本發(fā)明屬于堿性燃料電池技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種使用三維泡沫鎳網(wǎng)作為集電體、PTFE為粘結(jié)劑、活性炭負(fù)載POM/介孔二氧化鈦為催化劑,采用輥壓法制備載POM/介孔二氧化鈦-活性炭-PTFE復(fù)合光催化陽(yáng)極及其制備方法。
背景技術(shù):
化石能源枯竭和環(huán)境污染嚴(yán)重危害了社會(huì)可持續(xù)發(fā)展和人類(lèi)健康。在過(guò)去的幾十年中,清潔可再生新能源的開(kāi)發(fā)利用吸引了大量研究。在各種新能源中,太陽(yáng)能、生物質(zhì)能、風(fēng)能、地?zé)崮艿榷季哂休^好的開(kāi)發(fā)潛力和應(yīng)用前景。而燃料電池是一種新的能源利用方式,通過(guò)陽(yáng)極和陰極的氧化還原反應(yīng)直接將燃料和氧化劑中的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,具有能力轉(zhuǎn)化效率高、環(huán)境污染小、模塊化強(qiáng)、負(fù)荷相應(yīng)快等優(yōu)點(diǎn),因此,研究燃料電池對(duì)于生物質(zhì)能源的利用,對(duì)解決人類(lèi)對(duì)能源的需求問(wèn)題具有十分重要的意義。
影響燃料電池能量輸出的因素包括陽(yáng)極陰極材料、電池底物、催化劑、交換膜等等,其中非常重要的一個(gè)因素就是陽(yáng)極催化劑的選擇。隨著堿性生物質(zhì)燃料電池技術(shù)的發(fā)展,陽(yáng)極催化劑的選擇也越來(lái)越多樣性。Cindy X.Zhao等人使用不會(huì)發(fā)生催化劑中毒的泡沫鎳做陰陽(yáng)極使電池性能提高了6倍;L.An等人使用了廉價(jià)的陰離子交換膜阻止氧氣通過(guò)陰極到達(dá)陽(yáng)極與之發(fā)生反應(yīng)來(lái)提高電池性能;Pinchas Schechner等人采用銀紡錘纖維作陽(yáng)極;Debika Basu等人將鉑、銣、活性炭經(jīng)超聲震蕩和水浴加熱后制成陽(yáng)極;目前陽(yáng)極催化劑仍以鉑、金等貴金屬最為常用,但是這類(lèi)催化劑價(jià)格昂貴,而且容易被毒化,失去催化活性。盡管研究發(fā)現(xiàn)鉑鈀合金、鉑鉛合金、鉑釕合金等作為催化劑可以降低成本和毒化幾率,但是仍然存在電池產(chǎn)電性能低等問(wèn)題。近幾年來(lái),人們發(fā)現(xiàn)將電池陽(yáng)極引入具有光電響應(yīng)的材料可以進(jìn)行光電催化,提高電池的產(chǎn)電性能,實(shí)現(xiàn)光能與化學(xué)能到電能的雙重轉(zhuǎn)化,已報(bào)道的光陽(yáng)極材料有TiO2、ZnO、SnO2、Fe2O3和WO3等各種形貌的納米結(jié)構(gòu)及其衍生復(fù)合物。金屬衍生復(fù)合物有能夠響應(yīng)自然光,催化活性高,無(wú)毒無(wú)害等優(yōu)點(diǎn),因此研究一種復(fù)合光催化陽(yáng)極對(duì)于提高電池效率,高效利用生物質(zhì)能源具有十分重要的意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
為了解決上述堿性燃料電池制備方法中存在的技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明提出一種一種用于堿性燃料電池的三維結(jié)構(gòu)光催化陽(yáng)極及其制備方法,采用輥壓法將復(fù)合光催化劑負(fù)載于三維結(jié)構(gòu)的泡沫鎳網(wǎng)上,通過(guò)自然光照射激發(fā)光陽(yáng)極的催化活性,使光能和化學(xué)能同時(shí)轉(zhuǎn)化為電能,提高了直接堿性燃料電池的性能以及穩(wěn)定性。
本發(fā)明通過(guò)以下的技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn):
一種用于堿性燃料電池的三維結(jié)構(gòu)光催化陽(yáng)極,該光催化陽(yáng)極的集電體采用三維結(jié)構(gòu)的泡沫鎳網(wǎng),該光催化陽(yáng)極采用輥壓法在所述泡沫鎳網(wǎng)兩側(cè)制備催化層,具體由以下制備方法得到:
(1)將泡沫鎳網(wǎng)進(jìn)行超聲清洗并干燥,備用;將活性炭用蒸餾水加熱煮沸,離心后倒掉上層液體,再用蒸餾水清洗后進(jìn)行抽濾、干燥,密封后備用;
(2)將0~2質(zhì)量份的模板劑溶于25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇并在室溫下攪拌直至溶解,在快速攪拌的狀態(tài)下向以上溶液中依次加入4~12質(zhì)量份的鈦酸丁酯和3~10質(zhì)量份的經(jīng)步驟(1)預(yù)處理過(guò)的活性炭,混合均勻后再加入濃鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至1~5;
向調(diào)節(jié)PH值后的體系中加入3~9質(zhì)量份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%~40%的硅鎢酸水溶液,室溫下攪拌直至形成固態(tài)凝膠;
將形成的固態(tài)凝膠陳化24小時(shí)后,放入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中,先升溫至120℃并維持溫度,再升溫至150℃并維持溫度,冷卻后將所得灰色凝膠置于真空干燥箱中恒溫干燥,直到有機(jī)溶劑全部揮發(fā),研磨后置于馬弗爐中煅燒,所得灰色粉末即為載POM/介孔二氧化鈦-活性炭復(fù)合光催化劑;
(3)取4~8質(zhì)量份步驟(2)中得到的載POM/介孔二氧化鈦-活性炭復(fù)合光催化劑加入到25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇中,超聲攪拌至充分分散;然后逐滴加入1~6質(zhì)量份的質(zhì)量濃度為40%~60%的PTFE乳液;繼續(xù)超聲攪拌,使混合物混合均勻;
(4)將步驟(3)得到的混合物放入恒溫水浴中進(jìn)行加熱而使其保持沸騰狀態(tài),并不斷進(jìn)行攪拌,直至混合物成為能夠用玻璃棒挑起的粘稠膏狀物質(zhì);將上述粘稠膏狀物質(zhì)揉捏均勻并輥壓成兩個(gè)厚度為0.5~0.7mm的薄片;
(5)將步驟(4)得到的兩個(gè)薄片平鋪在步驟(1)預(yù)處理過(guò)的泡沫鎳網(wǎng)兩側(cè),輥壓固定成總厚度為1.2~1.6mm的復(fù)合層,并放于馬弗爐中煅燒,即可制得載POM/介孔二氧化鈦-活性炭-PTFE復(fù)合光陽(yáng)極。
一種用于堿性燃料電池的三維結(jié)構(gòu)光催化陽(yáng)極的制備方法,該光催化陽(yáng)極的集電體采用三維結(jié)構(gòu)的泡沫鎳網(wǎng),該光催化陽(yáng)極采用輥壓法在所述泡沫鎳網(wǎng)兩側(cè)制備催化層,該方法按照以下步驟進(jìn)行:
(1)將泡沫鎳網(wǎng)進(jìn)行超聲清洗并干燥,備用;將活性炭用蒸餾水加熱煮沸,離心后倒掉上層液體,再用蒸餾水清洗后進(jìn)行抽濾、干燥,密封后備用;
(2)將0~2質(zhì)量份的模板劑溶于25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇并在室溫下攪拌直至溶解,在快速攪拌的狀態(tài)下向以上溶液中依次加入4~12質(zhì)量份的鈦酸丁酯和3~10質(zhì)量份的經(jīng)步驟(1)預(yù)處理過(guò)的活性炭,混合均勻后再加入濃鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至1~5;
向調(diào)節(jié)PH值后的體系中加入3~9質(zhì)量份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%~40%的硅鎢酸水溶液,室溫下攪拌直至形成固態(tài)凝膠;
將形成的固態(tài)凝膠陳化24小時(shí)后,放入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中,先升溫至120℃并維持溫度,再升溫至150℃并維持溫度,冷卻后將所得灰色凝膠置于真空干燥箱中恒溫干燥,直到有機(jī)溶劑全部揮發(fā),研磨后置于馬弗爐中煅燒,所得灰色粉末即為載POM/介孔二氧化鈦-活性炭復(fù)合光催化劑;
(3)取4~8質(zhì)量份步驟(2)中得到的載POM/介孔二氧化鈦-活性炭復(fù)合光催化劑加入到25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇中,超聲攪拌至充分分散;然后逐滴加入1~6質(zhì)量份的質(zhì)量濃度為40%~60%的PTFE乳液;繼續(xù)超聲攪拌,使混合物混合均勻;
(4)將步驟(3)得到的混合物放入恒溫水浴中進(jìn)行加熱而使其保持沸騰狀態(tài),并不斷進(jìn)行攪拌,直至混合物成為能夠用玻璃棒挑起的粘稠膏狀物質(zhì);將上述粘稠膏狀物質(zhì)揉捏均勻并輥壓成兩個(gè)厚度為0.5~0.7mm的薄片;
(5)將步驟(4)得到的兩個(gè)薄片平鋪在步驟(1)預(yù)處理過(guò)的泡沫鎳網(wǎng)兩側(cè),輥壓固定成總厚度為1.2~1.6mm的復(fù)合層,并放于馬弗爐中煅燒,即可制得載POM/介孔二氧化鈦-活性炭-PTFE復(fù)合光陽(yáng)極。
在上述用于堿性燃料電池的三維結(jié)構(gòu)光催化陽(yáng)極及其制備方法中:
步驟(1)中所述的不銹鋼網(wǎng)目數(shù)為30~80目;步驟(1)中不銹鋼網(wǎng)的超聲清洗并干燥的具體操作為:依次放入丙酮溶液、無(wú)水乙醇和蒸餾水中超聲清洗10min,再放入60℃干燥箱中干燥2h;步驟(1)中所述活性炭的預(yù)處理具體操作為:將活性炭用蒸餾水在100℃下加熱煮沸2小時(shí),離心后倒掉上層液體,再用蒸餾水清洗3次,之后用真空泵抽濾,放于100℃干燥箱中干燥4h。
步驟(2)中高壓反應(yīng)釜的程序升溫速度為2℃/min,在120℃和150℃時(shí)各保持2h;真空干燥溫度為100℃,馬弗爐的煅燒溫度為400℃,煅燒時(shí)間為3小時(shí)。
步驟(4)中恒溫水浴進(jìn)行加熱的溫度為85℃。
步驟(5)中馬弗爐中的煅燒溫度為350℃,煅燒時(shí)間為1h。
本發(fā)明的有益效果是:
本發(fā)明所提供的光催化陽(yáng)極及其制備方法,采用泡沫鎳網(wǎng)作為集電體,相比于其他集電體更加穩(wěn)固不易變形,而且價(jià)格低廉,降低了制作成本,適用于大規(guī)模生產(chǎn);泡沫鎳的三維結(jié)構(gòu)增加了催化劑與集電體的接觸面積,增加催化性能;采用能夠響應(yīng)自然光的載POM/介孔二氧化鈦-活性炭光催化劑,催化性能好,并且無(wú)毒無(wú)害;采用輥壓法將催化層壓入泡沫鎳網(wǎng),使得催化層中催化劑的負(fù)載量更加均勻,并且不易脫落,能夠形成結(jié)構(gòu)緊密的電極,提高電池的產(chǎn)電性能和穩(wěn)定性。
附圖說(shuō)明
圖1是本發(fā)明所提供的光催化陽(yáng)極的制備方法的流程示意圖;
圖2是堿性燃料電池及本發(fā)明的光催化陽(yáng)極結(jié)構(gòu)示意圖。
圖3是實(shí)施例1所制得光陽(yáng)極燃料電池的功率密度曲線圖。
圖4是實(shí)施例2所制得光陽(yáng)極燃料電池的功率密度曲線圖。
圖5是實(shí)施例3所制得光陽(yáng)極燃料電池的功率密度曲線圖。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述:
以下實(shí)施例可以使本專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員更全面的理解本發(fā)明,但不以任何方式限制本發(fā)明。
以下各實(shí)施例在進(jìn)行攪拌時(shí),使用超聲波清洗器的工作頻率為53kHz,超聲攪拌功率為200W,槽內(nèi)溫度設(shè)置為35℃。
實(shí)施例1:
(1)裁剪出8cm×8cm大小的泡沫鎳網(wǎng),將裁剪好的泡沫鎳網(wǎng)依次放入丙酮溶液(分析純)、無(wú)水乙醇(分析純)和蒸餾水中超聲清洗10min,再放入60℃干燥箱中干燥2h,備用。
將活性炭用蒸餾水在100℃下加熱煮沸兩小時(shí),離心后倒掉上層液體,再用蒸餾水清洗3次,之后用真空泵抽濾,放于100℃干燥箱中干燥4h。
(2)稱(chēng)取1質(zhì)量份的模板劑溶于25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇,室溫下攪拌直至溶解;在快速攪拌的狀態(tài)下向上述溶液中依次加入12質(zhì)量份的鈦酸丁酯和步驟(1)中預(yù)處理過(guò)的5質(zhì)量份的活性炭,混合均勻后加入濃鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至1;隨后向上述溶液體系中加入5質(zhì)量份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的硅鎢酸水溶液,室溫下攪拌5h直至形成固態(tài)凝膠;
所加入模板劑為P123(聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物)。
將形成的固態(tài)凝膠陳化24小時(shí),然后放入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中,以2℃/min的程序升溫速度至120℃保持2h,隨后升溫至150℃(2℃/min)保持2h;冷卻后,將所得灰色凝膠置于100℃的真空干燥箱中恒溫干燥,直到有機(jī)溶劑全部揮發(fā),研磨后放于400℃馬弗爐中煅燒3h,所得灰色粉末即為載POM/介孔二氧化鈦-活性炭復(fù)合光催化劑。
(3)取步驟(2)得到的復(fù)合光催化劑6質(zhì)量份加入到25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇中,超聲攪拌30min至充分分散;然后逐滴加入3質(zhì)量份的質(zhì)量濃度為60%的PTFE乳液,繼續(xù)超聲攪拌30min,使混合物混合均勻;
(4)將上述混合均勻的混合液體放入85℃恒溫水浴中進(jìn)行加熱而使其保持沸騰狀態(tài),并不斷進(jìn)行攪拌,直至混合物成為能夠用玻璃棒挑起的粘稠膏狀物質(zhì);將上述粘稠膏狀物質(zhì)揉捏均勻并輥壓成兩個(gè)厚度為0.6mm的薄片,且該薄片與步驟(1)預(yù)處理過(guò)的不銹鋼網(wǎng)同尺寸;
(5)將步驟(4)得到的兩個(gè)薄層平鋪在步驟(1)預(yù)處理過(guò)的泡沫鎳網(wǎng)兩側(cè),輥壓固定成總厚度為1.2mm復(fù)合層,并放于350℃的馬弗爐中煅燒1h,即可制得載POM/介孔二氧化鈦-活性炭-PTFE復(fù)合光陽(yáng)極。
該光陽(yáng)極應(yīng)用時(shí)根據(jù)堿性燃料電池結(jié)構(gòu)尺寸裁剪即可。圖3所示為本實(shí)施例所制得光催化陽(yáng)極的功率密度曲線,其最大功率密度為21.382W/m2。
實(shí)施例2:
(1)裁剪出8cm×8cm大小的泡沫鎳網(wǎng),將裁剪好的泡沫鎳網(wǎng)依次放入丙酮溶液(分析純)、無(wú)水乙醇(分析純)和蒸餾水中超聲清洗10min,再放入60℃干燥箱中干燥2h,備用。
將活性炭用蒸餾水在100℃下加熱煮沸兩小時(shí),離心后倒掉上層液體,再用蒸餾水清洗3次,之后用真空泵抽濾,放于100℃干燥箱中干燥4h。
(2)稱(chēng)取25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇,在快速攪拌的狀態(tài)下依次加入10質(zhì)量份的鈦酸丁酯和步驟(1)中預(yù)處理過(guò)的3質(zhì)量份的活性炭,混合均勻后加入濃鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至5;隨后向上述溶液體系中加入9質(zhì)量份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硅鎢酸水溶液,室溫下攪拌5h直至形成固態(tài)凝膠;
所加入模板劑為P123(聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物)。
將形成的固態(tài)凝膠陳化24小時(shí),然后放入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中,以2℃/min的程序升溫速度至120℃保持2h,隨后升溫至150℃(2℃/min)保持2h;冷卻后,將所得灰色凝膠置于100℃的真空干燥箱中恒溫干燥,直到有機(jī)溶劑全部揮發(fā),研磨后放于400℃馬弗爐中煅燒3h,所得灰色粉末即為載POM/介孔二氧化鈦-活性炭復(fù)合光催化劑。
(3)取步驟(2)得到的符合光催化劑4質(zhì)量份加入到25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇中,超聲攪拌30min至充分分散;然后逐滴加入1質(zhì)量份的質(zhì)量濃度為50%的PTFE乳液,繼續(xù)超聲攪拌30min,使混合物混合均勻;
(4)將上述混合均勻的混合液體放入85℃恒溫水浴中進(jìn)行加熱而使其保持沸騰狀態(tài),并不斷進(jìn)行攪拌,直至混合物成為能夠用玻璃棒挑起的粘稠膏狀物質(zhì);將上述粘稠膏狀物質(zhì)揉捏均勻并輥壓成兩個(gè)厚度為0.5mm的薄片,且該薄片與步驟(1)預(yù)處理過(guò)的不銹鋼網(wǎng)同尺寸;
(5)將步驟(4)得到的兩個(gè)薄層平鋪在步驟(1)預(yù)處理過(guò)的泡沫鎳網(wǎng)兩側(cè),輥壓固定成總厚度為1.4mm復(fù)合層,并放于350℃的馬弗爐中煅燒1h,即可制得載POM/介孔二氧化鈦-活性炭-PTFE復(fù)合光陽(yáng)極。
該光陽(yáng)極應(yīng)用時(shí)根據(jù)堿性燃料電池結(jié)構(gòu)尺寸裁剪即可。圖4所示為本實(shí)施例所制得光催化陽(yáng)極的功率密度曲線,其最大功率密度為18.249W/m2。
實(shí)施例3:
(1)裁剪出8cm×8cm大小的泡沫鎳網(wǎng),將裁剪好的泡沫鎳網(wǎng)依次放入丙酮溶液(分析純)、無(wú)水乙醇(分析純)和蒸餾水中超聲清洗10min,再放入60℃干燥箱中干燥2h,備用。
將活性炭用蒸餾水在100℃下加熱煮沸兩小時(shí),離心后倒掉上層液體,再用蒸餾水清洗3次,之后用真空泵抽濾,放于100℃干燥箱中干燥4h。
(2)稱(chēng)取2質(zhì)量份的模板劑溶于25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇,室溫下攪拌直至溶解;在快速攪拌的狀態(tài)下向上述溶液中依次加入9質(zhì)量份的鈦酸丁酯和步驟(1)中預(yù)處理過(guò)的10質(zhì)量份的活性炭,混合均勻后加入濃鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至2;隨后向上述溶液體系中加入3質(zhì)量份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的硅鎢酸水溶液,室溫下攪拌5h直至形成固態(tài)凝膠;
所加入模板劑為P123(聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物)。
將形成的固態(tài)凝膠陳化24小時(shí),然后放入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中,以2℃/min的程序升溫速度至120℃保持2h,隨后升溫至150℃(2℃/min)保持2h;冷卻后,將所得灰色凝膠置于100℃的真空干燥箱中恒溫干燥,直到有機(jī)溶劑全部揮發(fā),研磨后放于400℃馬弗爐中煅燒3h,所得灰色粉末即為POM/介孔二氧化鈦-活性炭復(fù)合光催化劑。
(3)取步驟(2)得到的符合光催化劑8質(zhì)量份加入到25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇中,超聲攪拌30min至充分分散;然后逐滴加入6質(zhì)量份的質(zhì)量濃度為60%的PTFE乳液,繼續(xù)超聲攪拌30min,使混合物混合均勻;
(4)將上述混合均勻的混合液體放入85℃恒溫水浴中進(jìn)行加熱而使其保持沸騰狀態(tài),并不斷進(jìn)行攪拌,直至混合物成為能夠用玻璃棒挑起的粘稠膏狀物質(zhì);將上述粘稠膏狀物質(zhì)揉捏均勻并輥壓成兩個(gè)厚度為0.6mm的薄片,且該薄片與步驟(1)預(yù)處理過(guò)的不銹鋼網(wǎng)同尺寸;
(5)將步驟(4)得到的兩個(gè)薄層平鋪在步驟(1)預(yù)處理過(guò)的不銹鋼網(wǎng)兩側(cè),輥壓固定成總厚度為1.2mm復(fù)合層,并放于350℃的馬弗爐中煅燒1h,即可制得載POM/介孔二氧化鈦-活性炭-PTFE復(fù)合光陽(yáng)極。
該光陽(yáng)極應(yīng)用時(shí)根據(jù)堿性燃料電池結(jié)構(gòu)尺寸裁剪即可。圖3所示為本實(shí)施例所制得光催化陽(yáng)極的功率密度曲線,其最大功率密度為16.929W/m2。
實(shí)施例4:
(1)裁剪出8cm×8cm大小的泡沫鎳網(wǎng),將裁剪好的泡沫鎳網(wǎng)依次放入丙酮溶液(分析純)、無(wú)水乙醇(分析純)和蒸餾水中超聲清洗10min,再放入60℃干燥箱中干燥2h,備用。
將活性炭用蒸餾水在100℃下加熱煮沸兩小時(shí),離心后倒掉上層液體,再用蒸餾水清洗3次,之后用真空泵抽濾,放于100℃干燥箱中干燥4h。
(2)稱(chēng)取1.5質(zhì)量份的模板劑溶于25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇,室溫下攪拌直至溶解;在快速攪拌的狀態(tài)下向上述溶液中依次加入8質(zhì)量份的鈦酸丁酯和步驟(1)中預(yù)處理過(guò)的7質(zhì)量份的活性炭,混合均勻后加入濃鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至1.5;隨后向上述溶液體系中加入7質(zhì)量份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的硅鎢酸水溶液,室溫下攪拌5h直至形成固態(tài)凝膠;
所加入模板劑為P123(聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物)。
將形成的固態(tài)凝膠陳化24小時(shí),然后放入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中,以2℃/min的程序升溫速度至120℃保持2h,隨后升溫至150℃(2℃/min)保持2h;冷卻后,將所得灰色凝膠置于100℃的真空干燥箱中恒溫干燥,直到有機(jī)溶劑全部揮發(fā),研磨后放于400℃馬弗爐中煅燒3h,所得灰色粉末即為載POM/介孔二氧化鈦-活性炭復(fù)合光催化劑。
(3)取步驟(2)得到的符合光催化劑5質(zhì)量份加入到25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇中,超聲攪拌30min至充分分散;然后逐滴加入5質(zhì)量份的質(zhì)量濃度為40%的PTFE乳液,繼續(xù)超聲攪拌30min,使混合物混合均勻;
(4)將上述混合均勻的混合液體放入85℃恒溫水浴中進(jìn)行加熱而使其保持沸騰狀態(tài),并不斷進(jìn)行攪拌,直至混合物成為能夠用玻璃棒挑起的粘稠膏狀物質(zhì);將上述粘稠膏狀物質(zhì)揉捏均勻并輥壓成兩個(gè)厚度為0.5mm的薄片,且該薄片與步驟(1)預(yù)處理過(guò)的不銹鋼網(wǎng)同尺寸;
(5)將步驟(4)得到的兩個(gè)薄層平鋪在步驟(1)預(yù)處理過(guò)的泡沫鎳網(wǎng)兩側(cè),輥壓固定成總厚度為1.0mm復(fù)合層,并放于350℃的馬弗爐中煅燒1h,即可制得載POM/介孔二氧化鈦-活性炭-PTFE復(fù)合光陽(yáng)極。
該光陽(yáng)極應(yīng)用時(shí)根據(jù)堿性燃料電池結(jié)構(gòu)尺寸裁剪即可。圖3所示為本實(shí)施例所制得光催化陽(yáng)極的功率密度曲線,其最大功率密度為15.753W/m2。
實(shí)施例5:
(1)裁剪出8cm×8cm大小的泡沫鎳網(wǎng),將裁剪好的泡沫鎳網(wǎng)依次放入丙酮溶液(分析純)、無(wú)水乙醇(分析純)和蒸餾水中超聲清洗10min,再放入60℃干燥箱中干燥2h,備用。
將活性炭用蒸餾水在100℃下加熱煮沸兩小時(shí),離心后倒掉上層液體,再用蒸餾水清洗3次,之后用真空泵抽濾,放于100℃干燥箱中干燥4h。
(2)稱(chēng)取1質(zhì)量份的模板劑溶于25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇,室溫下攪拌直至溶解;在快速攪拌的狀態(tài)下向上述溶液中依次加入6質(zhì)量份的鈦酸丁酯和步驟(1)中預(yù)處理過(guò)的4質(zhì)量份的活性炭,混合均勻后加入濃鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至3;隨后向上述溶液體系中加入6質(zhì)量份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的硅鎢酸水溶液,室溫下攪拌5h直至形成固態(tài)凝膠;
所加入模板劑為P123(聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物)。
將形成的固態(tài)凝膠陳化24小時(shí),然后放入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中,以2℃/min的程序升溫速度至120℃保持2h,隨后升溫至150℃(2℃/min)保持2h;冷卻后,將所得灰色凝膠置于100℃的真空干燥箱中恒溫干燥,直到有機(jī)溶劑全部揮發(fā),研磨后放于400℃馬弗爐中煅燒3h,所得灰色粉末即為載POM/介孔二氧化鈦-活性炭復(fù)合光催化劑。
(3)取步驟(2)得到的符合光催化劑7質(zhì)量份加入到25質(zhì)量份的無(wú)水乙醇中,超聲攪拌30min至充分分散;然后逐滴加入4質(zhì)量份的質(zhì)量濃度為50%的PTFE乳液,繼續(xù)超聲攪拌30min,使混合物混合均勻;
(4)將上述混合均勻的混合液體放入85℃恒溫水浴中進(jìn)行加熱而使其保持沸騰狀態(tài),并不斷進(jìn)行攪拌,直至混合物成為能夠用玻璃棒挑起的粘稠膏狀物質(zhì);將上述粘稠膏狀物質(zhì)揉捏均勻并輥壓成兩個(gè)厚度為0.7mm的薄片,且該薄片與步驟(1)預(yù)處理過(guò)的不銹鋼網(wǎng)同尺寸;
(5)將步驟(4)得到的兩個(gè)薄層平鋪在步驟(1)預(yù)處理過(guò)的泡沫鎳網(wǎng)兩側(cè),輥壓固定成總厚度為1.6mm復(fù)合層,并放于350℃的馬弗爐中煅燒1h,即可制得載POM/介孔二氧化鈦-活性炭-PTFE復(fù)合光陽(yáng)極。
該光陽(yáng)極應(yīng)用時(shí)根據(jù)堿性燃料電池結(jié)構(gòu)尺寸裁剪即可。圖3所示為本實(shí)施例所制得光催化陽(yáng)極的功率密度曲線,其最大功率密度為17.012W/m2。
結(jié)果表明,相比于二維結(jié)構(gòu)的貴金屬陽(yáng)極,本發(fā)明的三維結(jié)構(gòu)復(fù)合光陽(yáng)極效果更好,電池性能更優(yōu)。當(dāng)加入1質(zhì)量份模板劑量、25質(zhì)量份無(wú)水乙醇、12質(zhì)量份鈦酸丁酯和5質(zhì)量份活性炭時(shí),復(fù)合光陽(yáng)極性能最優(yōu)。本發(fā)明制作的光陽(yáng)極無(wú)論是在穩(wěn)定性、經(jīng)濟(jì)型、還是實(shí)用性上都較以前的方法有明顯的優(yōu)勢(shì),使堿性燃料電池的擴(kuò)大化生產(chǎn)成為可能。