壤樣品對(duì)GP-MSE/GC測(cè)定PAEs的方法作出詳細(xì)說明。
[0034] 實(shí)施例1 .GP-MSE/GC測(cè)定土壤中PAEs標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。
[0035]具體實(shí)施步驟:將六種PAEs的混標(biāo)溶液及內(nèi)標(biāo)液添加到空白土壤樣品中。制成一 系列濃度為〇. 1，〇. 2，0.5，2.5，20，50，100mg/kg的空白土壤加標(biāo)樣本。采取上述方法，用GP-MSE進(jìn)行萃取，并結(jié)合GC進(jìn)行檢測(cè)，以峰面積Y對(duì)濃度C進(jìn)行線性回歸并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。六種 鄰苯二甲酸酯所得線性范圍、回歸方程、相關(guān)系數(shù)、最低檢出限如下表1。
[0036] 表1 .GP-MSE/GC測(cè)定土壤中PAEs標(biāo)準(zhǔn)系列分析
[0037]
[0038] 實(shí)施例2 .GP-MSE/GC測(cè)定土壤中PAEs準(zhǔn)確度和精密度的評(píng)價(jià)
[0039] 具體實(shí)施步驟:本發(fā)明采用平行加標(biāo)回收率衡量實(shí)驗(yàn)方法的準(zhǔn)確度和精密度。取 空白土壤10g，加入100yg鄰苯二甲酸酯混標(biāo)，則樣品的加標(biāo)濃度為10mg/g。采用GP-MSE/GC 方法對(duì)鄰苯二甲酸酯的含量進(jìn)行測(cè)定。萃取條件為:萃取時(shí)間4min，氮?dú)饬魉?.0mL/min，萃 取溶劑正己烷/丙酮（1:1，V:V)10yL。平行6次測(cè)定其回收率的平均值，結(jié)果見表2。六種鄰苯 二甲酸酯在土壤中回收率的范圍為84.52%~94.47%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD)為6.15%~ II. 31%〇
[0040] 表2.GP-MSE/GC測(cè)定土壤中鄰苯二甲酸酯的準(zhǔn)確度和精密度
[0041]
[0043] 實(shí)施例3. GP-MSE/GC測(cè)定實(shí)際土壤中PAEs的含量
[0044] 3.1.樣本采集
[0045] 土壤樣品采集于2013年8月份，采集點(diǎn)位于湖北省中部某地，地勢(shì)平坦。采集地表 下15~20cm 土壤4份，去除雜物后，置于棕色玻璃瓶中，4°C保存至前處理時(shí)使用。
[0046] 為避免樣品污染，在整個(gè)采樣過程中未使用任何塑料設(shè)備。所有的玻璃器皿使用 前先用重鉻酸鉀和硫酸的混合液浸泡12h，去離子水洗凈后400 °C烘干8h，玻璃塞蓋緊，再用 鋁箱包裹嚴(yán)實(shí)。層析硅膠和脫脂棉等均用二氯甲烷進(jìn)行索氏抽提12h后，烘干備用。
[0047] 3.2.樣品萃取
[0048] 土壤樣品經(jīng)過自然風(fēng)干后，研磨并過60目篩，分析時(shí)稱取10mg樣品填裝入樣品槽 中，封上進(jìn)樣墊，將l〇〇yL微注射器經(jīng)冷凝裝置垂直插入樣品槽中，至隔墊下適當(dāng)位置，向注 射器中加入l〇yL正己烷/丙酮（1:1，V:V)溶劑，設(shè)置儀器的參數(shù):氮?dú)饬魉?mL/min，加熱溫 度280°C，冷凝溫度_4°C，萃取時(shí)間4min。
[0049] 3.3氣相色譜條件
[0050] 氣象色譜儀為安捷倫7890，色譜柱為DB-5石英毛細(xì)管色譜柱(30m X 0.25mm X 0.25 μπι)，載氣為氫氣，流速為30mL/min，空氣流量400mL/min，尾吹氣流量(N2)25mL/min。進(jìn)樣口 溫度280°C，檢測(cè)器溫度280°C。色譜柱升溫程序?yàn)槌跏紲囟?00°C，以10°C/min升至310°C。 [0051] 3.4測(cè)定結(jié)果及分析
[0052]根據(jù)實(shí)施例1繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線，四份土壤樣本的測(cè)定結(jié)果見表3。樣品中都檢測(cè)到 了 DEP，DBP，BBP和DEHP，樣品1及樣品4中未檢測(cè)出DnOP。土壤6種PAEs的平均濃度DnOP〈DMP〈 DBP〈DEP〈BBP〈DEHP，這種趨勢(shì)與臺(tái)州地區(qū)[1]及貴州地區(qū)[2]的土壤分布趨勢(shì)類似。該結(jié)果除 了與土壤的理化性質(zhì)和環(huán)境條件相關(guān)外，還與鄰苯二甲酸酯化合物的性質(zhì)有關(guān)。DnOP和DMP 等短鏈的PAEs水溶性較高，辛醇-水分配系數(shù)小，易被生物降解或通過揮發(fā)、淋溶、植物吸收 等途徑消失;DH1P等長(zhǎng)鏈PAEs水溶性低，辛醇-水分配系數(shù)大，易被土壤吸附、累積，在土壤 中的含量較高 [3]，另外還可能因?yàn)镈EHP是應(yīng)用最廣泛的塑料添加劑。
[0053]本發(fā)明以GP-MSE為前處理方法，優(yōu)化了儀器各項(xiàng)參數(shù)。最終確定儀器的最佳參數(shù) 為:萃取溶劑正己烷/丙酮（1:1，V: V)，氮?dú)饬魉?mL/min，加熱溫度280°C，冷凝溫度-4°c，萃 取時(shí)間4min。最后結(jié)合GC對(duì)土壤樣本中6種鄰苯二甲酸酯進(jìn)行了分析。測(cè)得土壤中六種PAEs 的加標(biāo)回收率范圍為84.52 %~94.47 %，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于15 %。結(jié)果證明該方法操作 簡(jiǎn)單、省時(shí)、回收率高，可用于土壤中PAEs的檢測(cè)分析。下一階段，將對(duì)此方法進(jìn)一步推廣， 使其運(yùn)用到土壤樣本的批量監(jiān)測(cè)中。
[0054] 表3.GP-MSE/GC測(cè)定實(shí)際土壤中的鄰苯二甲酸酯(加入內(nèi)標(biāo)，10mg/kg)
[0055]
[0056] 參考文獻(xiàn)：
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【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種檢測(cè)土壤中鄰苯二甲酸酯的方法，包括以下步驟： 步驟一、制備空白土壤樣品：取地下深層土壤，自然風(fēng)干后研磨過0.45mm篩，在600 °C下 灼燒6h，冷卻后轉(zhuǎn)移至廣口瓶中儲(chǔ)存?zhèn)溆?，上機(jī)分析后在待測(cè)組分出峰處無干擾峰，即作為 空白土壤樣品； 步驟二:優(yōu)化GP-MSE條件:精密稱取加標(biāo)濃度為1 Omg/kg的空白土壤樣品1 Omg，放入GP-MSE的樣品管中，塞上PTFE墊，將100yL氣密性注射器通過微萃取儀冷凝器刺透PTFE墊，針尖 剛好穿過PTFE墊，依次優(yōu)化GP-MSE的萃取溶劑、氮?dú)饬魉?、萃取溫度、萃取時(shí)間等各項(xiàng)參數(shù)； 步驟三：繪制鄰苯二甲酸酯校準(zhǔn)曲線：將鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液及內(nèi)標(biāo)液（苯甲酸芐 酯），添加到空白土壤樣品中，制成一系列濃度為0.1，0.2,0.5,2.5,20,50，100mg/kg的空白 土壤加標(biāo)樣本，用GP-MSE進(jìn)行萃取，依據(jù)步驟二優(yōu)化的條件設(shè)置儀器參數(shù)，待萃取過程結(jié)束 后，將含有萃取溶劑的微量注射器，直接插入氣相色譜儀的手動(dòng)進(jìn)樣口，以峰面積Y對(duì)濃度C 進(jìn)行線性回歸并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線； 步驟四：實(shí)際土壤中PAEs含量的檢測(cè)：以梅花狀布點(diǎn)，采集地表下15~20cm土壤，去除 雜物，置于棕色玻璃瓶中，土壤樣品經(jīng)過自然風(fēng)干后，研磨并過60目篩，分析時(shí)稱取10mg樣 品填裝入樣品槽中，封上進(jìn)樣墊，將l〇〇yL微注射器經(jīng)冷凝裝置垂直插入樣品槽中，至隔墊 下適當(dāng)位置，萃取結(jié)束后進(jìn)入氣相色譜檢測(cè)，得到待測(cè)物峰面積，依據(jù)步驟三所繪制的標(biāo)準(zhǔn) 曲線，獲取實(shí)際樣品中PAEs的含量。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，優(yōu)化的GP-MSE萃取條件為：萃取溶劑為正 己烷/丙酮（1:1，V:V)，氮?dú)饬魉?mL/min，加熱溫度280°C，冷凝溫度_4°C，萃取時(shí)間4min。
【文檔編號(hào)】G01N30/06GK105974007SQ201610269952
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年4月27日
【發(fā)明人】吳微, 周宜開, 周峰, 王月
【申請(qǐng)人】華中科技大學(xué)